专利名称：氯蜡缩聚合成油加氢精制催化剂的制作方法
技术领域：
本发明属于催化剂加工技术领域，特别是包含分子筛的催化剂的制备方法。
氯蜡缩聚合成油曾作为过热汽缸油润滑油加以使用，它具有高粘度和高粘度指数的优点，但是，也存在残炭值高、颜色深和氧化安定性等缺点，因而影响了该油的拓宽应用。早期文献田中芳雄、小林良之助等，燃协志，22，1943，516中指出了，当有Ni硅藻土催化剂存在下，进行低温低压加氢，氯蜡缩聚合成油达到部分饱和，油颜色变浅，结合氯几乎全部脱除，油的品质明显改善，但是未见进一步报道。七十年代以后，润滑油加氢技术有很大发展，这为重新研究氯蜡缩聚合成油的改质精制提供了新的技术途径。但在近期与国际联网的专利检索中，没有发现相关文献。
本发明的目的是提供一种用于氯蜡缩聚合成油的一段加氢精制过程，最终制取高粘度和高粘度指数的润滑基础油光亮油的氯蜡缩聚合成油加氢精制催化剂。
本发明的技术方案是这样实现的其具体步骤是将Al2O3、β沸石、WO3和Ni的盐混合均匀，根据需要再加入适量的粘合剂和助挤剂，调节料的温度，挤出成型，干燥，焙烧，最后制得成品催化剂。催化剂的配比是Al2O3∶β沸石∶WO3∶Ni＝a∶b∶c∶d，其中a＝50-70，b＝10-50，c＝15-30，d＝1-5(重量比)，a+b+c+d＝100份重量。WO3以钨酸铵溶液、Ni以镍盐溶液的形式加入。粘合剂选用HNO3，助挤剂选用田菁粉。挤出物为条形，β沸石分子筛需经过水汽处理，其处理温度为450-750℃，处理时间2-8小时。Al2O3为大孔Al2O3(和γ型)，其孔容积为0.25-0.95毫升/克，比表面积为150-350平方米/克。催化剂呈条形，外观尺寸φ1.5×(3-6)，堆积密度0.60-1.10克/立方厘米。
催化剂的应用进料为氯蜡缩聚合成油，100℃粘度30-60mm2s-1，反应压力为5.0-20.0MPa，反应温度为240-360℃，空速为0.05-1.0小时-1，氢油比(30.0-2000)∶1，生成油的精制效果由油颜色脱出率表征。
本发明的技术效果是加氢操作连续化运转，具有适宜的选择性和稳定性，运转寿命长，适于更高粘度的进料，在由氯蜡缩聚合成油做进料到最终获得高粘度指数的250BS光亮油的整个工艺过程中，本发明的一段加氢精制催化剂是整个过程的重要一环，已往的文献研究成果却不具有。本发明在用氯蜡缩聚合成油制取250BS光亮油的工艺过程中，取得了78%左右的脱除颜色的作用，成为全过程的关键性工艺过程。250BS光亮油是调制高档润滑油和工艺用油的优良基础油料，从而极大地拓宽了氯蜡缩聚合成油的应用范围。
下面将通过实施例对本发明作进一步说明。
实施例1催化剂制备取孔容为0.25-0.75毫升/克的粉末Al2O361克，取在温度为450-750℃、时间为2-8小时水汽处理的β沸石分子筛17克，取浓度为30克WO3/100毫升的钨酸铵溶液形式投入的WO320克，以及浓度为15克Ni/100毫升的硝酸镍溶液形式投入的Ni2克，进行混合。加入少许稀硝酸和适量的田菁粉再进行混合均匀，以水调节混合物料的湿度，挤成φ1.6的条形挤出物，风干和480℃焙烧6小时，冷却后即得催化剂成品。制得的催化剂在装置内进行硫化，再在压力6MPa、温度350℃、空速0.2小时-1、氢油比为800∶1的条件下，对氯蜡缩聚合成油进料进行加氢处理，其加氢精制生成油、进料、终端产物的油性列于下表1中。
实施例2当Al2O3∶β沸石分子筛∶WO3∶Ni的重量比为65∶10∶21∶4时，镍以镍氨络离子溶液的形式加入，制备的条形催化剂在例1所述的反应条件下运转时，其一段加氢生成油及终端产物的油性列于表2中。
实施例3当例1的催化剂在反应条件为压力8MPa、温度260℃、空速0.2小时-1、氢油比为800∶1时，运转时，其一段生成油的油性如下表3所示。
权利要求
1.一种适用于氯蜡缩聚合成油的氯蜡缩聚合成油加氢精制催化剂，其特征是含有三氧化二铝、β沸石分子筛、三氧化钨和氧化镍，其重量百分比为50-70%三氧化二铝、10-50%β沸石、15-30%三氧化钨、1-5%镍。
2.根据权利要求1所述的加氢精制催化剂，其特征是三氧化二铝为γ型和大孔型。
3.根据权利要求1所述的加氢精制催化剂，其特征是β沸石分子筛需经过水汽处理，其处理温度为450-750℃，处理时间为2-8小时。
4.根据权利要求1所述的加氢精制催化剂，其特征是三氧化钨以钨酸铵溶液的形式加入。
5.根据权利要求1所述的加氯精制催化剂，其特征是氧化镍以镍盐溶液的形式加入。
全文摘要
一种适用于氯蜡缩聚合成油的氯蜡缩聚合成油加氢精制催化剂，其特点是将一定量的三氧化二铝、β沸石分子筛、三氧化钨和氧化镍混均后制成条形催化剂。本发明的技术效果是加氢操作连续化运转，具有适宜的选择性和稳定性，运转寿命长，适于更高粘度的进料。在用氯蜡缩聚合成油制取的250BS光亮油的工艺过程中，承担了78％左右的脱色作用，250BS光亮油是调制高档润滑油和工艺用油的优良基础油料，从而极大地拓宽了氯蜡缩聚合成油的应用范围。
文档编号C10G49/08GK1104679SQ9312130
公开日1995年7月5日 申请日期1993年12月28日 优先权日1993年12月28日
发明者杨季昌, 刘翰哲 申请人:永新—沈阳化工股份有限公司