专利名称：：一种镁合金表面上无氰电镀镍层的方法
技术领域：
：本发明涉及金属的表面处理
技术领域：
，具体是涉及镁合金表面无氰电镀金属层的方法，特别提供了镁合金表面无氰电镀镍层的方法。
背景技术：
：镁合金作为一种轻质工程结构材料，具有高比强度、高比刚度以及优越的减震性能，在交通、通讯、航空、航天等领域有着广泛的应用领域。但是，镁合金熔点低、耐热性差、表面硬度低、耐磨性和耐蚀性及装饰性差等缺点限制了其在一些领域的应用。由于镁及镁合金化学活性极大，在大气环境下极易迅速在表面形成一层惰性的氧化层，因此，常规的一些金属表面电镀方法受到一定的限制。目前，镁合金的电镀方法主要为预镀锌、预镀铜之后才能开始电镀别的金属，而且大部分为含氰电镀。例如，现在国内外普遍采用的是美国ASTM推荐的电镀金属Ni的标准方法，是Dow公司开发的浸锌镀法，其预处理采用了浸锌和氰化物镀铜工艺。然而，该工艺过程复杂，重复性较差，使用氰化物，镀液有毒，污染环境，镀层的光亮性及镀液的稳定性还需要进一步改善。
发明内容本发明的目的是提供了一种不含氰化物的电镀金属层的方法，该方法不用含氰的预镀液，在一定程度上解决了目前镁合金表面电镀金属存在使用氰化物污染环境这一问题。本发明的目的是同时提供了一种不含氰化物的电镀锌层的方法，该方法不用含氰的预镀液，在一定程度上解决了目前镁合金表面电镀金属存在使用氰化物污染环境这一问题。本发明的目的是还提供了一种不含氰化物的电镀镍层的方法，该方法不用含氰的预镀液，在一定程度上解决了目前镁合金表面电镀金属存在使用氰化物污染环境这一问题。本发明提供的一种镁合金表面上无氰电镀金属层的方法，该方法包括去氢、脱脂、出光、预镀、镀功能金属层和后处理工序，每两道工序之间需对零件进行流水冲洗，所述的预镀是在镁合金表面预镀一层含锌合金层，该合金含30at%80at。/。铝，余量为锌及不可避免的杂质，厚度为510nm。本发明提供的镁合金表面上无氰电镀金属层的方法，所述的预镀的工艺参数为预镀液配比为——硫酸锌1050g/L,焦磷酸钠100150g/L,铬酐530g/L，碳酸钠l9g/L，氟化钠28g/L,异丙醇铝1050g/L,余量为去离子水，预镀液PH811;电镀温度6590'C,电流密度110A/dm2，在室温下预镀2030min,取出后用流水冲洗。本发明提供的镁合金表面上无氰电镀金属层的方法，在预镀之前经过活化处理，活化处理的工艺参数为活化液配比为——酸性氟化铵7095g/L，氢氟酸1.53.5ml/L，正磷酸2.03.5ml/L，余量为去离子水；在室温下浸泡20~30s，取出后用流水冲洗。本发明提供的镁合金表面上无氰电镀金属层的方法，在预镀之前经过活化处理，活化处理的工艺参数为活化液配比为——酸性氟化铵2065g/L，柠檬酸38g/L，氟化氢铵310g/L，余量为去离子水；在室温下浸泡520s，取出后用流水冲洗。本发明提供的镁合金表面上无氰电镀金属层的方法，在预镀之前经过活化处理，活化处理的工艺参数为活化液配比为——酸性氟化铵535g/L，氨水1025mL/L，偏磷酸520mL/L,余量为去离子水；在室温下浸泡1030s，取出后用流水冲洗。本发明提供的镁合金表面上无氰电镀金属层的方法，所述的去氢是把零件放在200240。C的箱式炉中，保温l3h。本发明提供的镁合金表面上无氰电镀金属层的方法，所述的脱脂的工艺参数为-脱脂液配比为——l~12g/L的NaOH和519g/L的Na2C03配置成的碱性溶液，加入0.55g/L的焦磷酸钠；脱脂时温度要求保持在4565"左右，脱脂时间大约410min，并不断地搅拌脱脂液，脱脂完毕后，取出零件先用热水洗，后用室温流水冲洗。本发明提供的镁合金表面上无氰电镀金属层的方法，所述的出光的工艺参数为出光液配比——铬酐90160g/L，硝酸525ml/L,亚硝酸钠620g/L,余量为去离子水；在室温下浸泡20300s，取出后用流水冲洗。本发明提供的镁合金表面上无氰电镀金属层的方法，后处理工序包括镀层的去氢处理和镀层的钝化处理。本发明提供的镁合金表面上无氰电镀锌层的方法，该方法包括去氢、脱脂、出光、预镀、镀锌和后处理工序，每两道工序之间需对零件进行流水冲洗，所述的预镀是在镁合金表面预镀一层含锌合金层，该合金含30at%80at^/。铝，余量为锌及不可避免的杂质，厚度为510nm，在上述的预镀层的基础上再镀锌层。本发明提供的镁合金表面上无氰电镀锌层的方法，所述的预镀及镀锌的工艺参数为预镀液配比为——硫酸锌1050g/L，焦磷酸钠100150g/L，铬酐530g/L，碳酸钠l9g/L，氟化钠28g/L，异丙醇铝1050g/L，余量为去离子水，预镀液PH811;电镀温度6590'C，电流密度110A/dm2，在室温下预镀2030min，取出后用流水冲洗。镀锌液配比为——氯化钾6090g/L，氯化锌50110g/L，硼酸2090g/L，CT525g/L，BZ0.55g/L,PH为3.56.5，余量为去离子水。镀锌时电镀工艺参数为电镀温度154(TC，阴极电流密度0.53.5A/dm2，电镀锌时间为6090min。本发明提供的镁合金表面上无氰电镀锌层的方法，在预镀之前经过活化处理，活化处理的工艺参数为活化液配比为——酸性氟化铵7095g/L，氢氟酸1.53.5ml/L，正磷酸2.03.5ml/L，余量为去离子水；在室温下浸泡2030s，取出后用流水冲洗。本发明提供的镁合金表面上无氰电镀锌层的方法，在预镀之前经过活化处理，活化处理的工艺参数为活化液配比为——酸性氟化铵2065g/L,柠檬酸3~8g/L，氟化氢铵310g/L，余量为去离子水；在室温下浸泡520s,取出后用流水冲洗。本发明提供的镁合金表面上无氰电镀锌层的方法，在预镀之前经过活化处理，活化处理的工艺参数为活化液配比为——酸性氟化铵535g/L，氨水1025mL/L,偏磷酸520mL/L，余量为去离子水；在室温下浸泡1030s，取出后用流水冲洗。本发明提供的镁合金表面上无氰电镀锌层的方法，所述的去氢是把零件放在20024(TC的箱式炉中，保温l3h。本发明提供的镁合金表面上无氰电镀锌层的方法，所述的脱脂的工艺参数为脱脂液配比为——112g/L的NaOH和519g/L的Na2C03配置成的碱性溶液，加入0.55g/L的焦磷酸钠；脱脂时温度要求保持在4565'C左右，脱脂时间大约410min，并不断地搅拌脱脂液，脱脂完毕后，取出零件先用热水洗，后用室温流水冲洗。本发明提供的镁合金表面上无氰电镀锌层的方法，所述的出光的工艺参数为出光液配比——铬酐90160g/L，硝酸525ml/L,亚硝酸钠620g/L,余量为去离子水；在室温下浸泡20300s，取出后用流水冲洗。本发明提供的镁合金表面上无氰电镀锌层的方法，后处理工序包括镀层的去氢处理和镀层的钝化处理。本发明提供的镁合金表面上无氰电镀镍层的方法，该方法包括去氢、脱脂、出光、预镀、镀镍和后处理工序，每两道工序之间需对零件进行流水冲洗，其特征在于所述的预镀是在镁合金表面预镀一层含锌合金层，该合金中30atM80at。/。铝，余量的锌及不可避免的杂质，厚度为510jim，在上述的预镀基础上再镀镍层。本发明提供的镁合金表面上无氰电镀镍层的方法，所述的预镀及镀镍的工艺参数为预镀液配比为——硫酸锌1050g/L，焦磷酸钠100150g/L，铬酐530g/L，碳酸钠l9g/L，氟化钠28g/L，异丙醇铝1050g/L，余量为去离子水，预镀液PH811;电镀温度6590'C,电流密度110A/dm2，在室温下预镀2030min,取出后用流水冲洗。镀中性镍液的配方为氯化镍150310g/L，硼酸2458g/L，DN-10.150.5g/L，糖精酸0.251.5g/L，香豆素0.54g/L，PH26，余量为去离子水。镀中性镍时电镀工艺参数为电镀温度2072'C，电流密度35A/dm2，电镀时间5070min。镀光亮镍液的配方为硫酸镍110224g/L，氯化钠5~25g/L，硫酸镁10~35g/L，硼酸0.53.5g/L，BBZ0.1g/L,PH26，余量为去离子水。镀光亮镍时电镀工艺参数为电镀温度为室温；电流密度15A/dm2，电镀时间6080min。本发明提供的镁合金表面上无氰电镀镍层的方法，在预镀之前经过活化处理，活化处理的工艺参数为活化液配比为——酸性氟化铵7095g/L,氢氟酸1.5~3.5ml/L，正磷酸2.03.5ml/L,余量为去离子水；在室温下浸泡2030s，取出后用流水冲洗。本发明提供的镁合金表面上无氰电镀镍层的方法，在预镀之前经过活化处理，活化处理的工艺参数为活化液配比为——酸性氟化铵2065g/L，柠檬酸3~8g/L,氟化氢铵310g/L，余量为去离子水；在室温下浸泡520s，取出后用流水冲洗。本发明提供的镁合金表面上无氰电镀镍层的方法，在预镀之前经过活化处理，活化处理的工艺参数为活化液配比为——酸性氟化铵535g/L，氨水1025mL/L,偏磷酸520mL/L,余量为去离子水；在室温下浸泡10~30s，取出后用流水冲洗。本发明提供的镁合金表面上无氰电镀镍层的方法，所述的去氢是把零件放在200~24(TC的箱式炉中，保温l3h。本发明提供的镁合金表面上无氰电镀镍层的方法，所述的脱脂的工艺参数为脱脂液配比为——112g/L的NaOH和519g/L的Na2C03配置成的碱性溶液，加入0.55g/L的焦磷酸钠；脱脂时温度要求保持在4565'C左右，脱脂时间大约4lOmin，并不断地搅拌脱脂液，脱脂完毕后，取出零件先用热水洗，后用室温流水冲洗。本发明提供的镁合金表面上无氰电镀镍层的方法，所述的出光的工艺参数为出光液配比——铬酐卯160g/L，硝酸525ml/L，亚硝酸钠620g/L，余量为去离子水；在室温下浸泡20300s，取出后用流水冲洗。本发明提供的镁合金表面上无氰电镀镍层的方法，后处理工序包括镀层的去氢处理和镀层的钝化处理。镀层的去氢处理是指试样在酸洗、脱脂及电镀过程中都可能在镀层及金属中产生渗氢，造成晶格扭曲，内应力增大，产生脆性，使衬底与镀层的结合力受到破坏，为此，电镀完成后，需要将试样放到150-25(TC的热处理炉中，保温15小时，进行去氢处理。镀层的钝化处理是指电镀工作完成后，要及时进行镀层的钝化或封孔处理。如果由于各种原因，镀层没有及时钝化，试样可浸到10°/^25%硫酸溶液中，浸泡时间l~3min进行活化处理后再进行钝化处理，镀层钝化处理的目的是为提高镀锌层的耐蚀性，增加其装饰性，改进镀层与衬底的结合力，使镀层表面生成一层稳定性髙，组织致密的钝化膜。本发明所提供的方法，通过合理的浸锌合金预处理，电镀金属层不用含氰的电镀液，减少了环境污染；镀液配制和电镀工艺可操作性强，本领域的普通技术人员可以进行；电镀金属层与镁合金衬底的结合强度高，热震120小时表面不变化、无脱落，有效的提高了镁合金的表面性能，极大地拓展镁合金的应用领域。图1为镁合金表面上电镀镍层的表面状态。具体实施例方式本发明镁合金表面无氰电镀镍的方法含有前处理过程、电镀镍层过程和后处理过程等工艺。整个具体的步骤包括去氢、脱脂、热水洗、冷水洗、出光、冷水洗、活化、预镀、冷水洗、电镀、冷水洗、镀层去氢、镀层钝化处理等。为了增加电镀层与衬底之间的结合强度，应注意电镀锌需要预镀锌合金两次(浸两次)；电镀其它金属层如Ni、Cr等，还要再预镀一层其它金属层后，才能进行电镀；电镀时间应根据用户的需要进行。实施例l取40X40X100铸造镁合金试样。1.去氢将准备好的镁合金试样放到20(TC的热处理炉中，保温2h，进行去氢处理。2.脱脂脱脂液选用2g/L的NaOH(皂化)、5g/LWNa2C03、0.8g/L的焦磷酸钠配置成的碱性溶液，脱脂时温度要求保持在45'C左右，脱脂时间大约5min，并不断搅拌脱脂液，使试样充分脱脂，这样可以充分的清洗试样表面沾附的油污。3.热水洗将上述经化学脱脂的试样浸入温度约为60'C的热水(去离子水)中，浸泡处理3min。4.冷水洗将上述热水洗的试样在室温下，以流动的去离子水清洗3min。5.出光首先配制出光液，将待处理的镁合金构件浸泡出光液中，在室温下浸泡处理20_300秒。出光液配方如下表l一l表l一l出光液配方组分含量铬酐90g/L硝酸5ml/L亚硝酸钠6g/L6.冷水洗:工艺条件及操作方法同步骤47.活化:把上述冷水洗过的试样，浸入活化液中，活化温度为室温，活化时间为约30秒，在合金表面出现均匀气泡为止，活化液配方如下表1一2表1—2活化液配方组分含量酸性氟化铵70g/L氢氟酸1.5ml/L正磷酸2.0ml/L8.冷水洗:工艺条件及操作方法同步骤49预镀:将上述活化后的试样迅速浸入预镀液中进行预镀。预镀液配方及工艺见表l一3表1一3预镀液配方及工艺成分含量硫酸锌10g/L铬酐8g/L焦磷酸钠105g/L碳酸钠2g/L氟化钠2g/L异丙醇铝15g/LPH8温度65。C电流密度2A/dm2该预镀合金层中30at。/。铝,余量的锌及不可避免的杂质，厚度为6拜。10.冷水洗工艺条件及操作方法同步骤411.镀镍层一先电镀中性镍，再镀光亮镍。首先配制电镀液，配方及工艺如表l一4、1一5所述，将去离子水以外的组分分别用去离子水溶解，混合得电镀液，电镀过程严格按工艺条件进行。表l一4电镀中性镍配方及工艺成分含量糖精酸0.25g/L氯化镍150g/L硼酸24g/L香豆素0.5g/LDN-12g/LPH2电镀温度20°C阴极电流密度3A/dm2电镀时间50min<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>12.冷水洗:工艺条件及操作方法同步骤413.后处理电镀完成后，同步骤1对镍层进行二次去氢处理，再对镍层进行钝化处理,其工艺条件及操作方法如实施例1中表1~6所述，并严格按工艺条件进行。<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>本实施例中，预镀液重现性好，寿命达12个月电镀镍层与镁合金基体结合力好，热震120小时，表面无明显变化，不脱落。取40X40X100铸造镁合金试样。1.去氢将准备好的镁合金试样放到200'C的热处理炉中，保温2小时，进行去氢处理。2.脱脂脱脂液为2g/L的NaOH(皂化)、5g/LWNa2C03、0.8g/L的焦磷酸钠配置成的碱性溶液，脱脂时温度要求保持在45'C左右，脱脂时间大约5min,并不断搅拌脱脂液，使试样充分脱脂，这样可以充分的清洗试样表面沾附的油污。3.热水洗将上述经化学脱脂的试样浸入温度约为60'C的热水(去离子水)中，浸泡处理3mim4.冷水洗将上述热水洗的试样在室温下，以流动的去离子水清洗3min。5.出光首先配制出光液，将待处理的镁合金构件浸泡出光液中，在室温下浸泡处理20—300秒。出光液配方如下表2—1。表2—1出光液配方组分含量铬酐90g/L硝酸10ml/L亚硝酸钠6g/L6.冷水洗:工艺条件及操作方法同步骤47.活化:把上述冷水洗过的试样，浸入活化液中，活化温度为室温，活化时间为约30秒，在合金表面出现均匀气泡为止，活化液配方如下表2—2表2—2活化液配方组分含量酸性氟化铵85g/L氢氟酸2.5ml/L正磷酸3.0ml/L8.冷水洗:工艺条件及操作方法同步骤49预镀:将上述活化后的试样迅速浸入预镀液中进行预镀。预镀液配方及工艺见表2—3表2—3预镀液配方及工艺成分含量硫酸锌20g/L铬酐8g/L焦磷酸钠105g/L碳酸钠3g/L氟化钠3g/L异丙醇铝20g/LPH8温度65。C电流密度2A/dm2该预镀合金层中40at。/。铝,余量的锌及不可避免的杂质，厚度为6pm。10.冷水洗工艺条件及操作方法同步骤411.镀镍层一先电镀中性镍，再镀光亮镍。首先配制电镀液，配方及工艺如表2—4、2一5所述，将去离子水以外的组分分别用去离子水溶解，混合得电镀液，电镀过程严格按工艺条件进行。表2一电镀中性镍配方及工艺成分_tl_糖精酸0.28g/L氯化镍160g/L硼酸26g/L香豆素l攀DN-10.15g/LPH3电镀温度30'C阴极电流密度3A/dm2电镀时间55min表2—5电镀光亮镍配方及工艺成分含量硫酸镍130g/L氯化钠8g/L硼酸l.Og/L硫酸镁13g/LBBZ0.1g/LPH3电镀温度室温阴极电流密度1.8A/dm2电镀时间64min12.冷水洗:工艺条件及操作方法同步骤413.后处理:电镀完成后，同步骤1对镍层进行二次去氢处理，再对镍层进行钝化处理，其工艺条件及操作方法如实施例1中表1~6所述，并严格按工艺条件进行。本实施例中，预镀液重现性好，寿命达2个月电镀镍层与镁合金基体结合力好，热震120小时，表面无明显变化，不脱落。实施例3取40X40X100铸造镁合金试样。1.去氢将准备好的镁合金试样放到210'C的热处理炉中，保温2小时，进行去氢处理。2.脱脂脱脂液选用5g/L的NaOH(皂化)、10g/L的Na2C03、1.0g/L的焦磷酸钠配置成的碱性溶液，脱脂时温度要求保持在5(TC左右，脱脂时间大约8min，并不断搅拌脱脂液，使试样充分脱脂，这样可以充分的清洗试样表面沾附的油污。3.热水洗将上述经化学脱脂的试样浸入温度约为60'C的热水(去离子水)中，浸泡处理2-5min。4.冷水洗将上述热水洗的试样在室温下，以流动的去离子水清洗3min。5.出光首先配制出光液，将待处理的镁合金构件浸泡出光液中，在室温下浸泡处理20_300秒。出光液配方如下表3—1_表3—1出光液配方_组分含量<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>PH3电镀温度30°C阴极电流密度3.2A/dm2电镀时间55min表3—5电镀光亮镍配方及工艺成分含量硫酸镍130g/L氯化钠8g/L硼酸1.0g/L硫酸镁15g/LBBZ0.1g/LPH3电镀温度室温阴极电流密度2.0A/dm2电镀时间65min12.冷水洗:工艺条件及操作方法同步骤413.后处理:电镀完成后，同步骤1对镍层进行二次去氢处理，再对镍层进行钝化处理，其工艺条件及操作方法如实施例1中表1~6所述，并严格按工艺条件进行。本实施例中，预镀液重现性好，寿命达2个月电镀镍层与镁合金基体结合力好，热震120小时，表面无明显变化，不脱落。实施例4取40X40X100铸造镁合金试样。1.去氢将准备好的镁合金试样放到210'C的热处理炉中，保温2小时，进行去氢处理。2.脱脂脱脂液选用5g/L的NaOH(皂化)、10g/L的Na2C03、1.0g/L的焦磷酸钠配置成的碱性溶液，脱脂时温度要求保持在5(TC左右，脱脂时间大约8min，并不断搅拌脱脂液，使试样充分脱脂，这样可以充分的清洗试样表面沾附的油污。3.热水洗将上述经化学脱脂的试样浸入温度约为60'C的热水(去离子水)中，浸泡处理2min。4.冷水洗将上述热水洗的试样在室温下，以流动的去离子水清洗3min。5.出光首先配制出光液，将待处理的镁合金构件浸泡出光液中，在室温下浸泡处理20_300秒。出光液配方如下表4一1表4一1出光液配方组分含量铬酐120g/L硝酸15ml/L亚硝酸钠8g/L6.冷水洗:工艺条件及操作方法同步骤47.活化:把上述冷水洗过的试样，浸入活化液中，活化温度为室温，活化时间为约30秒，在合金表面出现均匀气泡为止，活化液配方如下表4—2表4一2活化液配方组分含量酸性氟化铵20g/L柠檬酸3g/L氟化氢氨3g/L8.冷水洗:工艺条件及操作方法同步骤49预镀:将上述活化后的试样迅速浸入预镀液中进行预镀。预镀液配方及工艺见表4一3表4—3预镀液配方及工艺成分含量硫酸锌35g/L铬酑15g/L焦磷酸钠120g/L碳酸钠4g/L氟化钠5g/L异丙醇铝40g/LPH10温度70°C电流密度4A/dm2该预镀合金层中45aty。铝，余量的锌及不可避免的杂质，厚度为7拜。10.冷水洗工艺条件及操作方法同步骤411.镀镍层一先电镀中性镍，再镀光亮镍。首先配制电镀液，配方及工艺如表4—4、4一5所述，将去离子水以外的组分分别用去离子水溶解，混合得电镀液，电镀过程严格按工艺条件进行。表4—4电镀中性镍配方及工艺成分含量糖精酸0.5g/L氯化镍220g/L硼酸34g/L香豆素2.0g/LDN-10.25g/LPH4电镀温度就阴极电流密度3.2A/dm2电镀时间60min表4一5电镀光亮镍配方及工艺成分含量硫酸镍150g/L氯化钠10g/L硼酸1.5g/L硫酸镁20g/LBBZ0.1g/LPH4电镀温度室温阴极电流密度2.0A/dm2电镀时间65tnin12.冷水洗:工艺条件及操作方法同步骤413.后处理:电镀完成后，同步骤1对镍层进行二次去氢处理，再对镍层进行钝化处理，其工艺条件及操作方法如实施例1中表1~6所述，并严格按工艺条件进行。本实施例中，预镀液重现性好，寿命达2个月电镀镍层与镁合金基体结合力好，热震120时，表面无明显变化，不脱落。实施例5取40X40X100铸造镁合金试样。1.去氢将准备好的镁合金试样放到22(TC的热处理炉中，保温2小时，进行去氢处理。2.脱脂脱脂液选用8g/L的NaOH(皂化)、12g/L的Na2C03、2.0g/L的焦磷酸钠配置成的碱性溶液，脱脂时温度要求保持在50'C左右，脱脂时间大约8min，并不断搅拌脱脂液，使试样充分脱脂，这样可以充分的清洗试样表面沾附的油污。3.热水洗将上述经化学脱脂的试样浸入温度约为60'C的热水(去离子水)中，浸泡处理3miru4.冷水洗将上述热水洗的试样在室温下，以流动的去离子水清洗3min。5.出光首先配制出光液，将待处理的镁合金构件浸泡出光液中，在室温下浸泡处理20~300秒。出光液配方如下表5—1表5—1出光液配方组分含量铬酐120g/L硝酸15ml/L亚硝酸钠15g/L6.冷水洗:工艺条件及操作方法同步骤47.活化:把上述冷水洗过的试样，浸入活化液中，活化温度为室温，活化时间为约30秒，在合金表面出现均匀气泡为止，活化液配方如下表5—2表5—2活化液配方组分含量酸性氟化铵45g/L柠檬酸5g/L氟化氢氨8.冷水洗:工艺条件及操作方法同步骤49预镀:将上述活化后的试样迅速浸入预镀液中进行预镀。预镀液配方及工艺见表5—3表5—3预镀液配方及工艺成分含量硫酸锌40g/L铬酐20g/L焦磷酸钠130g/L碳酸钠4g/L氟化钠5g/L异丙醇铝40g/LPH10温度80°C电流密度4A/dm2该预镀合金层中35at。/。铝,余量的锌及不可避免的杂质，厚度为9.0拜。10.冷水洗工艺条件及操作方法同步骤411.镀镍层一先电镀中性镍，再镀光亮镍。首先配制电镀液，配方及工艺如表5—4、5一5所述，将去离子水以外的组分分别用去离子水溶解，混合得电镀液，电镀过程严格按工艺条件进行。表5—4电镀中性镍配方及工艺成分含量糖精酸0.8g/L氯化镍220g/L硼酸34g/L香豆素2.0g/LDN-10.30g/LPH4电镀温度40。C阴极电流密度3.8A/dm2电镀时间65min表5—5电镀光亮镍配方及工艺成分含量硫酸镍180g/L氯化钠15g/L硼酸1.5g/L硫酸镁20g/LBBZO.lg/LPH4电镀温度室温阴极电流密度3.OA/dm2电镀时间70min12.冷水洗:工艺条件及操作方法同步骤413.后处理:电镀完成后，同步骤1对镍层进行二次去氢处理，再对镍层进行钝化处理，其工艺条件及操作方法如实施例1中表1~6所述，并严格按工艺条件进行。本实施例中，预镀液重现性好，寿命达2个月电镀镍层与镁合金基体结合力好，热震120小时，表面无明显变化，不脱落。实施例6取40X40X100铸造镁合金试样。1.去氢将准备好的镁合金试样放到22(TC的热处理炉中，保温2小时，进行去氢处理。2.脱脂脱脂液选用8g/L的NaOH(皂化)、12g/L的Na2C03、2.0g/L的焦磷酸钠配置成的碱性溶液，脱脂时温度要求保持在60'C左右，脱脂时间大约8min,并不断搅拌脱脂液，使试样充分脱脂，这样可以充分的清洗试样表面沾附的油污。3.热水洗将上述经化学脱脂的试样浸入温度约为60'C的热水(去离子水)中，浸泡处理4min。4.冷水洗将上述热水洗的试样在室温下，以流动的去离子水清洗3min。5.出光首先配制出光液，将待处理的镁合金构件浸泡出光液中，在室温下浸泡处理20~-300秒。出光液配方如下表6—1_表6—1出光液配方_组分__铬酐140g/L硝酸15ml/L亚硝酸钠_^_6.冷水洗:工艺条件及操作方法同步骤47.活化:把上述冷水洗过的试样，浸入活化液中，活化温度为室温，活化时间为约30秒，在合金表面出现均匀气泡为止，活化液配方如下表6""2_表6—2活化液配方_组分__酸性氟化铵65g/L柠檬酸8g/L氟化氢氨_10g/L_8.冷水洗:工艺条件及操作方法同步骤49预镀:将上述活化后的试样迅速浸入预镀液中进行预镀。预镀液配方及工艺见表6—3<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>该预镀合金层中55atM铝,余量的锌及不可避免的杂质，厚度为6.5,。10.冷水洗工艺条件及操作方法同步骤411.镀镍层一先电镀中性镍，再镀光亮镍。首先配制电镀液，配方及工艺如表6—4、6一5所述，将去离子水以外的组分分别用去离子水溶解，混合得电镀液，电镀过程严格按工艺条件进行。表6—4电镀中性镍配方及工艺成分含量糖精酸l攀氯化镍260g/L硼酸40g/L香豆素2.8g/LDN-10.5g/LPH5电镀温度55C阴极电流密度3.8A/dm2电镀时间67min表6—5电镀光亮镍配方及工艺成分含量硫酸镍200g/L氯化钠20g/L硼酸2.0g/L硫酸镁24g/LBBZ0.1g/LPH5电镀温度室温阴极电流密度_3.5A/dm:电镀时间70min12.冷水洗:工艺条件及操作方法同步骤413.后处理:电镀完成后，同步骤1对镍层进行二次去氢处理，再对镍层进行钝化处理，其工艺条件及操作方法如实施例1中表1~6所述，并严格按工艺条件进行。本实施例中，预镀液重现性好，寿命达2个月电镀镍层与镁合金基体结合力好，热震120小时，表面无明显变化，不脱落。实施例7取40X40X100铸造镁合金试样。1.去氢将准备好的镁合金试样放到230'C的热处理炉中，保温2小时，进行去氢处理。2.脱脂脱脂液选用10g/L的NaOH(皂化)、15g/LWNa2C03、3.0g/L的焦磷酸钠配置成的碱性溶液，脱脂时温度要求保持在60'C左右，脱脂时间大约10min，并不断搅拌脱脂液，使试样充分脱脂，这样可以充分的清洗试样表面沾附的油污。3.热水洗将上述经化学脱脂的试样浸入温度约为6(TC的热水(去离子水)中，浸泡处理4min。4.冷水洗将上述热水洗的试样在室温下，以流动的去离子水清洗3min。5.出光首先配制出光液，将待处理的镁合金构件浸泡出光液中，在室温下浸泡处理20~300秒。出光液配方如下表7—1_表7—1出光液配方_组分__铬酐120g/L硝酸20ml/L亚硝酸钠_^_6.冷水洗:工艺条件及操作方法同步骤47.活化:把上述冷水洗过的试样，浸入活化液中，活化温度为室温，活化时间为约30秒，在合金表面出现均匀气泡为止，活化液配方如下表7~~2表7—2活化液配方组分_含量酸性氟化铵5g/L氨水10g/L偏磷酸_5g/L8.冷水洗:工艺条件及操作方法同步骤49预镀:将上述活化后的试样迅速浸入预镀液中进行预镀。预镀液配方及工艺见表7—3<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>该预镀合金层中70站％铝,余量的锌及不可避免的杂质，厚度为8nm。10.冷水洗工艺条件及操作方法同步骤4U.镀镍层一先电镀中性镍，再镀光亮镍。首先配制电镀液，配方及工艺如表7—4、7一5所述，将去离子水以外的组分分别用去离子水溶解，混合得电镀液，电镀过程严格按工艺条件进行。<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>PH5电镀温度室温阴极电流密度_4.0A/dm:电镀时间72min12.冷水洗:工艺条件及操作方法同步骤413.后处理:电镀完成后，同步骤1对镍层进行二次去氢处理，再对镍层进行钝化处理，其工艺条件及操作方法如实施例1中表1~6所述，并严格按工艺条件进行。本实施例中，预镀液重现性好，寿命达2个月电镀镍层与镁合金基体结合力好，热震120小时，表面无明显变化，不脱落。实施例8取40X40X100铸造镁合金试样。1.去氢将准备好的镁合金试样放到230'C的热处理炉中，保温2小时，进行去氢处理。2.脱脂脱脂液选用10g/L的NaOH(皂化)、15g/LWNa2C03、4.0g/L的焦磷酸钠配置成的碱性溶液，脱脂时温度要求保持在60'C左右，脱脂时间大约10min,并不断搅拌脱脂液，使试样充分脱脂，这样可以充分的清洗试样表面沾附的油污。3.热水洗将上述经化学脱脂的试样浸入温度约为6(TC的热水(去离子水)中，浸泡处理4min。4.冷水洗将上述热水洗的试样在室温下，以流动的去离子水清洗3min。5.出光首先配制出光液，将待处理的镁合金构件浸泡出光液中，在室温下浸泡处理20_300秒。出光液配方如下表8—1_表8—1出光液配方_组分__铬酐140g/L硝酸20ml/L亚硝酸钠_^2i^_6.冷水洗:工艺条件及操作方法同步骤47.活化:把上述冷水洗过的试样，浸入活化液中，活化温度为室温，活化时间为约30秒，在合金表面出现均匀气泡为止，活化液配方如下表8—2_表8^2活化液配方_组分__酸性氟化铵20g/L氨水20g/L偏磷酸__8.冷水洗:工艺条件及操作方法同步骤49预镀:将上述活化后的试样迅速浸入预镀液中进行预镀。预镀液配方及工艺见表8—3_表8—3预镀液配方及工艺___含量硫酸锌45g/L铬酐25g/L焦磷酸钠140g/L碳酸钠8g/L氟化钠8g/L异丙醇铝45g/LPH10.5温度85°C电流密度8A/dm2该预镀合金层中66at。/。铝,余量的锌及不可避免的杂质，厚度为8.5拜。10.冷水洗工艺条件及操作方法同步骤411.镀镍层一先电镀中性镍，再镀光亮镍。首先配制电镀液，配方及工艺如表8—4、8一5所述，将去离子水以外的组分分别用去离子水溶解，混合得电镀液，电镀过程严格按工艺条件进行。表8—4电镀中性镍配方及工艺成分含量糖精酸1.2g/L氯化镍300g/L硼酸50g/L香豆素3.5g/LDN-10.45g/LPH6电镀温度65。C阴极电流密度4.5A/dm2电镀时间68mii！表8—5电镀光亮镍配方及工艺成分含量硫酸镍210g/L氯化钠22g/L硼酸3.0g/L硫酸镁30g/LBBZ0.1g/LPH6电镀温度室温阴极电流密度4.5A/dm2电镀时间75min12.冷水洗:工艺条件及操作方法同步骤413.后处理:电镀完成后，同步骤1对镍层进行二次去氢处理，再对镍层进行钝化处理，其工艺条件及操作方法如实施例1中表l一6所述，并严格按工艺条件进行。本实施例中，预镀液重现性好，寿命达2个月电镀镍层与镁合金基体结合力好，热震120小时，表面无明显变化，不脱落。实施例9取40X40X100铸造镁合金试样。1.去氢将准备好的镁合金试样放到24(TC的热处理炉中，保温2小时，进行去氢处理。2.脱脂脱脂液选用12g/L的NaOH(皂化)、19g/LWNa2C03、5.0g/L的焦磷酸钠配置成的碱性溶液，脱脂时温度要求保持在65'C左右，脱脂时间大约10min，并不断搅拌脱脂液，使试样充分脱脂，这样可以充分的清洗试样表面沾附的油污。3.热水洗将上述经化学脱脂的试样浸入温度约为60'C的热水(去离子水)中，浸泡处理5min。4.冷水洗将上述热水洗的试样在室温下，以流动的去离子水清洗3min。5.出光首先配制出光液，将待处理的镁合金构件浸泡出光液中，在室温下浸泡处理20_300秒。出光液配方如下表9~1_表9~-1出光液配方_组分__铬酐160g/L硝酸25ml/L亚硝酸钠_20g/L_6.冷水洗:工艺条件及操作方法同步骤47.活化:把上述冷水洗过的试样，浸入活化液中，活化温度为室温，活化时间为约30秒，在合金表面出现均匀气泡为止，活化液配方如下表9~2_表9~2活化液配方_组分__酸性氟化铵35g/L氨水25g/L偏磷酸_20g/L_8.冷水洗:工艺条件及操作方法同步骤49预镀:将上述活化后的试样迅速浸入预镀液中进行预镀。预镀液配方及工艺见表9"3_表9~3预镀液配方及工艺__^_含量硫酸锌50g/L铬酐30g/L焦磷酸钠150g/L碳酸钠9g/L氟化钠8g/L异丙醇铝50g/LPH11温度90°C电流密度10/dm:该预镀合金层中75aty。铝,余量的锌及不可避免的杂质，厚度为8.4nm。10.冷水洗工艺条件及操作方法同步骤411.镀镍层一先电镀中性镍，再镀光亮镍。首先配制电镀液，配方及工艺如表9"-4、9一5所述，将去离子水以外的组分分别用去离子水溶解，混合得电镀液，电镀过程严格按工艺条件进行。表9~4电镀中性镍配方及工艺成分含量糖精酸L5g/L氯化镍310g/L硼酸58g/L香豆素4g/LDN-10.5g/LPH6电镀温度72。C阴极电流密度5A/dm2电镀时间70min表9~5电镀光亮镍配方及工艺成分含量硫酸镍220g/L氯化钠25g/L硼酸3.5g/L硫酸镁35g/LBBZ0.1g/LPH6电镀温度室温阴极电流密度5A/dm2电镀时间80min12.冷水洗:工艺条件及操作方法同步骤413.后处理:电镀完成后，同步骤1对镍层进行二次去氢处理，再对镍层进行钝化处理，其工艺条件及操作方法如实施例1中表1~6所述，并严格按工艺条件进行。本实施例中，预镀液重现性好，寿命达2个月电镀镍层与镁合金基体结合力好，热震120小时，表面无明显变化，不脱落。权利要求1、一种镁合金表面上无氰电镀镍层的方法，该方法包括去氢、脱脂、出光、预镀、镀镍和后处理工序，每两道工序之间需对零件进行流水冲洗，其特征在于所述的预镀是在镁合金表面预镀一层含锌合金层，该合金含30at％～80at％铝，余量为锌及不可避免的杂质，厚度为5～10μm，在上述的预镀基础上再镀镍层。2、按照权利要求1所述的镁合金表面上无氰电镀镍层的方法，其特征在于所述的预镀及镀镍的工艺参数为预镀液配比为——硫酸锌1050g/L，焦磷酸钠100~150g/L,铬酐530g/L，碳酸钠l9g/L，氟化钠28g/L,异丙醇铝1050g/L,余量为去离子水，预镀液PH811;电镀温度6590'C，电流密度110A/dm2，在室温下预镀2030min，取出后用流水冲洗。镀中性镍液的配方为氯化镍150310g/L，硼酸2458g/L，DN-10.150.5g/L，糖精酸0.251.5g/L，香豆素0.54g/L，PH26，余量为去离子水。镀中性镍时电镀工艺参数为电镀温度2072'C，电流密度35A/dm2，电镀时间5070min。镀光亮镍液的配方为硫酸镍110224g/L，氯化钠525g/L，硫酸镁1035g/L，硼酸0.53.5g/L，BBZ0.1g/L，PH2~6，余量为去离子水。镀光亮镍时电镀工艺参数为电镀温度为室温；电流密度15A/dm2，电镀时间6080min。3、按照权利要求1或2所述的镁合金表面上无氰电镀镍层的方法，其特征在于在预镀之前经过活化处理，活化处理的工艺参数为活化液配比为——酸性氟化铵7095g/L，氢氟酸1.53.5ml/L，正磷酸2.03.5ml/L，余量为去离子水；在室温下浸泡2030s，取出后用流水冲洗。4、按照权利要求1或2所述的镁合金表面上无氰电镀镍层的方法，其特征在于在预镀之前经过活化处理，活化处理的工艺参数为活化液配比为——酸性氟化铵2065g/L，柠檬酸38g/L，氟化氢铵310g/L，余量为去离子水；在室温下浸泡520s，取出后用流水冲洗。5、按照权利要求1或2所述的镁合金表面上无氰电镀镍层的方法，其特征在于在预镀之前经过活化处理，活化处理的工艺参数为活化液配比为——酸性氟化铵535g/L，氨水1025mL/L，偏磷酸520mL/L，余量为去离子水；在室温下浸泡1030s，取出后用流水冲洗。6、按照权利要求1或2所述的镁合金表面上无氰电镀镍层的方法，其特征在于所述的去氢是把零件放在200240'C的箱式炉中，保温l~3h。7、按照权利要求1或2所述的镁合金表面上无氰电镀镍层的方法，其特征在于所述的脱脂的工艺参数为脱脂液配比为——l12g/L的NaOH和519g/L的Na2C03配置成的碱性溶液，加入0.55g/L的焦磷酸钠；脱脂时温度要求保持在4565'C左右，脱脂时间大约4lOmin，并不断地搅拌脱脂液，脱脂完毕后，取出零件先用热水洗，后用室温流水冲洗。8、按照权利要求1或2所述的镁合金表面上无氰电镀镍层的方法，其特征在于所述的出光的工艺参数为出光液配比——铬酐90160g/L，硝酸525ml/L，亚硝酸钠620g/L，余量为去离子水；在室温下浸泡20300s，取出后用流水冲洗。9、按照权利要求1或2所述的镁合金表面上无氰电镀镍层的方法，其特征在于后处理工序包括镀层的去氢处理和镀层的钝化处理。全文摘要一种镁合金表面上无氰电镀镍层的方法，该方法包括去氢、脱脂、出光、预镀、镀镍和后处理工序，每两道工序之间需对零件进行流水冲洗，所述的预镀是在镁合金表面预镀一层含锌合金层，该合金含30at％～80at％铝，余量为锌及不可避免的杂质，厚度为5～10μm，在上述的预镀层的基础上再镀镍层，本发明的预镀液无氰、无毒、无害；预镀层与衬底结合良好，同时对后续镀层也有良好的结合力；镀层耐蚀性良好，同时一定的功能镀层也具有良好的耐磨性；镀层光亮，具有很好的装饰效果。文档编号C25D5/34GK101435098SQ20071015823公开日2009年5月20日申请日期2007年11月13日优先权日2007年11月13日发明者宋贵宏,锋李,李德高,陈立佳申请人:沈阳工业大学