充油电气设备油中二苄基二硫的定量检测方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于分析检测技术领域，涉及一种绝缘油中腐蚀性硫，充油电气设备油中 二苄基二硫的定量检测方法。
【背景技术】
[0002] 绝缘油是充油电气设备的重要绝缘介质，油中的腐蚀性硫将与变压器绕组等金属 材料发生反应生成Cu2S沉积，影响绝缘的局部放电性能，导致变压器等电气设备寿命缩短， 严重影响设备的安全运行。
[0003] 近年来，多起由油硫腐蚀现象引发的输变电设备绝缘故障引起了国内外学者的重 视。据研究发现，二苄基二硫（DBDS)是绝缘油中主要的腐蚀性硫来源。IEC60296-2012对 潜在腐蚀性硫和DBDS的指标要求是检测不出（小于5mg/kg)。而现有腐蚀性硫化物测试方 法大都是定性方法，通过主观肉眼观察铜、银等受腐蚀程度，带有许多不确定性。目前唯一 能定量检测DBDS含量的标准方法就是IEC62697-1 :2012,它采用的是气相色谱-电子俘获 检测器（GS-ECD)技术。该技术灵敏度高，但ECD检测器易受污染，多氯联苯容易带来检测 干扰。其余基于气相色谱的方法要么灵敏度低，要么设备过于昂贵，不适用于对充油电气设 备油中腐蚀性硫的常规分析。
[0004] 任双赞，钟力生，于钦学等在变压器油中腐蚀性硫的检测标准及检测方法研究中 提到，在实验室对变压器油中DBDS浓度进行测定时，高效液相色谱法（HPLC)比GS-MS具有 更高的重复稳定性，并且在文章中明确提到为了避免油中的其他物质对DBDS浓度峰的干 扰，必须要将需要测定的油样先通过氧化铝固相萃取柱祛除油和杂质，否则在进行HPLC时 DBDS浓度峰会受影响。该方法存在的缺点是：DBDS微溶于正己烷，用正己烷洗脱油和杂质 时损失了样品中大量的DBDS，导致样品回收率低，在一定程度上影响结果准确性。
【发明内容】
[0005] 针对上述现有技术的不足，本发明的目的是提供一种充油电气设备油中二苄基二 硫的定量检测方法，该方法步骤简单，准确率尚，样品回收率提尚。
[0006] 为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
[0007] -种充油电气设备油中二苄基二硫的定量检测方法，采用高效液相色谱进行检 测，包括如下步骤：
[0008] 色谱条件：色谱柱：硅胶色谱柱（优选：规格：150mmX6mm，5μm);流动相：正己烷 与苯或四氢呋喃的体积比为95% -100% :0-5% ;柱温：30°C-60°C;检测波长：210-230nm; 流速：0· 5-1. 5mL/min;进样量：5-20μL。
[0009] 优点：选择本发明使用的柱子使DBDS与其他的物质很好的分离开来，采用其他 的柱子分析效果不明显或无法将DBDS分离出来，此外，本发明选用的柱子填充物的粒径很 小，柱效高，分辨率强，有利于含量复杂的绝缘油杂质分析以及二苄基二硫的痕量分析。 [0010] 发明人发现只有使用本发明的柱子配合本发明的流动相才能使DBDS与其他的物 质很好的分离，将其他的柱子与本发明的流动相配合使用或者是将本发明的柱子与其他的 流动相配合都达不到本发明的效果。
[0011] (1)DBDS标准品和标准油配制
[0012] 称取DBDS溶解于正己烷中，制备成一系列不同浓度的DBDS标准品；称取DBDS溶 解于正己烷中，制备成一系列不同浓度的DBDS标准油；
[0013] (2)样品前处理
[0014] 将DBDS标准油或样品与醇（优选：甲醇或乙醇）或乙腈混合振荡，然后离心吸取 上清，烘干，再加入正己烷溶解成为待测样品；
[0015] 优点：该除杂效果相较于其他的除杂效果更好，并且步骤简单，易于工业化操作。
[0016] (3)标准曲线制作
[0017] 取一系列浓度的DBDS标准油待测样品和DBDS标准品在上述色谱条件下依次测 定，得到相应的物质峰和峰面积，以DBDS浓度对相应的峰面积进行线性回归分析，绘制出 标准曲线，计算出回归方程和相关系数；
[0018] (4)样品测定
[0019] 在与标准曲线同样的色谱条件下，用同样的样品前处理方法对样品进行处理并上 样检测，将峰面积结果带入DBDS标准油线性回归方程，即计算出样品中DBDS的含量。
[0020] 优选：色谱条件：流动相：正己烷；检测波长：215nm;流速：lmL/min，柱温：40°C; 进样量：10μL。
[0021] 优选：所述充油电气设备为变压器。
[0022] 优选：流动相为正己烷。
[0023] 上述充油电气设备油中二苄基二硫的定量检测方法在绝缘油研究中的应用。
[0024] 本发明的有益效果如下：
[0025] 充油电气设备油中具有很多杂质，本发明通过简单的除杂方式，避免了其他的物 质对二苄基二硫检测结果的影响，本发明的色谱条件优于其他的条件，没有峰的前延和拖 尾现象等问题。使用普通的液相色谱仪即可，设备要求不高。选用的流动相普通易得，可行 性高，对色谱柱的损伤作用较小。适用性好，可以广泛应用于绝缘油的质量控制。本发明通 过所述液液萃取、色谱柱与所述流动相的配合使用，分离度良好，准确度高，通过本检测方 法使与DBDS结构相似物质达到很好的分离，提高了DBDS检测的准确度；该检测方法的运行 时间短。操作过程简单方便。
[0026] 建立了利用高效液相色谱法定量检测绝缘油中DBDS的方法，该检测方法简便易 行，样品前处理过程简单，萃取条件易固化。
[0027] 该方法测定准确、灵敏度高、重复性好，能为目前所采用的定性检测标准提供更好 的检测手段。
[0028] 在保证检测结果准确性的前提下，该方法的重复稳定性高于气相色谱法，所用设 备成本比气相色谱搭配的各类检测器更低。
【附图说明】
[0029] 图1为DBDS标准品的液相色谱图；
[0030] 图2为DBDS标准油测定的液相色谱图；
[0031] 图3为DBDS标准品的标准曲线；
[0032] 图4为DBDS标准油的标准曲线。
【具体实施方式】
[0033] 以下通过实施例对本发明作进一步阐述。
[0034] 实施例1
[0035] 1.仪器及试剂
[0036] 仪器：高效液相色谱仪（Waters)，硅胶色谱柱（waters，150_X6mm，5μπι)，超 声波清洗器（ELmasonicP，Elma)，多管旋涡混合仪（DMT-2500)，电子分析天平（ML204， MettlerToledo)，烘箱（LC-223，ESPEC)。
[0037] 试剂：正