专利名称：一种铝及铝合金阳极氧化膜常温封孔液及其配制方法
技术领域：
本发明属于有色金属表面处理技术领域具体涉及一种铝及铝合金阳极氧化膜常温封孔液及其配制方法。
铝及铝合金经阳极氧化后形成的氧化铝膜层是多孔结构的膜。为了增加表面膜层耐晒、耐蚀及不变色的能力，对膜层需进行封孔处理。传统有方法是将阳极氧化后的铝件放在沸腾的蒸馏水或去离子水中煮沸，该方法能耗高、封孔时间长、易产生粉霜。
美国专利4648911提出了由硫酸镍、氟化钠、润湿剂及防腐剂配制的低温封孔液。美国专利4647347提出了硫酸镍或醋酸镍、醋酸铵、氟化钾溶液中加入粉霜抑制剂的常温封孔液。本发明者在1991年第一期《表面处理》第9页中提出了在硫酸镍、氟化铵溶液中加入三乙醇胺、吐温-80的常温封孔液。当前这一类含氟的常温封孔液已能克服沸水封孔的特点，但仍存在以下不足之处(1)起封孔作用的F-消耗速度很快，须经常调治，由于F-应用范围窄，所以调治困难，造成封孔效果时好时坏。(2)封孔液中含有害封孔效果的硫酸根离子。(3)F-离子含量高，要在0.4克/升以上才能有效地封孔。(4)封闭20微米以上较厚的阳极氧化膜困难。
本发明的目的是为了克服现有技术的不足而提供一种成份简单，使用过程中氟离子浓度可自动调节的不含有害封孔离子的铝及铝合金阳极氧化膜常温封孔液及其配制方法。
本发明的目的是通过下述措施实现的该常温封孔液是由碳酸镍、醋酸镍、氟硼酸、氢氧化钠及水配制而成的，其各组分配比为碳酸镍1.0～3.0克/升氟硼酸1.5～4.5克/升醋酸镍0～4克/升氢氧化钠0.4～2.5克/升所用原料为工业级原料，所用水为纯水或自来水，用滴定法测量封孔液中Ni2+离子浓度、氟离子选择电极在30℃时测量封孔液中F-离子浓度分别为Ni2+0.5～1.5克/升F-0.15～0.8克/升其中碳酸镍用量高、封孔质量好，但成本较高，但Ni2+离子浓度高达到1.58克/升后再增加封孔效果变化不明显;醋酸镍仅在低氟封孔液中添加;氢氧化钠用来调节溶液的PH值，控制在PH＝5.0～7.0之间。
上述的组成最佳配方为碳酸镍1.2～2.0克/升氟硼酸1.8～3.0克/升醋酸镍0～2.0克/升氢氧化钠0.5～2.0克/升本发明的常温封孔液配制工艺是按下述几个步骤进行的。
(1)将含量为30%的氟硼酸放入耐酸缸中;
(2)将碳酸镍缓慢地加入到上述的氟硼酸深液中，边加边搅拌，直至碳酸镍完全溶解;
(3)将上述溶液加入封孔槽中用水稀释至镍离子含量为0.5～1.5克/升;
(4)用50%的氢氧化钠溶液调上述混合溶液的PH值在5.0～7.0之间为止，即成本发明的常温封孔液。
本发明配制的常温封孔液通过在吴县铝加工厂半年应用试验表明，与现有氟系常温封孔液相比有如下特点(1)在发明的常温封孔液除含有氟系封孔液中的Ni2+、F-封孔离子外还含有可封孔的BF-4及NiF2·HF络合物。在低PH值下用酸性强的氟硼酸制备封孔液时生成的稳定络合物NiF2·HF可与孔壁的Al2O3发生反应生成封孔物质NiAl2(OH)5F3。氟硼酸电离出的BF-4也可与孔壁Al2O3反应生成封孔物质Al2B(OH)5F4，即
反应生成的OH-使孔显碱性，从而进一步促进Ni2+水解成封孔物质Ni(OH)2。
(2)本发明的封孔液不含有害封孔物质硫酸根SO2-4离子，而且比现有封孔液增多了起封孔作用的BF-4及NiF2·HF，故可在较低PH值(低至5.0)、较低F-浓度(可低至0.1克/升)下封孔，并有效地封闭大于20微米的的厚膜，而现有封孔液有效PH值在5.5以上，有效F-浓度在0.4克/升以上，封闭氧化膜厚在20微米以下。
(3)本发明常温封孔液最显著特点是可自动调节F-浓度，由于封孔液中存在如下反应
所以当封孔用掉F-时反应向右移动，BF-电离出F-，从而保持封孔液中较稳定的F-浓度。现有技术使用NaF、KF及NH4F是不可能有这种作用的。
下面给出实施例进一步说明本发明的积极效果实施例一将50克碳酸镍缓慢加到300毫升的30%的工业级氟硼酸中，边加边搅拌直至完全溶解，然后加水稀释成500毫升封孔用浓溶液，上述浓溶液进一步稀释，用50%的氢氧化钠调PH值，滴定法测量Ni2+浓度，氟离子电极测F-浓度，PH计测PH值，制成如表一的不同Ni2+、F-含量的常温封孔液。
把经脱脂、碱蚀、16%硫酸溶液阳极氧化后的铝合金样品浸入此封孔液中进行封孔，封孔后的样品表面光洁、无脱色现象，按国际标准ISO3210标准方法检验封孔质量(失重小于30毫米/平方米为合格)均符合标准。所用不同配方的封孔液及测试结果见表一。
表一
实施例二用25×38×50mm的铝合金方管样品经脱脂、碱洗后在180克/升硫酸、2.5克/升氧化添加剂的槽液中阳极氧化制取25-45微米厚膜。水洗后浸入本发明的常温封孔液(实施例一中1号配方)中封孔，槽液的配制方法如实施例一，按实施例一的方法分析，Ni2+含量0.60克/升，F-为0.43克/升。PH值为6.1，槽液温度为30℃。封孔后的样品外观光洁，按ISO3210标准检验方法测定结果见表二，均符合标准。
表二
实施例三取3毫升实施例一的浓溶液稀释成1升稀溶液，再加入4.0克醋酸镍，制得含F-量低的常温封孔液，按实施例一方法测得Ni2+浓度为1.09克/升，F-浓度为0.15克/升，将膜厚20-22微米样品浸入低氟的常温封孔槽封孔。封孔质量如表三所示，均符合ISO3210标准。
表三
实施例四按实施例一3号配方配制成的常温封孔液250毫升将膜厚10-25微米，表面积5.0-5.5平方分米的铝合金样品，依次浸入封孔液中进行封孔实验，封闭多个样品后，再测量一次F-浓义例于表四，发现F-浓度随着封孔样品数量的增加，逐渐趋于稳定的数值。
表四
权利要求
1.一种铝及铝合金阳极氧化膜常温封孔液，含有硫酸镍1.0～3.0克/升氟硼酸1.5～4.5克/升醋酸镍0～4克/升氢氧化钠 0.4～2.5克/升。
2.根据权利要求1所述的常温封孔液，其组成的最佳配方为碳酸镍 1.2～2.0克/升氟硼酸 1.8～3.0克/升醋酸镍 0～2.0克/升氢氧化钠 0.5～2.0克/升
3.根据权利要求1所述的常温封孔液的配制方法，其特征在于按以下次序几个步骤进行(1)将含量为30%的氟硼酸放入耐酸缸中;(2)将碳酸镍缓慢地加入到上述的氟硼酸溶液中，边加边搅拌，直至碳酸镍完全溶解;(3)将上述溶液加入封孔槽中用水稀释至镍离子含量为0.5～1.5克/升;(4)用50%的氢氧化钠溶液调上述混合溶液的PH在5.0～7.0之间为止。
全文摘要
本发明公开了一种铝及铝合金阳极氧化膜常温封孔液及其配制方法。主要是由碳酸镍、醋酸镍、氟硼酸、氢氧化钠及水配制而成。其配制方法简便，组成简单，氟离子浓度低而能自动调节，并具有不含有害物质硫酸根离子，使用pH值范围宽、封闭效果好等特点。
文档编号C25D11/18GK1074956SQ9210786
公开日1993年8月4日 申请日期1992年12月22日 优先权日1992年12月22日
发明者郑渭南, 张永光, 严红 申请人:华东冶金学院, 吴县铝加工厂