专利名称：光透射层用紫外线固化型组合物及光盘的制作方法
技术领域：
本发明涉及作为光盘的光透射层有用的紫外线固化型组合物；以及至少形成有光反射层和光透射层、利用通过前述光透射层在370nm～430nm的范围具有振动波长的蓝色激光进行记录或再生的光盘。
背景技术：
近年来，随着信息技术、信息网络的发展，频繁地进行大容量的信息记录的传递。与此相伴，需求能够记录和再生成为大容量的影像、音乐、计算机数据等的高密度大容量的光盘，而提出了利用使用比DVD更短波长的蓝色激光光学体系的新型光盘结构的高密度记录方式。
该新型光盘是如下结构的光盘在由聚碳酸酯等塑料形成的透明或不透明的基板上形成记录层，接着在记录层上层叠约100μm的光透射层而成，记录光或再生光、或这两者通过该光透射层入射。从生产率的观点出发，专门研究了在该光盘的光透射层中使用紫外线固化型组合物。
使用了蓝色激光的光盘需要保持长期稳定的记录再生特性。因此，期望光透射层的形状稳定性优异，且要求作为最外层使用时具有优异的耐磨耗性。作为利用蓝色激光进行记录或再生的光盘的光透射层中使用的紫外线固化型组合物，例如公开了并用环氧基丙烯酸酯和尿烷丙烯酸酯，且使用1-羟基环己基苯基酮作为聚合引发剂的紫外线固化型组合物(参照专利文献1)。该紫外线固化型组合物虽然能够赋予具有耐久性和高光透射率的固化覆膜，但期望进一步降低高温高湿环境下的翘曲变化。
作为能够形成可抑制初期和耐久时光盘的翘曲的固化物层的光固化型组合物，公开了含有聚醚骨架的尿烷(甲基)丙烯酸酯的组合物(参照专利文献2)。但是该组合物的固化物的耐磨耗性不够充分，若作为光盘的最外层的光透射层应用，可能会产生划痕。此外，虽然耐久试验中的翘曲变化合适，但反射率有时会产生变化，需求进一步改善。
此外，作为防污性优异的硬涂层用的紫外线固化型组合物，公开了含有特定结构的硅酮(silicone)化合物的紫外线固化型组合物，该特定结构的硅酮化合物具有与光固化性化合物反应的结构作为侧链结构(参照专利文献3)。但是该紫外线固化型组合物作为光盘的最外层的光透射层而形成厚膜时，高温高湿环境下的翘曲、因外部环境变化所导致的膜的翘曲大，难以应用于光透射层。
专利文献1日本特开2002-109785号公报 专利文献2日本特开2007-42241号公报 专利文献3日本特开2007-46049号公报
发明内容
发明要解决的问题 本发明要解决的问题在于，提供能够赋予在高温高湿环境下的反射率变化、翘曲变化少，且耐磨耗性优异的光透射层的紫外线固化型组合物；以及即使在高温高湿环境下特性变化也少且耐磨耗性优异的光盘。
用于解决问题的方案 本发明中，通过并用环氧基丙烯酸酯、尿烷丙烯酸酯和特定的硅烷化合物的紫外线固化型组合物，能够形成很好地透射光、磨耗性强、且不易产生翘曲的固化覆膜，能够形成耐磨耗性优异的光透射层。
即本发明中，通过含有环氧(甲基)丙烯酸酯、尿烷(甲基)丙烯酸酯和式(1)所示的硅酮化合物，实现了能够赋予在高温高湿环境下的反射率变化、翘曲变化少，且耐磨耗性优异的光透射层的紫外线固化型组合物；以及即使在高温高湿环境下特性变化也少且耐磨耗性优异的光盘。
[化学式1] (CH3)3Si-O-X-O-Si(CH3)3 (1) (式中，X表示n个式(2)所示的结构单元和m个式(3)所示的结构单元以无规状或嵌段状连接而成的结构的基团。其中，n为1～15的整数，n/m为1/5～1/20。此外，式(2)及式(3)所示的结构单元之间、或式(2)及式(3)所示的结构单元与分子内的其它结构部分不通过氧-氧键而连接。) [化学式2]
(式中，R1表示选自碳原子数1～18的亚烷基和具有碳原子数2～18的多个亚烷基通过醚键而连接的结构的2价基团中的1种或2种以上基团连接而成的2价基团，R1任选直接与Si连接，也任选通过氧原子连接，R2表示氢原子或甲基。) [化学式3]
发明效果 本发明的光透射层用紫外线固化型组合物由于能够形成即使在高温高湿环境下反射率变化、翘曲变化也少的光透射层，因此能够实现即使在高温高湿环境下特性劣化也少的光盘。此外，该组合物的固化膜由于耐磨耗性优异，因而能够应用该光透射层作为最外层，因此能够实现即使不在其表层上设计硬涂层、划痕也少的光盘。以这样的组合物的固化膜作为光透射层的光盘即使在高温高湿环境下，也难以发生特性的降低，划痕也少，因此信号特性的劣化少，通过短波长的蓝色激光也能够很好地进行信息的记录和再生。
图1是表示本发明的单层型光盘的一例的图。
图2是表示本发明的单层型光盘的一例的图。
图3是表示本发明的二层型光盘的一例的图。
附图标记说明 1 基板 2 光反射层 3 紫外线固化型组合物的光透射层 4 硬涂层 5 光反射层 6 紫外线固化型组合物的光透射层
具体实施例方式 [硅酮化合物] 对于本发明的紫外线固化型组合物中使用的上述式(1)所示的硅酮化合物，作为侧链结构，以特定的比例含有与光固化性化合物具有适当的相容性的部位、和与光固化性化合物反应的部位。认为将含有其的紫外线固化型组合物涂覆成膜状时，在该涂膜表面附近，容易产生相分离的主链的硅氧烷键合部位中与光固化性化合物发生相分离的力发挥作用，具有相容性的侧链部位中与光固化性化合物相容的力发挥作用，由此表层附近硅氧烷结构部位的存在概率变高。若对该涂膜照射紫外线，则光固化性化合物固化时，硅酮化合物的侧链的反应性基团也发生反应，固化膜的表层硅氧烷结构以很高的概率存在。此时，由于相对于一个硅酮化合物，多个侧链部位变成锚定部(anchor)，因此硅酮化合物牢固地固定于固化膜上。由此本发明的紫外线固化型组合物能够形成具有优异的防污性、污垢的拂拭性的固化膜，此外，该固化膜能够实现经过长时间后和放置于高温高湿环境下时也稳定的防污性。与此相对，不具有本申请发明那样的结构的硅酮化合物中，由于得不到多个锚定部效果而固定化可能不够充分、不具有相容性不同的部位而无法提高表层附近的存在概率，因此防污性、污垢的拂拭性差。
前述式(1)中的X为n个前述式(2)所示的结构单元和m个前述式(3)所示的结构单元以无规状或嵌段状连接而成的结构的基团。无规状是指，式(2)所示的结构单元和式(3)所示的结构单元以不同顺序、不规则的顺序键合的结构，嵌段状是指，式(2)所示的结构单元连续键合的部分和式(3)所示的结构单元连续键合的部分交替出现的结构。另外，前述n为1～15的整数，优选为1～10的整数。此外，m相对于n的比(n/m)为1/5～1/20，优选为1/5～1/15。另外，式(2)及式(3)所示的结构单元之间、或式(2)及式(3)所示的结构单元与分子内的其它结构部分不通过氧-氧键而连接。
前述式(2)中的R1为连接选自下述(I)及(II)记载的基团中的2种以上基团而成的结构的基团。
(I)碳原子数1～18的亚烷基 例如有-CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、-CH2(CH2)4CH2-、-CH2CH(CH2CH3)CH2CH2CH2CH2-、-CH2(CH2)10CH2-、-CH2(CH2)16CH2-等。
(II)具有碳原子数2～18的多个亚烷基通过醚键连接而成的聚氧亚烷基结构的2价基团 若用式子表示(II)的基团，则为-(OR)P-(式中，R表示任选具有支链的碳原子数2～18的亚烷基，p为1以上的整数。)。例如有-(OCH2CH2)P-、-(OC3H6)P-、-(OCH2CH2CH2CH2)P-、-(OCH2(CH2)10CH2)P-等。此外，也可以是分子链具有不同长度的-OR-无规连接而成的结构的基团，例如-OCH2CH2-和-OCH2CH(CH3)-无规键合而成的基团。另外，作为R1使用(ii)所示的基团时，优选使用具有多个醚键的聚醚结构(聚氧亚烷基结构)的基团。(ii)中记载的基团，可以由环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等环氧烷烃，四氢呋喃、烷基取代四氢呋喃等环状醚的聚合物或它们的2种以上的共聚物而获得。
上述中，作为R1，优选为选自碳原子数1～6的亚烷基、-(OR)t-(式中，R表示亚乙基或亚丙基，t表示2～20的整数。)所示的2价基团及环氧乙烷和环氧丙烷无规开环加成聚合而成的2价基团中的1种基团、或选自它们的2种以上的基团连接而成的基团。特别是，这些之中，优选为-CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2(OCH2CH2)P-(式中，p为2以上的整数)、-CH2CH2CH2Y-(式中，Y为-OC2H4-和-OC3H6-无规键合而成的基团)。(ii)所记载的基团与Si间的键合，可以通过氧原子而键合，但优选为通过亚烷基键合而成的结构。此外，R1中的(i)基团的一端任选与Si直接连接，也任选通过氧原子而键合，但优选为与Si直接连接。此外，前述式(2)中的R2表示氢原子或甲基，但优选为氢原子。
式(1)所示的硅酮化合物可以作为市售品而获得，例如可以列举degussa公司制的TEGO Rad 2200N。
此外，作为式(1)所示的硅酮化合物，优选数均分子量为2000～12000，更优选为3000～8000。
相对于紫外线固化型组合物，紫外线固化型组合物中所含的式(1)所示的硅酮化合物的含量为0.05～5质量份，优选为0.1～2.0质量份。为上述范围时，本发明的光信息记录介质的表面保护层的表面不易附着污垢，而且，容易拂去所附着的污垢，能够长期稳定地赋予优异的防污功能。
[环氧(甲基)丙烯酸酯] 作为本发明中使用的环氧(甲基)丙烯酸酯，只要是分子内具有1个以上环氧基的化合物与丙烯酸反应而获得的物质，则没有特别限定，可以通过聚酯、聚醚、橡胶等改性。残留的总氯量优选为2000ppm以下。
其中，具有双酚骨架的环氧(甲基)丙烯酸酯由于耐久性能优异而优选，特别优选使用式(i)、(iii)、(viii)所示的环氧(甲基)丙烯酸酯。其中式(iii)所示的环氧(甲基)丙烯酸酯由于不易发生与上述式(1)所示的硅酮化合物的相分离，且具有优异的相容性，因此制成组合物时能够实现良好的透明性，能够实现具有合适的光透射性的光透射层，故特别优选。
[化学式4]
[式(i)中，A1为式(ii)所示的基团，D1分别独立地表示氢原子或甲基。] [化学式5]
(式(ii)中，E1表示-SO2-、-CH2-，-CH(CH3)-或-C(CH3)2-，i1表示0或1以上的整数。) 作为这种双酚型环氧(甲基)丙烯酸酯，可以列举Yuka-ShellEpoxy Co.Ltd.，制Epikote802、1001、1004等双酚A型环氧树脂及Epikote4001P、4002P、4003P等双酚F型环氧树脂与(甲基)丙烯酸反应而获得的环氧基丙烯酸酯等，可以列举UNIDICV-5810(大日本油墨化学工业(株))等。
[化学式6]
[式(iii)中，A2为任选被酯基、醚基、芳香族0烃基、环式脂肪族基取代且任选具有支链的重均分子量250～10000的长链烷二醇基，B1为式(iv)所示的基团，D2分别独立地表示氢原子或甲基。] [化学式7]
(式(iv)中，E2表示-SO2-、-CH2-、-CH(CH3)-或-C(CH3)2-，i2表示0～8的整数。) 此外，从与硅酮化合物的相容性的观点出发，上述式(iii)中的A2优选为式(v)～(vii)所示的基团。
[化学式8]
(式(v)中，J1表示氢原子任选被碳原子数1～6的烷基取代的2价芳香族烃基或任选具有支链的碳原子数2～10的2价脂肪族烃基，L1表示任选具有支链的碳原子数2～20的2价脂肪族烃基或-(R2O)p-R2-(R2表示任选具有支链的碳原子数2～8的亚烷基，p为1～10的整数。)所示的基团，k1表示1～20的整数。) [化学式9]
(式(vi)中，J2表示氢原子任选被碳原子数1～6的烷基取代的2价芳香族烃基或任选具有支链的碳原子数2～10的2价脂肪族烃基，L2表示数均分子量为250～10000的长链烷二醇残基或聚醚二醇残基。) [化学式10]
(式(vii)中，J3表示氢原子任选被碳原子数1～6的烷基取代的2价芳香族烃基或任选具有支链的碳原子数2～10的2价脂肪族烃基，L3、L4各自独立地表示任选具有支链的碳原子数2～10的2价脂肪族烃基，k2、k3各自独立地表示1～20的整数。) 作为这种环氧(甲基)丙烯酸酯，可以列举DICLITEUE-8080(大日本油墨化学工业(株))等。
[化学式11]
[式(viii)中，A3为式(ix)所示的基团，B2为式(x)所示的基团，C1为式(xi)或式(xii)所示的基团，D3分别独立地表示氢原子或甲基。] [化学式12]
(式(ix)中，E3表示-SO2-、-CH2-、-CH(CH3)-或-C(CH3)2-，i3表示0～8的整数。) [化学式13]
(式(x)中，J5为氢原子任选被碳原子数1～6的烷基取代的2价芳香族烃基或任选具有支链的碳原子数2～10的2价脂肪族烃基所表示的基团。) [化学式14]
(L5、L6各自独立地表示任选具有支链的碳原子数2～10的2价脂肪族烃基，k4各自独立地为1～20的整数。) [化学式15]
(L7、L8各自独立地表示任选具有支链的碳原子数2～10的2价脂肪族烃基，k5各自独立地为1～20的整数。) 作为这种环氧(甲基)丙烯酸酯，可以列举CNUVE151(SARTOMER)、EBECRYL3708(ダイセル·サイテツ夕(株))等。
关于本发明的紫外线固化型组合物中的环氧(甲基)丙烯酸酯的含量，优选为紫外线固化型组合物中所含的紫外线固化性化合物中的50～80质量％，特别优选为60～70质量％。通过使环氧(甲基)丙烯酸酯含量为该范围，除了高温高湿环境下具有优异的耐久性之外，还可良好地进行固化时、高温高湿环境下的翘曲减少等的特性控制。
作为本发明中使用的环氧(甲基)丙烯酸酯的利用凝胶渗透色谱法(GPC)测得的重均分子量(Mw)优选为500～20000，更优选为800～5000。通过使环氧(甲基)丙烯酸酯的结构、分子量为上述的范围，使用了本发明的紫外线固化型组合物的光盘的耐久性及耐光性更为优异。另外，利用GPC测得的重均分子量例如可以如下确定使用东曹株式会社制HLC-8020，柱使用GMHxl-GMHxl-G200Hxl-G1000Hxlw，溶剂使用THF，以1.0ml/min的流量，在柱温度40℃、检测器温度30℃、分子量以标准聚苯乙烯换算下进行测定。
[尿烷(甲基)丙烯酸酯] 本发明的紫外线固化型组合物含有尿烷(甲基)丙烯酸酯。通过尿烷(甲基)丙烯酸酯所具有的尿烷键，聚集性提高，不易发生聚集破坏，因此所得固化物具有良好的密合性。此外，由于能够抑制氧移动，因此还有助于提高表面硬度。
作为本发明中使用的尿烷(甲基)丙烯酸酯，优选使用由分子内具有2个以上异氰酸酯基的化合物、具有羟基和(甲基)丙烯酰基的化合物、和分子内具有2个以上羟基的化合物而获得的尿烷(甲基)丙烯酸酯。此外，具有羟基和(甲基)丙烯酰基的化合物与分子内具有2个异氰酸酯基的化合物反应而获得的尿烷(甲基)丙烯酸酯，由于与上述式(1)所示的硅酮化合物的相容性特别优异，故可以优选使用。
作为分子内具有2个以上异氰酸酯基的化合物，例如可以列举四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、双(异氰酸根合甲基)环己烷、环己烷二异氰酸酯、双(异氰酸根合环己基)甲烷、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、间苯二异氰酸酯等多异氰酸酯类。其中，优选使用分子内具有2个异氰酸酯基的二异氰酸酯化合物，特别是甲苯二异氰酸酯由于色调不会恶化，且也不会降低光线透射性，此外，还有利于与硅酮化合物的相容性，故特别优选。
作为具有羟基和(甲基)丙烯酰基的化合物，例如有(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯等，进而也可以是这些(甲基)丙烯酸酯与具有2个以上羟基的化合物反应而获得的化合物。或者也可以是具有2个以上羟基的化合物与(甲基)丙烯酸反应而获得的化合物，例如可以列举缩水甘油醚化合物与(甲基)丙烯酸的加成反应物、二醇化合物的单(甲基)丙烯酸酯体等。
作为具有2个以上羟基的化合物，优选使用多元醇类，作为其具体例子，可以列举乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、2-甲基-1，5-戊二醇、新戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2，3，5-三甲基-1，5-戊二醇、1，6-己二醇、2-乙基-1，6-己二醇、2，2，4-三甲基-1，6-己二醇、1，8-辛二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、甘露糖醇、甘油、1，2-二羟甲基环己烷、1，3-二羟甲基环己烷、1，4-二羟甲基环己烷等亚烷基多元醇类等的多聚体的高分子多元醇。
其中，优选为具有醚键的聚醚多元醇、与多元酸反应或环状酯通过开环聚合而获得的具有酯键的聚酯多元醇、或与碳酸酯反应而获得的具有碳酸酯键的聚碳酸酯多元醇。优选的是，这些多元醇类的至少一部分、优选为多元醇类总量中的15摩尔％以上、更优选为多元醇类总量中的30摩尔％以上为分子量500～2500。
作为聚醚多元醇，例如除前述多元醇类的多聚体以外，可以列举作为四氢呋喃等环状醚的开环聚合物的聚四亚甲基二醇等及前述多元醇类的环氧乙烷、环氧丙烷、1，2-环氧丁烷、1，3-环氧丁烷、2，3-环氧丁烷、四氢呋喃、氧化苯乙烯、表氯醇等环氧烷烃的加成物等。
作为聚酯多元醇，例如可以列举前述多元醇类与马来酸、富马酸、己二酸、癸二酸、苯二甲酸等多元酸的反应产物，及作为己内酯等环状酯的开环聚合物的聚己内酯等。
作为聚碳酸酯多元醇，例如可以列举前述多元醇类、与碳酸亚乙酯、碳酸1，2-亚丙酯、碳酸1，2-亚丁酯等碳酸亚烷基酯，或与碳酸二苯酯、4-甲基二苯基碳酸酯、4-乙基二苯基碳酸酯、4-丙基二苯基碳酸酯、4，4’-二甲基二苯基碳酸酯、2-甲苯基-4-甲苯基碳酸酯、4，4’-二乙基二苯基碳酸酯、4，4’-二丙基二苯基碳酸酯、苯基甲苯基碳酸酯、双氯苯基碳酸酯、苯基氯苯基碳酸酯、苯基萘基碳酸酯、二萘基碳酸酯等二芳基碳酸酯，或与碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二正丙酯、碳酸二异丙酯、碳酸二正丁酯、碳酸二异丁酯、碳酸二叔丁酯、碳酸二正戊酯、碳酸二异戊酯等碳酸二烷基酯等的反应产物等。
使用的多元醇可以是1种，也可以并用2种以上，优选为并用了聚醚多元醇、聚酯多元醇及聚碳酸酯多元醇的2种以上的尿烷(甲基)丙烯酸酯，更优选并用2种。通过并用这些多元醇，易于很好地调整所得固化膜在高温高湿环境下的耐变形性、表面硬度。作为并用2种的例子，提高表面硬度时，优选并用聚酯多元醇和聚碳酸酯多元醇，提高耐湿热变形性时，优选与聚醚多元醇并用。想要这些中间的特性时，优选并用聚醚多元醇和聚碳酸酯多元醇。
作为并用多元醇时的各多元醇的含量，相对于所使用的多元醇的总量，聚醚多元醇优选为20～90质量％，更优选为30～80质量％。作为聚酯多元醇的含量，优选为10～70质量％，更优选为20～60质量％。通过使聚醚多元醇、聚酯多元醇的含量为该范围，容易获得固化物的表面硬度、耐湿热特性。
此外，本发明中使用的尿烷(甲基)丙烯酸酯为不具有芳香环的结构时，透明性高，故优选。
对于本发明中使用的尿烷(甲基)丙烯酸酯，作为聚醚骨架的尿烷丙烯酸酯，优选列举大日本油墨化学工业(株)社制FAU-742TP，FAU-306，作为聚酯骨架的尿烷丙烯酸酯，优选列举コグニスジヤパン(株)社制Photomer-6892、ダイセルサイテツク(株)社制Ebecryl-8405等。
关于本发明的紫外线固化型组合物中的尿烷(甲基)丙烯酸酯的含量，优选为紫外线固化型组合物中包含的紫外线固化性化合物中的5～20质量％，特别优选为5～15质量％。通过使尿烷(甲基)丙烯酸酯含量在该范围，能够赋予固化膜以适度的柔软性，特别是给予湿度冲击时的翘曲变化变小。
作为本发明中使用的尿烷(甲基)丙烯酸酯的通过凝胶渗透色谱法(GPC)测得的重均分子量(Mw)，优选为1000～20000，更优选为1500～10000。由此，使用了本发明的紫外线固化型组合物的光盘的耐久性及耐光性更为优异。
[单官能、二官能或多官能丙烯酸酯] 本发明中，通过与环氧(甲基)丙烯酸酯、尿烷(甲基)丙烯酸酯等低聚物并用、且使用一分子中具有一个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯(以下简写为单官能(甲基)丙烯酸酯)、一分子中具有二个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯(以下简写为二官能的(甲基)丙烯酸酯。)、以及一分子中具有三个以上(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯(以下简写为多官能的(甲基)丙烯酸酯。)等(甲基)丙烯酸酯单体，能够获得具有所期望的粘度、固化后的弹性模量的组合物。
作为其它紫外线固化性化合物，可以使用各种(甲基)丙烯酸酯，例如作为单官能(甲基)丙烯酸酯可以使用(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯等脂肪族(甲基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸壬基苯氧基乙酯、四氢糠醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、2-羟基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、壬基苯氧基乙基四氢糠醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等芳香族(甲基)丙烯酸酯，二环戊烯基(甲基)丙烯酸酯、二环戊基(甲基)丙烯酸酯、二环戊烯基氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、四环十二烯基(甲基)丙烯酸酯、环己基(甲基)丙烯酸酯等脂环式(甲基)丙烯酸酯，己内酯改性四氢糠醇(甲基)丙烯酸酯、丙烯酰基吗啉、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸降冰片酯、2-(甲基)丙烯酰氧基甲基-2-甲基二环庚烷金刚烷基(甲基)丙烯酸酯等。
其中，当使用四氢糠醇丙烯酸酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯时，由于膜厚变化量少、翘曲变化量也少，因此优选。
作为二官能(甲基)丙烯酸酯，例如可以使用1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、3-甲基-1，5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-甲基-1，8-辛二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-丁基-2-乙基-1，3-丙烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、在1摩尔新戊二醇上加成4摩尔以上的环氧乙烷或环氧丙烷所获得的二醇的二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性磷酸(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性烷基化磷酸二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯，对于具有脂环式结构的(甲基)丙烯酸酯，作为脂环式的二官能(甲基)丙烯酸酯，可以使用降莰烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、降莰烷二乙醇二(甲基)丙烯酸酯、在降莰烷二甲醇上加成2摩尔环氧乙烷或环氧丙烷所获得的二醇的二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二乙醇二(甲基)丙烯酸酯、在三环癸烷二甲醇上加成2摩尔环氧乙烷或环氧丙烷所获得的二醇的二(甲基)丙烯酸酯、五环十五烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、五环十五烷二乙醇二(甲基)丙烯酸酯、在五环十五烷二甲醇上加成2摩尔环氧乙烷或环氧丙烷所获得的二醇的二(甲基)丙烯酸酯、在五环十五烷二乙醇上加成2摩尔环氧乙烷或环氧丙烷所获得的二醇的二(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基二环戊烷二(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
其中优选为三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等，特别优选为羟基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯。
此外，欲调高固化后的弹性模量时，可以使用三官能以上的(甲基)丙烯酸酯。例如可以使用双(2-丙烯酰氧基乙基)羟基乙基异氰脲酸酯、双(2-丙烯酰氧基丙基)羟基丙基异氰脲酸酯、双(2-丙烯酰氧基丁基)羟基丁基异氰脲酸酯、双(2-甲基丙烯酰氧基乙基)羟基乙基异氰脲酸酯、双(2-甲基丙烯酰氧基丙基)羟基丙基异氰脲酸酯、双(2-甲基丙烯酰氧基丁基)羟基丁基异氰脲酸酯、三(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、三(2-丙烯酰氧基丙基)异氰脲酸酯、三(2-丙烯酰氧基丁基)异氰脲酸酯、三(2-甲基丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、三(2-甲基丙烯酰氧基丙基)异氰脲酸酯、三(2-甲基丙烯酰氧基丁基)异氰脲酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基)丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、在1摩尔三羟甲基丙烷上加成3摩尔以上的环氧乙烷或环氧丙烷所获得的三醇的二或三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇的聚(甲基)丙烯酸酯等多官能(甲基)丙烯酸酯等。
此外，还可根据需要使用N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、乙烯基醚单体等紫外线固化性化合物。
作为本发明的紫外线固化型组合物中所含的紫外线固化性化合物总量中的单官能(甲基)丙烯酸酯的含量，优选为3～40质量％，更优选为5～30质量％。二官能(甲基)丙烯酸酯的含量优选为3～40质量％，优选为5～35质量％。此外，除环氧(甲基)丙烯酸酯以外的三官能以上的(甲基)丙烯酸酯的含量优选为20质量％以下，优选为10质量％以下。
本发明的紫外线固化型组合物通过调整上述紫外线固化性化合物使粘度为800～3000mPa·s、优选为1000～2500mPa·s，可以很好地形成厚膜的光透射层。
本发明的紫外线固化型组合物优选按照照射紫外线后的固化膜的弹性模量达到100～2000MPa(25℃)的方式进行调整。其中更优选为200～1500MPa的组成。弹性模量为该范围的组成时，可获得固化时的变形易缓和、即便长时间暴露于高温高湿环境下翘曲的变化量也少的光盘。耐磨耗性提高时，由于提高了固化膜的弹性模量、即便作为硬的固化膜翘曲也大，因此作为光透射层、特别是通过短波长的蓝色激光进行信号的记录和再生的光盘的厚膜的光透射层使用时，通过为这些不产生翘曲的上述弹性模量的范围，能够很好地记录和再生信号。
[引发剂、添加剂] 本发明的光透射层用紫外线固化型组合物中，除环氧(甲基)丙烯酸酯和上述单官能、二官能或多官能(甲基)丙烯酸酯以外，可以使用公知的光聚合引发剂及热聚合引发剂等。
作为本发明中可以使用的光聚合引发剂，例如有苯偶姻异丁基醚、2，4-二乙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、苯偶酰、1-羟基环己基苯基酮、苯偶姻乙基醚、苯偶酰二甲基缩酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮及2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮等分子裂解型的光聚合引发剂，二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、间苯二甲基苯酮(isophthalphenone)、4-苯甲酰基-4’-甲基-二苯硫醚等夺氢型的光聚合引发剂等。
本发明使用的紫外线固化型组合物中，还可根据需要使用表面活性剂、流平剂、热阻聚剂、受阻酚、亚磷酸酯等抗氧化剂、受阻胺等光稳定剂作为添加剂。此外，作为敏化剂，例如可以使用三甲基胺、甲基二甲醇胺、三乙醇胺、对二甲基氨基苯乙酮、对二甲基氨基苯甲酸乙酯、对二甲基氨基苯甲酸异戊酯、N，N-二甲基苄基胺及4，4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮等，进而，还可以并用不与前述光重合性化合物发生加成反应的胺类。
[光盘] 本发明的光盘为在基板上至少形成有光反射层和光透射层、通过光透射层利用激光进行记录或再生的光盘，光透射层由上述紫外线固化型组合物的固化物构成。本发明的光盘通过使用上述紫外线固化型组合物作为光透射层，即使在高温高湿下，使用银或银合金作为反射膜使用时，也可获得优异的耐久性，因此可良好地进行信息的记录和再生。
本发明的光盘的光透射层优选有效地透射激光的振动波长为370～430nm的蓝色激光，100μm的厚度时优选405nm的光的透射率优选为85％以上、特别优选为90％以上。
本发明光盘的光透射层的厚度优选为70～110μm。光透射层的厚度通常设定为约100μm，但由于厚度对光透射率、信号的读取及记录有很大影响，因此需要充分的管理。光透射层可以由该厚度的固化层单层形成，还可以层叠多层。
作为光反射层，只要是反射激光、能够形成可进行记录和再生的光盘即可，例如可以使用金、铜、铝等金属或其合金、硅等无机化合物。其中，由于400nm附近的光的反射率高，因此优选使用银或以银为主要成分的合金。光反射层的厚度优选为10～60nm左右的厚度。
作为基板，可以使用光盘形状的圆形树脂基板，作为该树脂可优选使用聚碳酸酯。光盘为再生专用时，在基板上负责信息记录的凹坑形成在与光反射层层叠的表面上。
此外，为可写入的光盘时，在光反射层和光透射层之间设置信息记录层。作为信息记录层，只要是可进行信息的记录和再生即可，可以为相变型记录层、光磁记录层或有机色素型记录层的任一种。
当信息记录层为相变型记录层时，该信息记录层通常由电介质层和相变膜构成。电介质层要求缓冲在相变层产生的热量的功能、调整光盘反射率的功能，使用ZnS和SiO2的混合组成。相变膜是通过膜的相变而以非晶状态和结晶状态来产生反射率差的膜，可以使用Ge-Sb-Te系、Sb-Te系、Ag-In-Sb-Te系合金。
本申请发明的光盘可以形成2个以上信息记录部位。例如，为再生专用光盘时，在具有凹坑的基板上层叠第一光反射层、第一光透射层，在该第一光透射层上或层叠其他层后在该层上可形成第二光反射层、第二光透射层。此时，在第一光透射层或层叠于其上的其他层上形成凹坑。另外，为可记录和再生的光盘时，为具有在基板上层叠有信息记录层、光反射层及光透射层的构成，还可以是在该光透射层上进一步形成第二光反射层、第二信息记录层、第二光透射层以具有二层信息记录层的构成，或者同样层叠层以具有三层以上信息记录层的构成。层叠多个层时，可以按照各层层厚度之和为上述厚度那样进行适当调整。
此外，本发明的光盘中，光透射层可以是最表面的层，还可以在其表层上设置表面涂层，通过以光透射层作为最表层，由于能够简化工序，故优选。
对于本发明的光盘，将具有100μm厚的光透射层的光盘暴露于80℃85％RH240小时的高温高湿环境下后的反射率变化量优选为4.0％以下，特别优选为2.0％以下。
对于本发明的光盘，将具有100μm厚的光透射层的光盘暴露于80℃85％RH240小时的高温高湿环境下后的翘曲变化量优选为±1.0°以内，特别优选为±0.5°以内。进而，关于25℃85％RH～25℃30％RH那样仅使湿度急剧变化时的翘曲变化量优选为±1.0°以内，特别优选为±0.5°以内。
此外，将光透射层暴露于荧光灯下10天时的反射率变化量优选为4.0％以内，特别优选为2.0％以内。
本发明的光盘有再生专用的光盘、可记录和再生的光盘。再生专用的光盘可如下制造在注塑成形1张圆形树脂基板时，设置作为信息记录层的凹坑，接着在该信息记录层上形成光反射层，进而利用旋涂法等在该光反射层上涂布紫外线固化型组合物，之后利用紫外线照射使其固化以形成光透射层，从而获得光盘。另外，可记录和再生的光盘可如下制造在1张圆形树脂基板上形成光反射层，接着设置相变膜或光磁记录膜等信息记录层，进而利用旋涂法等在该光反射层上涂布紫外线固化型组合物，之后利用紫外线照射使其固化以形成光透射层，从而获得光盘。
通过紫外线照射使涂布于光反射层上的紫外线固化型组合物固化时，例如可以用使用了金属卤化物灯、高压汞灯等的连续光照射方式进行，还可用USP5904795记载的闪光照射方式进行。从能够有效地固化的观点出发，更优选闪光照射方式。
照射紫外线时，优选按照累积光量达到0.05～1J/cm2进行控制。累积光量更优选为0.05～0.8J/cm2、特别优选为0.05～0.6J/cm2。即便累积光量为少量，本发明的光盘所使用的紫外线固化型组合物也会充分地固化、不会发生光盘端面或表面的缝摺(tuck)、进而不会发生光盘的翘曲或变形。
[实施方式] 以下，作为本发明的光盘的具体例，以下示出了单层型光盘及二层型光盘的具体构成的一个例子。
本发明的光盘中，作为单层型光盘的优选实施方式，例如如图1所示，可以举出在基板1上层叠光反射层2和光透射层3，从光透射层侧入射蓝色激光以进行信息的记录或再生的构成。图中的凹凸示意性表示记录轨道(recording track)(凹槽)。光透射层3是由本发明的紫外线固化型组合物的固化物构成的层，其厚度为100±10μm的范围。基板1的厚度为1.1mm左右，光反射膜为银等的薄膜。
图2为在图1所示构成的最表层设有硬涂层4的构成。硬涂层优选为高硬度、耐磨耗性优异的层。硬涂层的厚度优选为1～10μm，更优选为3～5μm。
作为多层型光盘的优选实施方式，例如如图3所示，可以举出在基板1上层叠光反射层5和光透射层6，进而在其上层叠光反射层2和光透射层3，从光透射层3侧入射蓝色激光以进行信息的记录或再生的二层型光盘的构成。光透射层3及光透射层6是由紫外线固化型组合物的固化物构成的层，至少任一层为由本发明的紫外线固化型组合物构成的层。作为层的厚度，光透射层3的厚度与光透射层6的厚度之和为100±10μm的范围。基板1的厚度为1.1mm左右，光反射膜为银等的薄膜。
在该构成的二层型光盘中，由于记录轨道(凹槽)也形成于光透射层6的表面，因此光透射层6还可以由在粘结性优异的紫外线固化型组合物的固化膜所构成的层上层叠可适合形成记录轨道的由紫外线固化型组合物的固化膜所构成的层的多个层形成。另外，该构成中，还可在最表层设置硬涂层。
以下说明图1所示的光盘的制造方法。
首先，通过将聚碳酸酯树脂注塑成形，制作具有被称作记录轨道(凹槽)的用于追踪激光的引导槽的基板1。接着，在基板1的记录轨道侧的表面通过溅射或蒸镀银合金等，成膜光反射层2。在其上涂布本发明的紫外线固化型组合物，从光盘的单面或两面照射紫外线，使紫外线固化型组合物固化，形成光透射层3，制作图1的光盘。为图2的光盘时，利用旋涂等在其上进一步形成硬涂层4。
以下说明图3所示的光盘的制造方法。
首先，通过将聚碳酸酯树脂注塑成形，制作具有被称作记录轨道(凹槽)的用于追踪激光的引导槽的基板1。接着，在基板1的记录轨道侧的表面通过溅射或蒸镀银合金等，成膜光反射层5。
在其上形成本发明的紫外线固化型组合物或任意紫外线固化型组合物的光透射层6，此时使用模具在表面转印记录轨道(凹槽)。转印记录轨道(凹槽)的工序如下所述。在形成于基板1的光反射层5上涂布紫外线固化型组合物，在其上粘贴用于形成记录轨道(凹槽)的模具，从该粘贴的光盘的单面或两面照射紫外线，使紫外线固化型组合物固化。之后，剥离模具，在光透射层6的具有记录轨道(凹槽)侧的表面上，通过溅射或蒸镀银合金等以成膜光反射层2，在其上涂布紫外线固化型组合物后，利用紫外线照射使其固化，形成光透射层3，从而可以制作图3的光盘。另外，即便在光反射层中使用相变型记录层的情况下，也可通过与上述相同的方法制作光盘。
实施例 接着，举出合成例及实施例，详细地说明本发明，但本发明并非限定于这些实施例。以下实施例中的“份”表示“质量份”。
将根据下述表1～2所示组成(表中的组成的数值表示质量份)配合的各组合物在60℃时加热3小时，溶解，调制实施例1～9及比较例1～5的各实施例及比较例的紫外线固化型组合物。对于所得组合物进行下述评价，将所得结果示于表1～2。
<粘度的测定方法> 对紫外线固化型组合物使用B型粘度计((株)东京计器制、BM型)测定25℃时的粘度。
<透明性评价> 对紫外线固化型组合物通过目视外观来观察调制的组合物的透明性。
<弹性模量的测定方法> 将紫外线固化型组合物涂布于玻璃板上达到固化涂膜为100±10μm后，使用金属卤化物灯(带冷光镜、灯功率120W/cm)，在氮气氛围中以500mJ/cm2使其固化。利用TA Instruments JapanInc.的自动动态粘弹性测定装置测定该固化涂膜的弹性模量，将25℃时的动态弹性模量E’作为弹性模量。
<光盘的制作条件> 准备直径120mm、厚度1.2mm的光盘基板，以20～40nm的膜厚溅射以银为主要成分的与铋的合金后，在该金属反射膜上利用旋涂机涂布表1～2的各紫外线固化型组合物，使得膜厚在固化后达到100±10μm，使用带冷光镜的金属卤化物灯120W/cm，照射2次照射量500mJ/cm2(eye graphics co.，ltd.制光量计UVPF-36)的紫外线，进行固化，获得试验用光盘样品。
<光盘的耐久试验> 对于各样品，使用环境试验器“PR-2PK”(エスペツク(株))，进行80℃85％RH240小时的高温高湿环境下的暴露(耐久试验)。
对于试验前后的样品，从光透射层侧用分光光度计“UV-3100”(岛津制作所(株)制)测定405nm的正反射率，根据下述标准进行评价。
○试验前后的反射率的变化为1.0％以内 ×试验前后的反射率的变化超过1.0％。
对于同样的试验前后的样品，使用Dr.Schwab社制ArgusBlu，测定翘曲的变化量。由半径位置为40mm～45mm位置的径向翘曲(Radial Tilt)的平均值来测定翘曲变化量，根据下述标准进行评价。
○试验前后的翘曲的变化为±1.0°以内 ×试验前后的翘曲的变化超过±1.0°。
<光盘的湿度冲击试验> 对于各样品，使用环境试验器“PR-2PK”(エスペツク(株))，25℃85％RH经过48小时后，仅将湿度快速降低至25℃30％RH。(湿度冲击试验)。从环境试验器取出3小时后，使用Dr.Schwab社制Argus Blu，进行翘曲测定。由半径位置为40mm～45mm位置的径向翘曲的平均值求出试验前后的翘曲变化量，根据前述评价标准评价翘曲变化。
<光盘的磨耗试验> 对于各样品，在TABER磨耗试验机Rotary Abraser((株)东洋精机制)中使用磨耗轮CS-10F、加重250g并磨耗50转。其后，根据JIS K7105，利用分光光度计“UV-3100”(岛津制作所(株)制)，测定405nm处的总光线透射光量和漫射光量，算出漫射透射率，根据下述标准进行评价。
○试验前后的漫射透射率为2.0以内 ×试验前后的漫射透射率超过2.0 [表1]
[表2]
表中的符号如下所述。
·UE-8080大日本油墨化学工业(株)制，改性双酚A型环氧基丙烯酸酯(式(iii)中的A2为由乙二醇和己二酸形成的聚酯二羧酸、B1为式(iv)(式(iv)中的E2为-C(CH3)2-，i2为0)所示基团的环氧(甲基)丙烯酸酯) ·V-5810大日本油墨化学工业(株)制，环氧基丙烯酸酯(在双酚A型环氧树脂的缩水甘油基上直接加成丙烯酸的结构的环氧基丙烯酸酯/三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯/苯氧基乙基丙烯酸酯＝7/3/3质量比的混合物) ·UA11摩尔聚四亚甲基二醇(Mw850)与2摩尔甲苯二异氰酸酯反应后与2摩尔丙烯酸羟乙酯反应而获得的尿烷丙烯酸酯 ·UA-160TM新中村化学工业(株)制，尿烷丙烯酸酯(1摩尔聚四亚甲基二醇(Mw900)与2摩尔异佛尔酮二异氰酸酯反应后与2摩尔丙烯酸羟乙酯反应而获得的尿烷丙烯酸酯) ·UA22摩尔己内酯改性的丙烯酸羟乙酯与1摩尔甲苯二异氰酸酯反应而获得的尿烷丙烯酸酯 ·Ph4017コグニス制，1，6-己二醇二丙烯酸酯 ·PETA季戊四醇四丙烯酸酯 ·TMPTA三羟甲基丙烷三丙烯酸酯 ·TPGDA三丙二醇二丙烯酸酯 ·NPGDA新戊二醇二丙烯酸酯 ·PHE大阪有机化学工业(株)制，丙烯酸苯氧基乙酯 ·V-15O大阪有机化学工业(株)制，四氢糠醇丙烯酸酯 ·A-CMP-1E新中村化学工业制，对枯基苯氧基乙二醇丙烯酸酯 ·HEA丙烯酸2-羟乙酯 ·Irg1841-羟基环己基苯基酮 ·Dorocure11732-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮 ·TEGO Rad 2200N反应性聚硅氧烷，degussa制， *式(1)中的n为3、n/m为1/1O、R1为-CH2CH2CH2X1-(式中，X1表示平均20个-OC2H4-与平均6个-OC3H6-无规键合而成的基团。另外，X1与式(1)中的丙烯酰基键合。)、R2为氢原子的化合物，数均分子量为4000的化合物。
如表1～2所示，本发明组合物的透明性优异，使用了该组合物的实施例1的光盘的光透射性优异，耐久试验后的反射率变化、翘曲变化、温度冲击时的翘曲变化小，耐久试验中显示出良好的结果。此外，耐磨耗性试验中也显示出优异的耐磨耗性。另一方面，不含硅酮化合物的比较例2的光盘的耐磨耗性不好，进而不含环氧基丙烯酸酯的比较例1的光盘，耐磨耗性很差，且反射率的变化大。此外，不含硅酮化合物、仅提高了弹性模量的比较例3及4的光盘的耐久试验时的翘曲变化大，无法应用于光透射层。此外，不含尿烷丙烯酸酯的比较例5的光盘，无法缓和耐久试验时的收缩，翘曲大。
权利要求
1.一种光透射层用紫外线固化型组合物，其特征在于，其为用于光盘的光透射层中的紫外线固化型组合物，所述光盘在基板上至少层叠有光反射层和光透射层，且从所述光透射层侧入射蓝色激光以进行信息的再生，
所述光透射层用紫外线固化型组合物含有环氧(甲基)丙烯酸酯、尿烷(甲基)丙烯酸酯和式(1)所示的硅酮化合物，
(CH3)3Si-O-X-O-Si(CH3)3 (1)
式中，X表示n个式(2)所示的结构单元和m个式(3)所示的结构单元以无规状或嵌段状连接而成的结构的基团，其中，n为1～15的整数，n/m为1/5～1/20，此外，式(2)及式(3)所示的结构单元之间、或式(2)及式(3)所示的结构单元与分子内的其它结构部分不通过氧-氧键而连接，
式中，R1表示选自碳原子数1～18的亚烷基和具有碳原子数2～18的多个亚烷基通过醚键连接的结构的2价基团中的1种或2种以上基团连接而成的2价基团，R1任选直接与Si连接，也任选通过氧原子连接，R2表示氢原子或甲基。
2.根据权利要求1所述的光透射层用紫外线固化型组合物，所述环氧(甲基)丙烯酸酯为双酚A型环氧(甲基)丙烯酸酯，所述尿烷(甲基)丙烯酸酯为具有羟基和(甲基)丙烯酰基的化合物与分子内具有2个异氰酸酯基的化合物反应而获得的尿烷(甲基)丙烯酸酯。
3.根据权利要求1或2所述的光透射层用紫外线固化型组合物，所述环氧(甲基)丙烯酸酯为下式(iii)所示的环氧(甲基)丙烯酸酯，
式(iii)中，A2为任选被酯基、醚基、芳香族烃基、环式脂肪族基取代且任选具有支链的重均分子量250～10000的长链烷二醇基，B1为式(iv)所示的基团，D2分别独立地表示氢原子或甲基，
式(iv)中，E2表示-SO2-、-CH2-、-CH(CH3)-或-C(CH3)2-，i2表示0～8的整数。
4.根据权利要求1～3的任一项所述的光透射层用紫外线固化型组合物，所述环氧(甲基)丙烯酸酯的含量为紫外线固化型组合物中包含的紫外线固化性化合物中的50～80质量％。
5.根据权利要求1～4的任一项所述的光透射层用紫外线固化型组合物，所述尿烷(甲基)丙烯酸酯的含量为紫外线固化型组合物中包含的紫外线固化性化合物中的5～20质量％。
6.根据权利要求1～5的任一项所述的紫外线固化型组合物，所述尿烷(甲基)丙烯酸酯的重均分子量为500～20000。
7.根据权利要求1～6的任一项所述的紫外线固化型组合物，其在25℃时的B型粘度为800～3000mPa·S。
8.根据权利要求1～7的任一项所述的紫外线固化型组合物，紫外线照射后的固化涂膜在25℃时的弹性模量为100～2000MPa。
9.一种光盘，其特征在于，该光盘在基板上至少层叠有光反射层、由紫外线固化型组合物的固化物形成的光透射层，并从所述光透射层侧入射蓝色激光以进行信息的再生，其中，所述紫外线固化型组合物为权利要求1～8的任一项所述的紫外线固化型组合物。
10.根据权利要求9所述的光盘，所述光透射层的厚度在70～110μm的范围。
全文摘要
通过含有环氧(甲基)丙烯酸酯、尿烷(甲基)丙烯酸酯和式(1)所示的硅酮化合物的紫外线固化型组合物，能够实现翘曲变化少、耐磨耗性优异的光透射层。式(1)中，X表示n个式(2)所示的结构单元及m个式(3)所示的结构单元以无规状或嵌段状连接而成的结构的基团，其中，n为1～15的整数，n/m为1/5～1/20；式(2)中，R1表示选自碳原子数1～18的亚烷基及具有碳原子数2～18的多个亚烷基通过醚键连接的结构的2价基团中的1种或2种以上基团连接而成的2价基团，R1任选与Si直接连接，也任选通过氧原子键合，R2表示氢原子或甲基。
文档编号G11B7/26GK101785056SQ200880104438
公开日2010年7月21日 申请日期2008年6月25日 优先权日2007年6月29日
发明者橘内崇, 伊藤大介 申请人:Dic株式会社