一种亚硫酸根比率荧光探针的制备及应用的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种可以用于亚硫酸根离子荧光识别的新型化合物，具体涉及一种亚硫酸根比率荧光探针的制备方法及其应用，属于化学分析检测【技术领域】。其分子结构式如下：，该荧光探针用于环境或生物样品中亚硫酸根离子的荧光传感、分析，加入亚硫酸根后，醛基与亚硫酸根发生加成反应，生成羟基磺酸盐，对亚硫酸根离子识别的选择性好，抗干扰能力强，可以灵敏快速地从多种阴离子中区分出亚硫酸根离子，具有很好的应用前景。
【专利说明】一种亚硫酸根比率荧光探针的制备及应用
【技术领域】
[0001] 本发明涉及的是化学分析检测【技术领域】，具体涉及一种亚硫酸根比率荧光探针的 制备方法以及该荧光探针在检测亚硫酸根离子方面的应用。
【背景技术】
[0002] 亚硫酸盐是一种重要的食品添加剂，可作为食品防腐剂和漂白剂，并且通过抑制 非酶褐变和酶促褐变防止食品褐变。亚硫酸盐的使用需要在一定的安全范围内，人摄入少 量的亚硫酸盐不会对身体造成伤害，然而摄入过多的亚硫酸盐可能造成胃肠障碍、引起剧 烈腹痛、肾功能障碍能疾病。尤其是对亚硫酸盐过敏的人，即使摄入少量的亚硫酸盐也易引 发哮喘、皮肤过敏、胃肠不适等。此外，工业废水中含有过多亚硫酸盐，会严重影响水中溶解 氧的浓度，从而对生态环境造成危害。因此，发明方便快捷、高灵敏度检测亚硫酸盐含量的 方法对食品安全和环境监测是十分重要的。传统检测亚硫酸盐的方法包括盐酸副玫瑰苯胺 比色法、中和滴定法等。荧光探针具有灵敏度高、选择性好、原位检测等特点，非常适于检测 亚硫酸根离子，然而近几年报导的大多数检测亚硫酸根离子的荧光探针是以荧光发射强度 的增强或减弱作为响应信号，易受到诸如检测底物浓度、外部环境和仪器设备灵敏度因素 的影响。比率荧光探针通过对两个不同波长处荧光强度作比值，并以其比值为检测信号，有 效解决了上述荧光探针存在的问题。因此，发明新型亚硫酸根比率型荧光探针具有十分重 大的意义。
【发明内容】
[0003] 本发明目的之一是提供一种合成简单、反应条件温和、成本较低的荧光探针合成 方法；目的之二是提供一种灵敏度高、选择性好，抗干扰能力强，能够实现比率荧光法检测 亚硫酸根离子的荧光探针。
[0004] 本发明使用比率荧光法检测亚硫酸根荧光探针，以苯并噻唑衍生物为荧光团，以 醛基为亚硫酸根的识别基团。
[0005] 本发明解决问题采取的技术方案为，一种比率荧光检测亚硫酸根荧光探针，其分 j............. 子结构式如下，。该荧光探针的合成路线如下，
【权利要求】
1. 一种亚硫酸根离子比率荧光探针，其结构为：
2. 如权利要求1所述的亚硫酸根离子荧光探针的制备方法，其特征在于按以下步骤进 行制备： (a) 将邻氨基苯硫酚和4-甲基水杨酸溶于甲苯中，氮气保护下加热至55°C，搅拌2. 5h ; 然后停止加热，自然冷却至35 °C，向反应液中缓慢滴加三氯化磷，升温至85 °C并搅拌5h ;停 止反应，除去溶剂，经柱层析分离得到产物。 (b) 将上步所得产物和三乙胺溶于二氯甲烷中，再向其中缓慢滴加乙酰氯，室温搅拌 2h ;加入蒸馏水淬灭反应，用二氯甲烷萃取，饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，旋蒸除去溶 齐U，经柱层析分离得到产物。 (c) 将上步得到产物，N-溴代丁二酰亚胺，过氧化苯甲酰溶于无水四氯化碳中，回流 24h ;停止反应，将反应液倒入冰水中，氯仿萃取，无水硫酸钠干燥，旋蒸除去溶剂，经柱层析 分离得到产物。 (d) 将上步得到产物和环六亚甲基四胺溶于氯仿中，回流搅拌8h，旋蒸除去氯仿，加入 50%的乙酸溶液，回流搅拌2h ;加水淬灭反应，再用氢氧化钠溶液调节pH至中性，用氯仿 萃取，无水硫酸钠干燥，旋蒸除去溶剂；然后将所得固体溶于二氯甲烷中，加入氢氧化钾，搅 拌回流Ih ;停止加热，反应液冷却至室温，用稀盐酸溶液调节pH至中性，二氯甲烷萃取，无 水硫酸钠干燥，旋蒸除去溶剂，经柱层析分离得到产物。
3. 根据权利要求1所述的亚硫酸根离子荧光探针的用途，其特征在于该亚硫酸根离子 荧光探针用于环境或生物样品中的亚硫酸根离子的荧光检测和分析。
【文档编号】G01N21/64GK104262287SQ201410443971
【公开日】2015年1月7日 申请日期:2014年9月2日 优先权日:2014年9月2日
【发明者】宋相志, 刘兴江 申请人:苏州罗兰生物科技有限公司