专利名称：氟橡胶组合物及交联的氟橡胶制品的制作方法
技术领域：
本发明涉及氟橡胶组合物以及交联的氟橡胶制品，具体而言，涉及适于用作转轴 密封的氟橡胶组合物及交联的氟橡胶制品，其中初期特性即转矩降低(减少摩擦)和归功 于减少漏油的密封性(密封构件滑动时的油泵速率)中的每一个可得到改善，且甚至在摩擦磨耗后也可抑制这些特性的退化。
背景技术：
随着近年环境问题的凸显，以改善燃料效率作为目标需要降低各部件的摩擦，对 油封也开展了考虑降低其摩擦的开发。迄今已知其中从耐热性及耐油性等观点出发将偏氟乙烯氟橡胶(FKM)用作基体 聚合物(《一 7 # U 7—)的油封(专利文献1、专利文献2、专利文献3)。而且，已经提出具有低摩擦性能及密封性能作为初期特性的油封。然而，诸如油封 的滑动构件易受到摩擦磨耗；因此，长期维持上述特性成为技术上的一大课题。更特别地， 尽管对于氟橡胶(FKM)滑动构件提出了各种具有降低摩擦磨耗的材料，但是难以确保这些 材料的足够低的摩擦性能及密封性能。日本专利文献1 特开平9-143327号公报日本专利文献2 特开平8-151565号公报日本专利文献3 特开平3-66714号公报
发明内容
发明要解决的问题本发明意欲解决上述现有技术问题。本发明的目的在于提供适于用作转轴密封的 氟橡胶组合物及交联的氟橡胶制品，其中初期特性即转矩降低(减少摩擦)和归功于减少 漏油的密封性(密封构件滑动时的油泵速率)中的每一个可得到改善，且甚至在摩擦磨耗 后也可抑制这些特性的退化。本发明的其他目的将通过以下描述而明显。解决向题的方式上述目的依据以下阐述的各发明得到解决。根据权利要求1所定义的发明是一种氟橡胶组合物(此种氟橡胶组合物以下称为 “第一种氟橡胶组合物”)，是通过将多元醇交联剂共混入氟橡胶聚合物中来获得的，所述氟 橡胶聚合物由70 90重量％的多元醇可交联的氟橡胶聚合物(A)和30 10重量％的过 氧化物可交联的氟橡胶聚合物(B)构成。根据权利要求2所定义的发明是一种氟橡胶组合物(此种氟橡胶组合物以下称为 “第二种氟橡胶组合物”)，是通过将多元醇交联剂以及过氧化物交联剂共混入氟橡胶聚合 物中来获得的，所述氟橡胶聚合物由40 90重量％的多元醇可交联的氟橡胶聚合物(A) 和60 10重量％的过氧化物可交联的氟橡胶聚合物(B)构成。
根据权利要求3所定义的发明是根据权利要求1或权利要求2所述的氟橡胶组合物，其中所述多元醇可交联的氟橡胶聚合物(A)为用多元醇可交联的偏氟乙烯-六氟丙烯 二元氟橡胶聚合物，并且所述过氧化物可交联的氟橡胶聚合物(B)为用过氧化物可交联的 偏氟乙烯-六氟丙烯-全氟烷基乙烯基醚三元氟橡胶聚合物。根据权利要求4所定义的发明是一种交联的氟橡胶制品(此种交联的氟橡胶制品 以下称为“第一种交联的氟橡胶制品，，)，是通过单独使用多元醇交联剂来将氟橡胶聚合物 交联而获得的，所述氟橡胶聚合物由70 90重量％的多元醇可交联的氟橡胶聚合物(A) 和30 10重量％的过氧化物可交联的氟橡胶聚合物(B)构成。根据权利要求5所定义的发明是一种交联的氟橡胶制品，是通过组合使用多元醇 交联剂和过氧化物交联剂来将氟橡胶聚合物交联而获得的，所述氟橡胶聚合物由40 90 重量％的多元醇可交联的氟橡胶聚合物(A)和60 10重量％的过氧化物可交联的氟橡胶 聚合物⑶构成。根据权利要求6所定义的发明是根据权利要求4或权利要求5所述的交联的氟橡 胶制品，其中，所述多元醇可交联的氟橡胶聚合物(A)为用多元醇可交联的偏氟乙烯-六氟 丙烯二元氟橡胶聚合物，并且所述过氧化物可交联的氟橡胶聚合物(B)为用过氧化物可交 联的偏氟乙烯_六氟丙烯_全氟烷基乙烯基醚三元氟橡胶聚合物。根据权利要求7所定义的发明是根据权利要求第4、5或6所述的交联的氟橡胶制 品，用作转轴密封。发明的效果根据本发明，提供了适于用作转轴密封的氟橡胶组合物及交联的氟橡胶制品，其 中初期特性即转矩降低(减少摩擦)和归功于减少漏油的密封性(密封构件滑动时的油泵 速率)中的每一个可得到改善，且甚至在摩擦磨耗后也可抑制这些特性的退化。附图简述
图1是显示恰当安装的本发明油封的图。附图标记说明1 油封2 密封唇口部(* 一卟,J夕部)3 卡紧弹簧(力·一夕7 丨J >夕‘)4 油膜5 接触宽度发明最佳实施方式以下，对本发明的实施方式进行说明。1、第一种氟橡胶组合物及交联的氟橡胶制品第一种氟橡胶组合物是通过将多元醇交联剂共混入氟橡胶聚合物中来获得的，所 述氟橡胶聚合物由70 90重量％的多元醇可交联的氟橡胶聚合物(A)和30 10重量％ 的过氧化物可交联的氟橡胶聚合物(B)构成。第一种交联的氟橡胶制品是通过单独使用多 元醇来将上述的氟橡胶聚合物交联而获得。一种或更多种含氟烯烃的聚合物或共聚物可用作多元醇可交联的氟橡胶聚合物 (A)0
含氟烯烃的具体实例包括偏氟乙烯、六氟丙烯、五氟丙烯、三氟乙烯、三氟氯乙 烯、四氟乙烯、氟乙烯、全氟丙烯酸酯、全氟烷基丙烯酸酯、全氟甲基乙烯基醚和全氟丙基乙 烯基醚。这些含氟烯烃可以单独使用或组合使用。本发明中，多元醇可交联的氟橡胶聚合物的优选实例包括偏氟乙烯-六氟丙烯 二元共聚物(简称VDF-HFP)等。这些聚合物可以利用已知方法通过溶液聚合、悬浮聚合 或乳液聚合来获得，或商购获得(例如>公司制〃 < 卜 >々等)。
用过氧化物可交联的含氟烯烃的三元共聚物可用作过氧化物可交联的氟橡胶聚 合物⑶。含氟烯烃的实例包括针对多元醇可交联的氟橡胶聚合物(A)所提及的那些含氟 烯烃。本发明的三元氟聚合物的实例是用过氧化物可交联的偏氟乙烯_六氟丙烯_全 氟烷基乙烯基醚三元氟橡胶聚合物(简称VdF/TFE/PMVE)。这些聚合物可以利用已知方法通过溶液聚合、悬浮聚合或乳液聚合来获得，也可 商购获得(例如>公司制GLT类、GFLT类等)。构成氟橡胶聚合物的多元醇可交联的氟橡胶聚合物(A)与过氧化物可交联的氟 橡胶聚合物(B)的比例是多元醇可交联的氟橡胶聚合物(A)为70 90重量％范围、优选 为70 85重量％范围，而过氧化物可交联的氟橡胶聚合物(B)为30 10重量％范围、优 选为30 15重量％范围(两种聚合物组分的总重量为100重量％ )。如果两种聚合物组分的比例超出上述范围，则当单独使用多元醇来进行交联时无 法获得本发明的效果。作为用于第一种氟橡胶组合物中的多元醇交联剂优选双酚类。双酚类的具体实例 包括多羟基芳族化合物，例如2，2-双(4-羟基苯基)丙烷[双酚A]、2，2-双(4-羟基苯 基)全氟丙烷[双酚AF]、双(4-羟基苯基)砜[双酚s]、双酚A-双(二苯基磷酸酯)、4， 4’-二羟基二苯、4，4’_ 二羟基二苯基甲烷和2，2_双(4-羟基苯基)丁烷。例如可优选使 用双酚A、双酚AF等。这些双酚类可以碱金属盐或碱土金属盐的形式。另外，包含原料橡胶和交联剂的商购母料可用作多元醇交联剂。这些交联剂可以 单独使用或组合使用。多元醇交联剂的含量是每100重量份氟橡胶聚合物优选为0. 4 20重量份，且更 优选为1.0 10. 0重量份。第一种氟橡胶组合物中可使用交联促进剂；这样的交联促进剂的实例是式 (R1R2R3R4P)+X-表示的季鳞盐，其中=R1 R4各自为碳原子数1 25的烷基、烷氧基、芳基、 烷芳基、芳烷基或聚氧化亚烷基，或者R1 R4中的两个或三个可与P —同形成杂环结构；且 τ 为阴离子，例如 Cr、Br\ Γ、HSOp H2POp RC00\ R0S02\ RS0\ R0P02H\ CO3^ 等。季鳞盐的具体实例包括四苯基氯化鳞、三苯基苄基氯化鳞、三苯基苄基溴化鳞、 三苯基甲氧基甲基氯化鳞、三苯基甲基羰基甲基氯化鳞、三苯基乙氧基羰基甲基氯化鳞、三 辛基苄基氯化磷、三辛基甲基溴化鳞、三辛基乙基醋酸鳞(卜U才々f > - f > * ；^ * 二
々厶了七r 一卜)、二甲基憐酸三辛基乙基 (卜丨J才夕手卟工手卟水叉水二々厶夕乂手
> * ζ 7工一卜)、四辛基氯化鳞和十六烷基二甲基苄基氯化鳞。包含原料橡胶和交联促进剂的商购母料也可用作交联促进剂。另外，这些交联促进剂可单独使用或组合使用。作为交联促进剂，下式(1)表示的季铵盐可以单独使用或者与任何上述季鳞盐组合使用。(化学式1) 其中R表示碳原子数1 24的烷基或碳原子数7 20的芳烷基，并且X_表示四 氟硼酸盐基团或六氟磷酸盐基团。作为季铵盐，优选R为苄基的化合物；这样化合物的实例包括5-苄基-1，5- 二氮 杂双环[4，3，0]-5_壬烯(7本二々A )四氟硼酸盐(简称DBN-F)及六氟磷酸盐(简称 DBN-P)。这种四氟硼酸盐及六氟磷酸盐分别具有约80°C及100°C的熔点，并且由于在利用 辊(口一> )、捏合机(二一义一)、班伯里机(“> 'J 一 )等进行加热混炼(100°C )时 容易熔化而表现优良分散性。包含原料橡胶和季铵盐的商购母料也可用作季铵盐。这些交联促进剂可以单独使 用或组合使用。多元醇交联促进剂的含量是每100重量份氟橡胶聚合物优选为0. 3 20重量份， 更优选范围为0. 5 10重量份。在第一种氟橡胶组合物中除以上的成分以外，在不损害本发明中使用的交联剂以 及交联促进剂的效果的范围内，可以添加橡胶工业中通常使用的橡胶配合成分。这样成分 的实例包括增强剂，诸如碳黑、碳纤维等；填充剂，诸如水滑石(Mg6Al2 (OH)16CO3)、碳酸钙、 碳酸镁、氢氧化铝、氢氧化镁、硅酸铝、硅酸镁、硅酸钙、钛酸钾、氧化钛、硫酸钡、硼酸铝、玻 璃纤维、芳纶(7^SK)纤维、硅藻土、硅灰石等；加工助剂，诸如蜡、金属皂、巴西棕榈蜡 等；受酸剂，诸如氢氧化钙、氧化镁、氧化锌等；防老化剂；热塑性树脂；粘土 ；及其他的纤维 状填充剂。其中，氢氧化钙可以优选用来调节交联密度，且优选来降低交联的氟橡胶制品的 摩擦系数，或获得交联的氟橡胶制品的低回弹性。而且，氢氧化钙是理想的，在于成形时不 容易产生发泡。氧化镁也可优选用来获得交联的氟橡胶制品的低回弹性，或获得交联的氟 橡胶制品的低摩擦系数和低粘性。第一种氟橡胶组合物可通过以下方法来制备，例如将预定量的上述各成分在诸 如密炼机(4 >夕一 S ？夕7 )、捏合机(二一夕·一)、班伯里机(八 > 八〗J 一 S #寸一)
的密闭式混炼机(混練機)或诸如开炼机的橡胶用普通混炼机中进行混炼的方法；或者将 上述各成分溶解在溶剂或类似物中并使用搅拌机或类似设备进行分散的方法。将如上制备的氟橡胶组合物进行加压、加热、和交联(硫化)来形成交联制品(硫化橡胶)。具体而言，将如上制备的氟橡胶组合物使用注塑机(射出成形機)、压塑机、加压 硫化机、烘箱或类似设备，通常在140°C 230°C的温度下加热约1 120分钟(一次交联 (硫化))，且由此交联(硫化)以形成硫化橡胶(第一种交联的氟橡胶制品)。一次交联(硫化)是使该氟橡胶组合物交联到一定程度以便可维持其形状以形成 (预形成)某种形状的方法。在复杂的形状时，该组合物优选在模具中成形。也可以在诸如 空气加热器或类似设备的烘箱中进行一次交联(硫化)。 本发明根据需要也可以进行二次交联(硫化)。在进行二次交联(硫化)时，可以 使用通常的方法进行，但优选通过例如在200°C 300°C热处理1 20小时来进行。单独使用多元醇来交联所获得的第一种交联的氟橡胶制品可以用作例如转轴密 封；本发明的第一种交联的氟橡胶组合物在用作转轴密封时发挥显著的效果。2、第二种氟橡胶组合物及交联的氟橡胶制品第二种氟橡胶组合物是通过将多元醇交联剂以及过氧化物交联剂共混入氟橡胶 聚合物中来获得的，所述氟橡胶聚合物由40 90重量％的多元醇可交联的氟橡胶聚合物 (A)和60 10重量％的过氧化物可交联的氟橡胶聚合物(B)构成。第二种交联的氟橡胶 制品是通过组合使用多元醇交联剂及过氧化物交联剂来交联上述的氟橡胶聚合物而获得。作为第二种氟橡胶组合物中使用的氟橡胶聚合物组分(化合物)可以使用在第一 种氟橡胶组合物的氟橡胶聚合物中所提及的化合物。然而，第二种氟橡胶组合物与第一种 氟橡胶组合物不同在于多元醇可交联的氟橡胶聚合物(A)与过氧化物可交联的氟橡胶聚 合物(B)的比例。具体地，在第二种氟橡胶组合物中，多元醇可交联的氟橡胶聚合物(A)与过氧化 物可交联的氟橡胶聚合物(B)的比例为多元醇可交联的氟橡胶聚合物(A)为40 90重 量％范围、优选45 70重量％范围；而过氧化物可交联的氟橡胶聚合物(B)为60 10重 量％范围、优选为55 30重量％范围。尽管其氟橡胶聚合物(A)与(B)的比例不同，但第二种氟橡胶组合物可获得与第 一种氟橡胶聚合物组合物类似的效果，其中详细的机理不清楚；但假定为，这可归功于组合 物中过氧化物可交联的三元FKM的比例与交联度之间的平衡。作为交联剂，多元醇交联剂及过氧化物交联剂均分别针对多元醇可交联的氟橡胶 聚合物(A)与过氧化物可交联的氟橡胶聚合物(B)来使用。在第一种氟橡胶组合物中可使用的化合物也可用作针对多元醇可交联的氟橡胶 聚合物(A)的多元醇交联剂。同样地，上述针对第一种氟橡胶组合物所提及化合物可用作 交联促进剂。有机过氧化物交联剂可优选用作针对过氧化物可交联的氟橡胶聚合物(B)的过 氧化物交联剂。有机过氧化物交联剂的实例包括2，5-二甲基己烷-2，5-二氢过氧化物、2，5-二 甲基-2，5-二(过氧化苯甲酰)己烷、叔丁基过氧化物、二枯基过氧化物、叔丁基枯基过氧 化物、1，1-二(过氧化叔丁基)-3，3，5_三甲基环己烷、2，5_ 二甲基-2，5-二(过氧化叔 丁基)己烷、2，5_ 二甲基-2，5-二(过氧化叔丁基)己炔-3、1，3-二(过氧化叔丁基异丙 基)苯、过氧化叔丁基苯甲酸酯、过氧化叔丁基异丙基碳酸酯和正丁基4，4-二(过氧化叔丁基)戊酸酯。这些有机过氧化物交联剂是可商购获得的(例如日本油脂制品“〃一 ^ ^ 25B-40”等)，且可以直接使用商购品。另外，包含原料橡胶和交联剂的商购母料可用 作过氧化物交联剂。这些交联剂可以单独使用或组合使用。
过氧化物交联剂的含量是每100重量份氟橡胶聚合物优选为0. 3 5重量份，且 更优选为0. 4 3重量份。过氧化物交联剂体系中可使用的交联促进剂(交联助剂)的实例包括氧化锌和三 烯丙基异氰脲酸酯(4 〃〉7 3 > —卜)。其他实例包括金属氧化物，诸如氧化锌；脂肪 酸，诸如硬脂酸；和当使用硅石增强剂时的三乙醇胺及二甘醇。此交联促进剂的含量是每100重量份氟橡胶聚合物优选为0. 1 10重量份，且更 优选为0. 2 5重量份。除以上成分外，作为第一种氟橡胶组合物的橡胶配合成分的实例所提及的化合物 也可用于第二种氟橡胶组合物中。第二种氟橡胶组合物可通过以下方法来制备，例如将预定量的上述各成分在诸 如密炼机(4 >夕一 S ？夕7 )、捏合机(二一夕·一)、班伯里机(八 > 八〗J 一 S #寸一) 的密闭式混炼机(混練^l)或诸如开炼机的橡胶用普通混炼机中进行混炼的方法；或者将 上述各成分溶解在溶剂或类似物中并使用搅拌机或类似设备进行分散的方法。将如上制备的氟橡胶组合物进行加压、加热、和(交联)硫化来形成硫化橡胶。具体而言，将如上制备的氟橡胶组合物使用注塑机、压塑机、加压硫化机、烘箱或 类似设备，通常在140°C 230°C的温度下加热约1 120分钟(一次硫化)，且由此交联 (硫化)以形成硫化橡胶(第二种交联的氟橡胶制品)。本发明根据需要也可以进行二次 交联(硫化)。在进行二次交联(硫化)时，可以使用通常的方法进行，但优选通过例如在 200°C 300°C热处理1 20小时来进行。组合使用多元醇和过氧化物来交联所获得的第二种交联的氟橡胶制品可以用作 例如转轴密封；本发明的第二种交联的氟橡胶组合物在用作转轴密封时发挥显著的效果。
实施例基于以下实施例说明本发明，但本发明不受这些实施例的限定。实施例1<配合成分及其量>偏氟乙烯-六氟丙烯二元氟橡胶聚合物(尹二水。> 夕·々 工，7卜7 —公司制“K ^卜> A500”；多元醇可硫化的、门 尼粘度 ML1+1Q(121°C )45)...90 重量份偏氟乙烯-全氟(甲基乙烯基醚)_四氟乙烯三元氟橡胶聚合物(〒.工^ > ·夕· 々 工，7卜· 一公司制“GLT-600” )... 10重量份多元醇交联剂Curative (今工，r 4 7.. ) VC#30 ( r 工水。> ·夕■々·工，叉卜，一公司 制；具有50衬％二羟基芳香族化合物和50wt%氟橡胶[卜>E-45]的母料) ...2. 5重量份多元醇交联促进剂
CurativeVC#20(尹-求> ·夕·々 工，7卜7 —公司制；具有33界1%季鳞盐和 67wt%氟橡胶[卜> E-45]的母料)...1. 2重量份填充剂硅藻土(中央硅石公司制“Silika 6B”)...15重量份硅灰石(NYC0公司制“NYAD400” )... 35重量份炭黑(Cancarb公司制 “N990”)...2 重量份加工助剂(交联促进剂):巴西棕榈蜡(尹二水。> 夕·々 工，7卜7 —公司制“VPA No. 2” ；熔点860°C ) ...2. 0重量份受酸剂氢氧化钙(近江化学工业公司制“力^ r 4 ^ >7 #2000”) ...3重量份氧化镁(协和化学工业公司制“矢3々7 7 7 #150” ) ... 6重量份<交联制品(硫化橡胶)的制备与成形>将以上各配合成分(除去交联组分)投入到捏合机中进行混炼20分钟后，将交联 组分投入开炼机中，由此制备组合物。将所得组合物在170°C下加压且交联(硫化)20分钟 以成形交联制品(硫化橡胶)。〈评价方法〉1、交联的氟橡胶制品的常态物理性能使用上述组合物(除去交联组分)利用6英寸混炼机口一> )来制 备厚度2mm的未硫化橡胶片。将未硫化橡胶片在180°C加压硫化60分钟后，再在200°C烘 箱硫化24小时，由此获得常态物理性能评价用的片状橡胶试验片。对这些橡胶试验片用以下方法评价其橡胶硬度Hs、拉伸强度Tb(MPa)及伸长率 Eb(% )0评价结果示于表1。橡胶硬度Hs 依照JIS K6253标准，使用A型硬度计进行测定。拉伸强度Tb (MPa)依照JIS K-6251标准。伸长率Eb(% )依照JIS K-6251标准(在23士3°C下测定)2、制品评价依照表1所示的每种配方将配合成分混炼入生胶料(橡胶片)中。将生胶料(橡胶片)进行硫化成形以得到油封，并对油封进行评价。将成形的油封(内径85mm、外径105mm、宽度13mm)或其磨耗(将砂纸卷在转轴上 并将密封的密封唇口磨耗到300 μ m的磨耗量)的密封安装在旋转试验机上并进行旋转试 验，测定施加在密封上的滑动转矩(摩擦评价)和油泵速率(吸油量)(密封性评价)。结 果示于表1。试验在将润滑油(丰田纯正的# ^ >油SM级10W-30)密封在轴中心的状态 下，试验温度100°C、旋转数2000rpm的条件下进行。使用安装在油封处的负荷传感器测定旋转试验时施加在密封上的转矩作为滑动 转矩。泵速Q按以下方法测定如图1所示，使用注射器或类似器具向油封1的油封唇口 部2供给一定量的油，油封1被恰当安装(在以便油被吸进唇口内的位置)，并且测定从油的供给到吸入结束所需的时间(η数=3次)，并用以下算式计算求出。在图1中，附图标记 3为卡紧弹簧，附图标记4为油膜，且附图标记5为接触宽度。泵速Q[cc/hr]=油供给量[g]/油的密度[g/cc]/(吸入所需的时间[秒]X3600)实施例2 按实施例1中的相同方式，只是改变氟橡胶聚合物组分的比例来制备氟橡胶组合 物及交联的氟橡胶制品，并类似地进行样品评价。其结果示于表1。实施例3添加如下过氧化物交联剂和交联促进剂，除此以外使用实施例1中相同的配合成 分过氧化物交联剂2，5_ 二甲基己烷-2，5_ 二氢过氧化物(日本油脂制品“ ^一 3C 寸 25B-40”)交联助剂三烯丙基异氰酸酯；(日本化成公司制“TAIC M60”)按实施例1中的相同方式，只是按表1所示改变各成分的量及比例来制备氟橡胶 组合物及交联的氟橡胶制品，并类似地进行样品评价。其结果示于表1。实施例4添加交联剂和交联促进剂，除此以外使用实施例1中相同的配合成分。按实施例1 中的相同方式，只是按表1所示改变各成分的量及比例来制备氟橡胶组合物及交联的氟橡 胶制品，并类似地进行样品评价。其结果示于表1。比较例1按实施例1中的相同方式，只是按表1所示改变氟橡胶聚合物组分的比例，即单独 使用二元氟橡胶(FKM)(多元醇可交联的)来制备氟橡胶组合物及交联的氟橡胶制品，并类 似地进行样品评价。其结果示于表1。比较例2按实施例1中的相同方式，只是按表1所示改变氟橡胶聚合物组分、交联剂和交联 促进剂，即单独使用三元氟橡胶(FKM)(过氧化物可交联的)来制备氟橡胶组合物及交联的 氟橡胶制品，并类似地进行样品评价。其结果示于表1。比较例3按实施例1中的相同方式，只是改变氟橡胶聚合物组分的比例来制备氟橡胶组合 物及交联的氟橡胶制品，并类似地进行样品评价。其结果示于在表1。表1单位重量份 制品评价 由表1可知，如比较例1的结果所示，尽管单独使用二元氟橡胶(FKM)所获得的 样品具有低的初期摩擦，但它的泵速在初期及摩擦磨耗后均通常低于使用三元氟橡胶的样 品，这表明该样品密封性相当差。
另外，单独使用三元氟橡胶(FKM)的比较例2的样品具有高的滑动时泵速Q，也就 是说密封性优良，但即使在初期特性中也存在摩擦大的问题。与比较例2的样品相比，本发明的共混样品(实施例1、2、3和4)具有低转矩和低 摩擦，因此具有改善的初期特性。另外，与比较例1和2的样品相比，本发明的共混样品即使在摩擦磨耗后也具有低 转矩，也就是说具有低摩擦，因此表现较小的摩擦恶化。而且，就转矩上升(摩擦恶化率)而言，比较例1和2的样品分别为87. 和 60. 0%，然而本发明实施例2 4的共混样品转矩上升较小，即转矩上升30 40%。与比较例1相比，本发明的共混样品具有高的泵速，因此密封性优良，同时即使在 摩擦磨耗后也表现高的泵速。另外，实施例4的共混样品具有特别高的密封性，接近于比较 例2样品的密封性。如上可知，本发明的共混样品具有作为初期特性的低摩擦，和磨耗后的低摩擦，同 时显示高的密封性。而且，尽管现有技术难以抑制摩擦恶化，但本发明的共混样品表现较小 的摩擦恶化，因此甚至是在长期使用中也可以维持现有技术中迄今为止没有的优良制品特 性。
权利要求
一种氟橡胶组合物，其是通过将多元醇交联剂共混入氟橡胶聚合物中来获得的，所述氟橡胶聚合物由70～90重量％的多元醇可交联的氟橡胶聚合物(A)和30～10重量％的过氧化物可交联的氟橡胶聚合物(B)构成。
2.一种氟橡胶组合物，其是通过将多元醇交联剂以及过氧化物交联剂共混入氟橡胶聚 合物中来获得的，所述氟橡胶聚合物由40 90重量％的多元醇可交联的氟橡胶聚合物(A) 和60 10重量％的过氧化物可交联的氟橡胶聚合物(B)构成。
3.如权利要求1或2所述的氟橡胶组合物，其中，所述多元醇可交联的氟橡胶聚合物 (A)为用多元醇可交联的偏氟乙烯-六氟丙烯二元氟橡胶聚合物，并且所述过氧化物可交 联的氟橡胶聚合物(B)为用过氧化物可交联的偏氟乙烯-六氟丙烯-全氟烷基乙烯基醚三 元氟橡胶聚合物。
4.一种交联的氟橡胶制品，其是通过单独使用多元醇交联剂来将氟橡胶聚合物交联而 获得的，所述氟橡胶聚合物由70 90重量％的多元醇可交联的氟橡胶聚合物(A)和30 10重量％的过氧化物可交联的氟橡胶聚合物(B)构成。
5.一种交联的氟橡胶制品，其是通过组合使用多元醇交联剂和过氧化物交联剂来将氟 橡胶聚合物交联而获得的，所述氟橡胶聚合物由40 90重量％的多元醇可交联的氟橡胶 聚合物(A)和60 10重量％的过氧化物可交联的氟橡胶聚合物(B)构成。
6.如权利要求4或5所述的交联的氟橡胶制品，其中，所述多元醇可交联的氟橡胶聚合 物(A)为用多元醇可交联的偏氟乙烯-六氟丙烯二元氟橡胶聚合物，并且所述过氧化物可 交联的氟橡胶聚合物(B)为用过氧化物可交联的偏氟乙烯-六氟丙烯-全氟烷基乙烯基醚 三元氟橡胶聚合物。
7.如权利要求4、5或6所述的交联的氟橡胶制品，其用作转轴密封。
全文摘要
本发明提供适于用作转轴密封的氟橡胶组合物及交联的氟橡胶制品，其中初期特性即转矩降低(减少摩擦)和归功于减少漏油的密封性(密封构件滑动时的油泵速率)中的每一个可得到改善，且甚至在摩擦磨耗后也可抑制这些特性的退化。本发明提供的第一种氟橡胶组合物是通过将多元醇交联剂共混入氟橡胶聚合物中来获得的，所述氟橡胶聚合物由70～90重量％的多元醇可交联的氟橡胶聚合物(A)和30～10重量％的过氧化物可交联的氟橡胶聚合物(B)构成；本发明提供的第二种氟橡胶组合物是通过将多元醇交联剂以及过氧化物交联剂共混入氟橡胶聚合物中来获得的，所述氟橡胶聚合物由40～90重量％的多元醇可交联的氟橡胶聚合物(A)和60～10重量％的过氧化物可交联的氟橡胶聚合物(B)构成。
文档编号F16J15/32GK101868500SQ200880117159
公开日2010年10月20日 申请日期2008年3月27日 优先权日2008年3月27日
发明者广濑史朗, 水田裕贤, 铃木望 申请人:Nok株式会社