一种噻二唑类金属化合物的合成方法
【专利摘要】本发明公开了一种如式（1）所示的噻二唑类金属化合物的合成方法，所述方法为：以金属M为牺牲阳极，以惰性材料为阴极，以含导电剂的溶剂为电解液，向电解液中加入2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑，在电解槽内通直流电电解，在阳极处得到金属阳离子，阴极处2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑被还原得其巯基阴离子，在电解槽中金属阳离子与2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑的巯基阴离子发生配合析出沉淀，充分反应后经后处理得到噻二唑类金属化合物；所述的金属M为Zn、Cu、Ni、Mn或Sn。本发明方法工艺简单、产品纯度高、基本无三废污染、适合于工业化生产。
【专利说明】一种噻二唑类金属化合物的合成方法
(-)【技术领域】
[0001]本发明涉及一种噻二唑类金属化合物的合成方法，具体为一种从金属直接电解合成噻二唑类金属化合物的方法。
(二)【背景技术】
[0002]噻二唑类金属化合物作为一类重要的杀菌剂在防治农作物的细菌或真菌性病害中发挥着重要的作用。其中，最有代表性的有双(2-氨基-5-巯基-1，3，4-噻二唑)铜(通用名:噻菌铜)，双(2-氨基-5-巯基-1，3，4-噻二唑)锌(通用名:噻唑锌)等。其制备方法通常是采用先将2-氨基-5-巯基-1，3，4-噻二唑用碱中和，然后再与硫酸铜、硫酸锌等金属盐在水相条件下反应配合而成(CN1308070A，CN1072659C)，反应过程中产生含盐废水；水热条件下制备噻二唑类金属化合物晶体也有报道(Chem.Commun.，2010, 46，1449 - 1451)，反应原料置于密封的压力容器中，以水为溶剂，在高温高压的条件下进行化学反应得到相应的化合物晶体。
[0003]本发明采用电化学方法合成噻二唑类金属化合物，合成工艺简单、电解反应溶剂可循环套用、产品的纯度和收率高，整个合成工艺过程基本无三废，适宜于工业化应用。
(三)
【发明内容】
[0004]本发明的目的是提供一种工艺简单、产品纯度高、基本无三废污染、适合于工业化生产的噻二唑类金属化合物的合成方法。
[0005]为实现上述目的，本发明采取的技术方案为:
[0006]一种如式(I)所示的`噻二唑类金属化合物的合成方法，所述方法为:以金属M为牺牲阳极，以惰性材料为阴极，以含导电剂的溶剂为电解液，向电解液中加入2-氨基-5-巯基-1，3，4-噻二唑，在电解槽内通直流电电解，在阳极处得到金属阳离子，阴极处2-氨基-5-巯基-1，3，4-噻二唑被还原得其巯基阴离子，在电解槽中金属阳离子与2-氨基-5-巯基-1，3，4-噻二唑的巯基阴离子发生配合析出沉淀，充分反应后经后处理得到噻二唑类金属化合物；所述的金属M为Zn、Cu、N1、Mn或Sn。
[0007]
【权利要求】
1.一种如式(I)所示的噻二唑类金属化合物的合成方法，其特征在于所述方法为:以金属M为牺牲阳极，以惰性材料为阴极，以含导电剂的溶剂为电解液，向电解液中加入2-氨基-5-巯基-1，3，4-噻二唑，在电解槽内通直流电电解，在阳极处得到金属阳离子，阴极处2-氨基-5-巯基-1，3，4-噻二唑被还原得其巯基阴离子，在电解槽中金属阳离子与2-氨基-5-巯基-1，3，4-噻二唑的巯基阴离子发生配合析出沉淀，充分反应后经后处理得到噻二唑类金属化合物；所述的金属M为Zn、Cu、N1、Mn或Sn ；
2.如权利要求1所述的噻二唑类金属化合物的合成方法，其特征在于:所述阴极选择下列材料之一:铁、招、不镑钢、钦、铜、镇、锋、猛、锡、怕或石墨。
3.如权利要求1或2所述的噻二唑类金属化合物的合成方法，其特征在于所述溶剂选自下列之一:水、乙腈、丙酮、DMF、DMS0、l-6个碳原子的醇。
4.如权利要求3所述的噻二唑类金属化合物的合成方法，其特征在于所述的导电剂选 自下列之一:LiCl、NH4Cl, NH4Br, x其中R1、R2、R3、R4各自独立选自I~16碳原子 的烷基或苄基，X选自下列之一:F、Cl、Br、1、HS04、C104、BF4;所述电解液中导电剂浓度为0.001 ~lmol/L。
5.如权利要求1或2所述的噻二唑类金属化合物的合成方法，其特征在于:电解槽中的反应在室温~100°c的条件下进行。
6.如权利要求5所述的噻二唑类金属化合物的合成方法，其特征在于所述的电解槽的搅拌速度为50~1000转/分钟。
7.如权利要求1所述的噻二唑类金属化合物的合成方法，其特征在于:过滤沉淀后的电解液返回到电解槽循环使用。
【文档编号】C25B3/12GK103643253SQ201310549226
【公开日】2014年3月19日 申请日期:2013年11月7日 优先权日:2013年5月24日
【发明者】许丹倩, 王益锋, 戴金贵, 徐群辉, 徐振元 申请人:浙江工业大学