技术特征：
1.一种镍合金-有机框架电催化剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：1）将硝酸镍、非贵金属盐a和对苯二甲酸溶于dmf中，再加入乙醇，溶液超声分散，作为溶液a，非贵金属盐a选自硝酸铁、硝酸钴、硝酸铜、硝酸锰或硝酸锌；2）在水热釜中加入溶液a，然后加入碳毡，于80-180℃下反应6-24小时，反应后冷却至室温，取出完成负载后的碳毡，用蒸馏水和乙醇交替洗涤，再置于40-100℃的鼓风干燥箱内干燥6-18小时得到负载型镍合金-有机框架电催化剂。2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于硝酸镍、非贵金属盐a和对苯二甲酸的质量比为1-6:1.5-9:1.5-4。3.一种采用如权利要求2所述的制备方法制备得到的镍合金-有机框架电催化剂。4.一种如权利要求3所述的镍合金-有机框架电催化剂在氧化制取19-醛基-4-雄甾烯-3,17-二酮中的应用，其特征在于具体实施方式为：使用电化学工作站控制反应电流，将负载有镍合金-有机框架电催化剂的碳毡作为工作电极，采用持续流动型电解槽进行反应，阳极室与阴极室用质子交换膜分开，19-羟基-4-雄甾烯-3,17-二酮、碱性溶液、有机溶剂和氮氧自由基超声溶解后放置在恒温水浴中并进行搅拌作为阳极液；碱性溶液作为阴极液，通过蠕动泵将阳极液和阴极液分别持续打入阳极室和阴极室中，设置反应温度为30-60℃、电流密度为10-200ma/cm2，阳极电压为0.6-1.0v，在该测试条件下进行电催化选择性氧化，通过hplc检测无反应物信号时，结束反应并加入有机溶剂萃取，得到有机萃取液，取有机层旋蒸得到19-醛基-4-雄甾烯-3,17-二酮，阳极反应方程式如下：。5.如权利要求4所述的应用，其特征在于阳极液中19-羟基-4-雄甾烯-3,17-二酮的浓度为50-200mmol/l。6.如权利要求4所述的应用，其特征在于持续流动型电解槽的流速为40-200ml/min，优选为120ml/min。7.如权利要求4所述的应用，其特征在于阳极液中加入的碱性溶液为碳酸钠溶液、碳酸氢钠溶液或氢氧化钠溶液，优选碳酸钠溶液，碱性溶液浓度为0.5-2.0mol/l，有机溶剂为四氢呋喃、二氯甲烷、乙腈和丙酮中的一种，阴极液中的碱性溶液为碳酸钠溶液。8.如权利要求4所述的应用，其特征在于阳极液中加入的氮氧自由基为tempo，4-氨基-tempo，act，4-cl-乙酰氨基-tempo或4-氧-tempo，在阳极液中氮氧自由基的浓度为0.5-15mmol/l。9.如权利要求7所述的应用，其特征在于阳极液中碱性溶液和有机溶剂投料体积比为1:4-4:1。10.如权利要求4所述的应用，其特征在于萃取所采取的有机溶剂为甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、乙酸乙酯或石油醚。
技术总结
本发明公开了一种镍合金-有机框架电催化剂及其制备方法和应用，采用溶剂热法制备得到镍合金-有机框架电催化剂，并将其应用于电解制备19-醛基-4-雄甾烯-3,17-二酮中，电解时以19-羟基-4-雄甾烯-3,17-二酮、碱性溶液、有机溶剂和氮氧自由基作为阳极液，以碱性溶液为阴极液，采用持续流动型电解槽进行反应。相对于现有技术普遍采用的铬工艺，本发明采用的电催化氧化反应过程条件温和，绿色无污染，原料转化率高，19-醛基-4-雄甾烯-3,17-二酮选择性好，法拉第效率高。法拉第效率高。法拉第效率高。
技术研发人员：钟兴 许银洁 王建国
受保护的技术使用者：浙江工业大学
技术研发日：2022.11.18
技术公布日：2023/2/3