本发明涉及水质中硝酸盐的测定，尤其是涉及一种用于水质硝酸盐测定的镉柱填装方法。
背景技术：
水质中硝酸盐的测定方法很多，其中，镉柱还原法(国标GB/T5750.5-2006)是目前广泛采用的方法之一，该方法具有绝对还原率高(>95％)、盐效应稳定、重现性好等特点，适用于营养盐流动注射分析仪等。自Wood和Armstrong等1967年提出铜镉还原法测定海水中硝酸盐以来，经过后人不断的改进完善，镉还原法已经成为当前国际上测定海水中硝酸盐的主要方法。然而，镉柱的填充具有一定的技术要求，对操作人员要求较高；国标GB17378.4-2007《海洋监测规范》中镉柱填装方法采用分液漏斗进行镉粒的酸洗、镀铜、冲洗、装柱等操作；该方法中由于镉粒密度大，始终沉于液体底部，在酸化、冲洗过程容易泄露，并造成分液漏斗活塞卡死，不易操作；同时，分液漏斗为开放空间，操作过程容易造成镉粒接触空气造成氧化，降低镉柱还原率，同时会增加操作人员接触镉粒风险；特别是用于营养盐流动注射分析仪的镉柱，通常镉柱内径只有3mm，很难通过上述方法进行填装。
技术实现要素：
本发明的目的在于为了克服现有技术存在的镉柱填装过程容易泄露、氧化及不易填装等问题，提供一种操作简单、安全、有效，适用于营养盐自动分析仪的小体积镉柱的用于水质硝酸盐测定的镉柱填装方法。本发明包括以下步骤：1)卸下塑料注射器活塞，将镉粒装入注射器中；2)注射器吸入盐酸溶液洗涤，去除镉粒表面氧化层，弃去酸液，再吸入超纯水洗涤至中性；3)注射器吸入硫酸铜溶液震荡浸泡，弃去废液，用超纯水震荡洗涤至不含胶体铜，然后吸入超纯水，水封镉粒；4)将玻璃纤维塞入还原柱底部，装上连接头并把整个还原柱浸没在装水的容器中，使还原柱内充满水；5)取下注射器针头，将注射器乳头和还原柱上部相连接，注射器乳头朝下没入水中，敲打注射器头部并推送注射器活塞，让镉粒进入还原柱，在还原柱上部塞入玻璃纤维，装上连接头；6)根据国标GB17378.4-2007中的方法对镉柱进行活化，并测定镉柱还原率，即完成用于水质硝酸盐测定的镉柱填装。在步骤1)中，所述镉粒可采用粒径为2mm的镉粒。在步骤2)中，所述洗涤可采用震荡洗涤；所述再吸入超纯水洗涤可吸入超纯水震荡洗涤。所述注射器可采用塑料注射器。本发明克服了现有技术存在的镉柱填装过程容易泄露、氧化及不易填装等问题，操作简单、安全、有效，适用于营养盐自动分析仪的小体积镉柱。附图说明图1为本发明实施例镉粒装入塑料注射器的示意图；图2为本发明实施例镉粒的酸化、镀铜及洗涤的示意图；图3为本发明实施例镉粒装柱的结构示意图。具体实施方式以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步说明。第一步：如图1所示，卸下10ml注射器活塞1，注射器针筒2及注射器针头5朝下，倒入5g直径为2mm的镉粒，把注射器活塞1装回注射器针筒2。第二步：吸入2mol/L盐酸溶液震荡洗涤，去除镉粒表面氧化层，弃去酸液，吸入超纯水震荡洗涤至中性；弃去酸液和洗涤废水，如图2所示，注射器针头5朝上，推送注射器活塞1，排出液体6，并保证镉粒3始终处于液体6中。第三步：吸入10g/L硫酸铜溶液震荡浸泡3min，弃去废液，用超纯水震荡洗涤至不含胶体铜，然后吸入适量超纯水，水封镉粒；整个操作过程同第二步相似，如图2所示，注射器针头5朝上，保证镉粒3始终处于液体6中。第四步，如图3所示，将少量玻璃纤维8塞入内径3mm、长30cm的还原柱7底部，装上连接头9并把整个还原柱浸没在装满2L水的烧杯10中，使还原柱7内充满水；第五步，取下注射器针头5，将注射器乳头4和还原柱7上部相连接，注射器乳头4朝下没入水中，轻轻敲打注射器头部并缓慢推送注射器活塞1，让镉粒3进入还原柱7，在还原柱7上部塞入少量玻璃纤维8，装上连接头9；第六步，根据国标GB17378.4-2007中的方法对镉柱进行活化，并测定镉柱还原率，确定硝酸盐还原率大于95％，即完成镉柱填装。