专利名称：：树脂制带轮以及树脂组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种在汽车的发动机零件等中使用的树脂制带轮和用于形成所述树脂制带轮而使用的树脂组合物。
背景技术：
：作为在汽车的发动机零件等中使用的带轮，近年来随着小型化、轻型化、低成本化的要求，从过去的金属制带轮向用玻璃纤维等无机纤维增强的树脂制带轮的替代正在被探讨。作为成为树脂制带轮的基础的基础树脂，考虑到所述树脂制带轮的尺寸稳定性或强度等，而大多使用的是酚醛树脂。接着，在所述尺寸稳定性或强度等点上，用玻璃纤维等无机纤维加强的酚醛树脂制的带轮作为金属制带轮的替代品，具有足够的特性。但是，在用无机纤维增强的树脂制带轮中，为了比目前更进一步提高尺寸稳定性或强度等，越增加所述无机纤维的含有比例，特别是根据所述树脂制带轮的形状或组合带的种类等不同，而无机纤维越成为脱落因子，反而耐磨损性降低。特别是树脂制带轮在未铺路道路上行车时等的灰尘气氛中，磨损形态发生很大变化，容易被飞扬的尘埃等磨损，所以作为金属制带轮的替代品，有时尚不充分。另外，无机纤维的含有比例越增加，则还出现损伤作为树脂制带轮的对象构件的带等所谓的带攻击性变强的问题。因此，作为金属制带轮的代替品，正在进行实用化具有更出色的特性的树脂制带轮的各种尝试。例如，在专利文献1中记载了通过使用含有酚醛树脂作为基础树脂的同时以2545质量％的比例含有无机纤维、以37质量％的比例含有无机粉末、以37质量％的比例含有有机纤维、以310质量。^的比例含有弹性体的树脂组合物，形成耐磨损性出色而且不会因急剧的温度变化(热冲击)而发生裂缝的耐热冲击性也出色的树脂制带轮。另外，在专利文献2中记载了通过使用以3545质量％的比例含有酚醛树脂中的可溶酚醛型酚醛树脂，以3545质量％的比例含有玻璃纤维，以515质量％的比例含有从碳酸钙、粘土以及硅灰石中选择的1种或2种以上的无机粉末，以13质量％的比例含有聚乙烯醇縮丁醛的树脂组合物，形成耐磨损性、耐热冲击性出色而且在250。C以上也不会发生膨胀或壳裂缝的耐热性也出色的树脂制带轮。进而，在专利文献3中还记载了通过使用以1534质量％的比例含有可溶酚醛型酚醛树脂、以4675质量Q^的比例含有玻璃纤维、以410质量％的比例含有聚乙烯乙縮醛作为有机配合物的树脂组合物，形成机械强度、焊接强度、耐热冲击性出色的树脂制带轮。专利文献l:特开平9一217818号公报(权利要求1、2、第0006栏第0008栏、第0010栏)专利文献2:特开2002—146158号公报(权利要求1、2、第0014栏第0022栏)专利文献3:特开2003—184998号公报(权利要求1、第0006栏、第0008栏第0012栏)
发明内容在前面说明的各专利文献中记载的发明的主要着眼点在于，通过在以酚醛树脂作为基础树脂的树脂组合物中含有具有提高所述酚醛树脂的柔韧性或韧性从而提高树脂制带轮的耐热冲击性的功能的弹性体或者聚乙烯醇缩丁醛等聚乙烯乙縮醛类，而且，通过含有具有维持树脂制带轮的尺寸稳定性的功能的无机粉末，来减低无机纤维的含有比例，防止过量的无机纤维成为脱落因子而引起的耐磨损性降低，同时抑制带攻击性。其目的可以说能够实现一半，但是作为过于严酷的热冲击被反复施加的汽车的发动机零件等的带轮，使用在所述各专利文献中记载的树脂制带轮的情况下，不能维持耐热冲击性，存在发生裂缝等问题。本发明的目的在于提供一种特别在灰尘气氛等中的耐磨损性出色且耐热冲击性也出色，而且可以抑制带攻击性的树脂制带轮和为于形成所述树脂制带轮而使用的树脂组合物。本发明的树脂制带轮的特征在于，利用含有作为基础树脂的酚醛树脂3555质量％、丙烯腈一丁二烯橡胶1质量％以上、无机纤维1025质量％以及无机粉末315质量％而且还添加了聚酯丙烯酸酯的树脂组合物来形成。如果利用本发明，由于向以下(a)中所述的树脂组合物中还添加了以下(b)中所述的聚酯丙烯酸酯，即向(a)通过含有具有提高作为基础树脂的酚醛树脂的柔韧性或韧性从而提高树脂制带轮的耐热冲击性的功能的丙烯腈一丁二烯橡胶(以下有时简称为"NBR")，而且，通过含有具有维持树脂制带轮的尺寸稳定性的功能的无机粉末，来减低无机纤维的含有比例，防止过量的无机纤维引起的耐磨损性降低，同时抑制带攻击性的树脂组合物中，(b)在发挥作为所述酚醛树脂与NBR的相溶化剂的功能，在加热所述各成分从而使树脂组分(酚醛树脂，NBR)熔融的状态下进行混炼，进而根据需要，进行粉碎等来制作树脂组合物时，添加起到使NBR在酚醛树脂中微分散化的作用的聚酯丙烯酸酯，所以可以比目前更进一步提高由所述树脂组合物构成的树脂制带轮的耐热冲击性。因而，即使在将所述树脂制带轮用作过于严酷的热冲击被反复施加的汽车的发动机零件等的带轮的情况下，也可以维持耐热冲击性，从而可靠地防止发生裂缝等。因而，如果利用本发明，可以提供一种特别是在灰尘气氛等中的耐磨损性出色且耐热冲击性也出色，而且带攻击性得到抑制的树脂制带轮。作为聚酯丙烯酸酯，优选从由式(1):表示的化合物及由式(2):[化2]表示的化合物构成的组中选择的至少一种，所述聚酯丙烯酸酯的添加量优选为苯酚树脂的含量的0.13.0质量％。形成本发明的树脂制带轮的树脂组合物优选含有有机质填充材料1020质量％。作为NBR，优选使用丙烯腈含量30X以上的NBR，树脂组合物中的NBR的含有比例优选为20质量％以下。本发明的树脂制带轮优选使用片门(filmgate)式的金属模而使所述树脂组合物成形，从而形成，所述树脂制带轮优选被用于汽车的发动机零件。本发明的树脂组合物的特征在于，含有作为基础树脂的酚醛树脂3555质量％、丙烯腈一丁二烯橡胶1质量％以上、无机纤维1025质量％以及无机粉末315质量％，而且还添加了聚酯丙烯酸酯。如果使用本发明的树脂组合物，如上所述，可以形成具有出色的特性的树脂制带轮。所述树脂组合物优选预先在使已溶解有所述聚酯丙烯酸酯的酚醛树脂与其他成分配合，从而使树脂组分熔融的状态下，进行混炼，从而制作。如果利用本发明，可以提供一种特别是在灰尘气氛等中的耐磨损性出色且耐热冲击性也出色，而且可以抑制带攻击性的树脂制带轮和为于形成所述树脂制带轮而使用的树脂组合物。图1是表示在本发明的实施例、比较例中制造的树脂制带轮的一例的截面图。图中，l一树脂制带轮，2—带轮本体。具体实施例方式本发明的树脂制带轮用的树脂组合物的特征在于，含有作为基础树脂的酚醛树脂3555质量％、NBR1质量X以上、无机纤维1025质量％以及无机粉末315质量％，而且还添加了聚酯丙烯酸酯，本发明的树脂<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>)制带轮的特征在于，利用所述树脂组合物形成。所述本发明的树脂组合物优选在预先将溶解有所述聚酯丙烯酸酯的酚醛树脂与其他成分配合而使树脂组分熔融的状态下，进行混炼，从而制作。作为酚醛树脂，如果考虑到利用注塑成形等制造树脂制带轮，则优选常温下为固态的酚醛清漆型酚醛树脂或可溶酚醛型酚醛树脂，特别在树脂制带轮具有金属等衬垫构件的情况下，优选热冲击强而且尺寸稳定性出色的可溶酚醛型酚醛树脂。此外，在使用酚醛清漆型酚醛树脂的情况下，优选相对酚醛树脂，以1220质量％的比例配合六亚甲基四胺等固化剂。另外，在使用可溶酚醛型酚醛树脂的情况下，优选相对酚醛树脂，以512质量％的比例配合消石灰等助固化剂。另外，在利用注塑成形等制造树脂制带轮时，为了将树脂组合物的流动性调节至优选的范围，无论酚醛树脂的类型如何，数均分子量优选为6001100。使用了数均分子量不到600的酚醛树脂的树脂组合物在加热熔融时的粘度变得过小，在注塑成形时，不能得到充分的树脂压，所以可能不能成形为良好的树脂制带轮。另外，使用数均分子量超过1100的酚醛树脂的树脂组合物在加热熔融时，不能得到充分的流动性，所以仍然可能不能成形为良好的树脂制带轮。此外，例如为了得到对于成形中使用的金属模的形状、结构等而言为最佳的流动性，即使酚醛树脂的数均分子量在所述范围内，也可以选择特别是最佳的范围。例如，在使用片门式的金属模来成形树脂制带轮的情况下，即使酚醛树脂的数均分子量在所述范围内，也优选为700900。在本发明中，酚酸树脂的含有比例被限定于树脂组合物的全量的3555质量％的原因如下。即，在酚醛树脂的含有比例不到所述范围时，加热所述成分在使树脂组分熔融的状态下进行混炼，进而根据需要进行粉碎等而制作树脂组合物时的流动性降低，或者变得不容易调节流动性，所以存在变得不容易制作树脂组合物的问题。另外，加热制作的树脂组合物从而使其熔融时的流动性降低，或者变得不容易调节流动性，所以还存在利用注塑成形等，填充于具有对应树脂制带轮的形状的模窝的金属模的所述模窝内，从而制造树脂制带轮时，向模窝表面的追随性、成形性降低的问题。另外，在酚醛树脂的含有比例超过所述范围的情况下，其他成分的含有比例相对地变少，所以存在含有所述各成分引起的树脂制带轮特别在灰尘气氛中的耐磨损性或耐热冲击性降低的问题。此外，如果考虑到进一步提高防止发生所述各问题点的效果从而制造具有良好的特性的树脂制带轮，即使酚醛树脂的含有比例在所述范围内，也优选为4555质量％，特别优选为4550质量％。作为NBR，可以使用使丙烯腈与丁二烯共聚合而成的根据丙烯腈含量分类的各种NBR的任意一种，特别优选丙烯腈含量为30%以上的被分为中腈NBR极高腈NBR的NBR。丙烯腈含量在30%以上的NBR的溶解度参数(SP值)接近酚醛树脂的SP值，所以与所述酚醛树脂的相溶性出色。所以，在加热所述各成分而使树脂组分熔融的状态下进行混炼，进而根据需要进行粉碎等，从而制作树脂组合物时，聚酯丙烯酸酯发挥作为相溶化剂的功能，在酚醛树脂中，使NBR微分散化，从而可以进一步提高树脂制带轮的耐热冲击性的效果。在本发明中，NBR的含有比例被限定于树脂组合物的全量的1质量Q/^以上，这是因为，如果不到所述范围，则不能得到利用NBR提高树脂制带轮的耐热冲击性的效果。此外，NBR的含有比例即使在所述范围内，也优选为20质量％以下，进而优选为10质量％以下。这是因为，即使NBR的含有比例超过10质量X，也不能得到其以上的添加效果，可能会浪费过量的NBR。另外，还因为，在超过20质量％的情况下，其他成分的含有比例相对地变少，树脂制带轮的特别在灰尘气氛中的耐磨损性降低，或者物性不稳定化，或者树脂组合物的加热、熔融时的流动性降低，从而在利用注塑成形等制造树脂制带轮时的成形性降低。此外，如果考虑到进一步提高防止发生所述各问题点的效果，从而制造具有良好的特性的树脂制带轮，NBR的含有比例即使在所述范围内，也优选为38质量％，特别优选为46质量％。作为无机纤维，可以举出玻璃纤维、硼纤维、碳纤维、碳化硅纤维、氧化铝纤维、无机系晶须等，特别优选增强效果出色且容易制造的玻璃纤维。另外，作为玻璃纤维，大多被用于酚醛树脂的增强，如果考虑到在加热所述各成分而使树脂组分熔融的状态下进行混炼、进而根据需要进行粉碎等来制作树脂组合物时防止使流动性降低，或者在使用已调节的树脂组合物、利用注塑成形等制造树脂制带轮时防止成形性降低，优选平均纤维直径为620jum左右、平均纤维长度为16mm左右的短切纤维(choppedstrand)。在本发明中，玻璃纤维等无机纤维的含有比例被限定于1025质量%，这是因为，如果不到所述范围，则不能得到利用无机纤维提高树脂制带轮的耐磨损性的效果，在超过所述范围的情况下，如上所述，反而树脂制带轮的耐磨损性降低或者带攻击性变强。此外，如果考虑到进一步提高防止发生所述各问题点的效果从而制造具有良好的特性的树脂制带轮，无机纤维的含有比例即使在所述范围内，也优选为1525质量％，特别优选为2025质量％。作为无机粉末，可以使用具有球状、粒状、薄片状、不定形粒状等纤维状以外的各种形状的无机粉末。作为所述无机粉末。例如可以举出碳酸钙、二氧化硅、粘土、云母、硅灰石、沸石、滑石、玻璃粉、氢氧化铝、氧化铝、高岭石、氧化锆、氢氧化镁、硅藻土等。在本发明中，无机粉末的含有比例被限定于315质量％，这是因为，如果不到所述范围，则不能得到利用无机粉末维持树脂制带轮的尺寸稳定性的效果，在超过所述范围的情况下，与无机纤维同样，过量的无机粉末成为脱落因子，因此树脂制带轮的耐磨损性降低。此外，如果考虑到进一步提高防止发生所述各问题点的效果从而制造具有良好的特性的树脂制带轮，无机粉末的含有比例即使在所述范围内，也优选为310质量^，特别优选为58质量％。作为聚酯丙烯酸酯，在加热所述各成分而使树脂组分熔融的状态下进行混炼、进而根据需要进行粉碎等来制作树脂组合物时，可以任意使用发挥作为酚醛树脂与NBR的相溶化剂的功能、起到在酚醛树脂中微分散化所述NBR的作用的各种聚酯丙烯酸酯，其中，优选由式(1):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(1)表示的化合物或者由式(2)[化4]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(2)表示的化合物。聚酯丙烯酸酯的添加量优选为酚醛树脂的含量的0.13.0质量％。如果聚酯丙烯酸酯的添加量不到所述范围，则可能不能充分地得到通过添加所述聚酯丙烯酸酯来发挥如上所述的作为相溶化剂的功能，在超过所述范围的情况下，过量的聚酯丙烯酸酯可能导致树脂制带轮的特别是在灰尘气氛中的耐磨损性或耐热冲击性降低。形成本发明的树脂制带轮的树脂组合物也可以含有有机质填充材料。作为有机质填充材料，例如可以举出木粉、纸浆、布片、聚乙烯醇纤维等。有机质填充材料发挥用于增强树脂制带轮的强度的功能。有机质填充材料的含有比例优选为1020质量％。如果有机质填充材料的含有比例不到所述范围，则可能不能充分地得到其添加效果。另一方面，在超过所述范围的情况下，在加热所述各成分而使树脂组分熔融的状态下进行混炼、进而根据需要进行粉碎等来制作树脂组合物时，己烙融的酚醛树脂被取入有机质填充材料中，表观上的树脂分量降低，所以流动性降低，或者变得不容易调节流动性，从而可能变得不容易制作树脂组合物。此外，如果考虑到进一步提高防止发生所述各问题点的效果从而制造具有良好的特性的树脂制带轮，有机质填充材料的含有比例即使在所述范围内，也优选为1015质量％，特别优选为1013质量％。除了所述各成分以外，也可以在周知的含有比例的范围内，在树脂组合物中添加，例如，用于向树脂制带轮的表面赋予润滑性从而有助于提高耐磨损性的氟树脂粉末等润滑剂，或用于处理无机纤维、无机粉末等无机成分的表面从而提高相对酚醛树脂、NBR等有机成分的亲合性的有机硅烷偶合剂等偶合剂，炭黑等着色剂，用于使成形后的树脂制带轮容易从模脱模的硬脂酸锌等脱模剂等各种添加剂。本发明的树脂制带轮可以通过在加热如上所述的各成分而使树脂组分熔融的状态下进行混炼，进而根据需要进行粉碎等制作树脂组合物，在注塑机的汽缸内加热该树脂组合物，使其熔融，注入已预先加热至酚醛树脂的固化温度以上的金属模的对应带轮形状的模窝内，使酚醛树脂发生固化反应的所谓的注塑成形来制造。另外，在树脂制带轮具有金属等衬垫构件的情况下，可以在设置在金属模的模窝内的衬垫构件的保持部中保持所述衬垫构件的状态下，与所述同样地进行，向模窝内注入树脂组合物，使其发生固化反应，由此制造与衬垫构件一体化的树脂制带轮。作为成形中使用的金属模，优选使用所述模窝向树脂制带轮的圆周方向连续地、形成有用于向模窝内注入树脂组合物的片门的、所谓的片门式金属模。如果使用所述片门式金属模，则与例如使用具有点状孔隙门的金属模的情况相比，使增强纤维尽可能均一地横跨树脂制带轮的圆周方向的全周分散，可以提高所制造的树脂制带轮中的、作为整体的强度。此外，本发明的树脂制带轮也可以通过传递模塑或挤压成型等可以适用于含有固化性树脂的树脂组合物的成形的各种成形方法来制造。由于本发明的树脂制带轮利用含有如上所述的各成分的树脂组合物形成，所以特别在灰尘气氛等中的耐磨损性出色，而且耐热冲击性也出色，可以抑制带攻击性，具有作为金属制带轮的fe代品的可以充分地实用的特性，尤其可以优选用作汽车的发动机零件。实施例(实施例17、比较例16)使用亨舍尔混合机混合表l、2中所示的各成分，利用加热至85"C的热辊进行混炼，使其薄片化，然后进行粉碎，制作树脂组合物。其中，各成分的具体情况如下所述。此外，两表中，聚酯丙烯酸酯的栏的上段的数值是所述聚酯丙烯酸酯的相对于树脂组合物的总量的添加量，下段的括号内的数值是聚酯丙烯酸酯的相对于酚醛树脂的含量的添加量。(酚醛树脂)可溶酚醛型酚醛树脂日立化成工业(株)制的HP—190R(数均分子量850)酚醛清漆型酚醛树脂日立化成工业(株)制的HP—700NK(数均分子量800)(聚酯丙烯酸酯)东亚合成(株)制的阿罗聂库斯(7口二少夕7)(注册商标)M—8030[由式(2)表示，式中的n为n二3](固化剂)六亚甲基四胺(NBR)JSR(株)制的PNC—38(丙烯腈含量40%)(玻璃纤维)日本板硝子(株)制的RES015[平均纤维直径为13pm、平均纤维长度为1.5mm的短切纤维](无机粉末)沸石(有机质填充材料)纸浆(助固化剂)消石灰(脱模剂)硬脂酸锌(着色剂)炭黑接着，准备如下所述的金属模，§卩具有图1所示的树脂制带轮1的对应带轮本体2的形状的模窝，而且在所述模窝的对应带轮本体2的中心部的位置，设置保持球轴承3的外轮4的保持部，同时所述模窝向树脂制带轮l的圆周方向连续地、形成有横跨其全周的片门的片门式金属模；将所述金属模安装于注塑机，在加热至170。C的状态下，向注塑机的料斗供给所述树脂组合物。接着，在金属模的保持部安装由外轮4、球5、内轮6、保持器7及密封垫8、9构成的球轴承3，在合模的状态下，通过片门向模窝内注入、填充已在汽缸内软化的树脂组合物，使其固化，成形带轮本体2，制造树脂制带轮l。(耐热冲击性试验)在一40。C下冷却30分钟在实施例、比较例中制造的树脂制带轮，接着，在14(TC下加热30分钟，将该加热处理作为1个循环，在将其重复2000个循环之后，观察在带轮本体ll中是否发生裂缝。接着，将完全没有发生裂缝评价为耐热冲击性良好(〇)，将略微发生裂缝评价为耐热冲击性不良(X)。(耐磨损性、带攻击性试验)在实施例、比较例中制造的树脂制带轮与金属制带轮之间，架设橡胶制的带，在该状态下，在灰尘量为2kg/m3、灰尘流速为lm/s的灰尘气氛中，在转数为9000mirT'的条件下，使所述树脂制带轮连续旋转24小时。接着，在连续旋转之后，测定树脂制带轮的带轮本体11的架设有带的外周面的磨损厚度(mm)，评价耐磨损性，同时观察带的架设在树脂制带轮的面的损伤的程度，将完全没有损伤评价为无带攻击性(〇)，将较少损伤评价为有带攻击性(X)。此外，磨损厚度的目标值为0.15mm。结果如表1、2所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>从两表可以判断尽管酚醛树脂的含有比例小于35质量％的同时玻璃纤维的含有比例超过25质量％的比较例1以及玻璃纤维的含有比例超过25质量％的比较例2的耐热冲击性均为良好，但耐磨损性不充分，同时具有带攻击性。还可以判断尽管酚醛树脂的含有比例超过55质量％同时不含有NBR的比较例3的耐磨损性良好而且没有带攻击性，但耐热冲击性不充分。还可以判断尽管酚醛树脂的含有比例超过55质量％同时不含有NBR的基础上、作为无机粉末的沸石的含有比例超过15质量X的比较例4不具有带攻击性，但耐热冲击性不充分，同时耐磨损性略低。还可以判断不含有NBR而且玻璃纤维的含有比例超过25质量％的比较例5以及不含有NBR而且玻璃纤维的含有比例超过25质量％同时沸石的含有比例不到3质量％的比较例6的耐热冲击性均不充分，同时耐磨损性也不充分，而且具有带攻击性。与此相对，确认了在各实施例中，所述各成分均在本发明中规定的范围内，所以耐热冲击性、耐磨损性良好，而且不具有带攻击性。权利要求1.一种树脂制带轮，其特征在于，利用含有作为基础树脂的酚醛树脂35～55质量％、丙烯腈-丁二烯橡胶1质量％以上、无机纤维10～25质量％以及无机粉末3～15质量％而且还添加有聚酯丙烯酸酯的树脂组合物而形成。2.根据权利要求1所述的树脂制带轮，其中，聚酯丙烯酸酯为从由式(1)表示的化合物及由式(2)表示的化合物构成的组中选择的至少一种，[化5]式中，n为110。3.根据权利要求1所述的树脂制带轮，其中，聚酯丙烯酸酯的添加量为酚醛树脂的含量的0.13.0质量％。4.根据权利要求1所述的树脂制带轮，其中，树脂组合物含有有机质填充材料1020质量％。5.根据权利要求1所述的树脂制带轮，其中，丙烯腈一丁二烯橡胶为丙烯腈含量30%以上的丙烯腈_丁二烯橡胶。6.根据权利要求1所述的树脂制带轮，其中，丙烯腈一丁二烯橡胶的含有比例为20质量％以下。7.根据权利要求1所述的树脂制带轮，其中，使用片门式的金属模，使树脂组合物成形而形成。8.根据权利要求1所述的树脂制带轮，其中，被用于汽车的发动机零件。9.一种树脂制带轮用的树脂组合物，其特征在于，含有作为基础树脂的酚醛树脂3555质量G^、丙烯腈一丁二烯橡胶1质量％以上、无机纤维1025质量％以及无机粉末315质量％，而且还添加有聚酯丙烯酸酯。10.根据权利要求9所述的树脂组合物，其中，在预先将溶解有聚酯丙烯酸酯的酚醛树脂与其他成分配合而使树脂组分熔融的状态下，进行混炼而制作。全文摘要本发明提供一种特别是在灰尘气氛等中的耐磨损性出色且耐热冲击性也出色，而且可以抑制带攻击性的树脂制带轮。本发明提供含有酚醛树脂35～55质量％、丙烯腈—丁二烯橡胶1质量％以上、无机纤维10～25质量％以及无机粉末3～15质量％而且还添加了聚酯丙烯酸酯的树脂组合物，和使用所述树脂组合物形成的树脂制带轮。文档编号F16H55/48GK101351662SQ20068004967公开日2009年1月21日申请日期2006年12月11日优先权日2005年12月28日发明者小田宽人,新井大和,津田武志申请人:株式会社捷太格特;日立化成工业株式会社