用于蓄电池电极的持续挤压的铅合金带的制作方法

专利名称：用于蓄电池电极的持续挤压的铅合金带的制作方法
技术领域：
本发明涉及铅合金带的持续生产，更具体地，涉及作为铅-酸蓄电池的正负极而使用的铅合金带的持续高速挤压。该带具有高度受控的微结构，微结构通过减少正板极中的垂直生长速度而增加了蓄电池寿命并与其它持续过程生产的板极相比减少了腐蚀速度。通过减少正板极中的生长并通过最小化且形成正负合金带的期望的带外形(例如，通过改变或逐渐减少从带的顶端至底部的厚度)，正负板极的质量都能得到减少，从而减少了蓄电池的总重量和成本。
背景技术：
在铅-酸蓄电池的生产中，有若干种生产蓄电池中使用的正负极栅的方法。在持续生产用于铅-酸蓄电池的极栅中，这些过程限于制造滚压的或浇铸的带，该带是通过往复或旋转膨胀过程而被冲压或膨胀的，或者限于直接浇铸极栅，例如ConcastTM过程。
因为板极生长可以导致电池短路，所以用作具有有限板极生长的正蓄电池板极的铅合金带的生产极其重要。这是缩短由持续过程制备的蓄电池的蓄电池寿命的决定因素。由传统方法如滚卷或持续浇铸而制造的带通常具有高度异源的微结构，具有不均一的颗粒尺寸和形状，导致不期望的板极生长及来自蓄电池电解的腐蚀破坏。
用于负板极的带的生产通常通过持续浇铸或滚卷过程而完成。负电极不受到由于电极的电化学特性而引起的腐蚀破坏的影响，因此负带主要关注于减少负板极的重量，同时保持适当的导电性。这通过简单地使带更薄而实现；然而如果接线片太薄，则在蓄电池制造中发生问题，涉及到将接线片融入顶部铅。
在电缆工业中已经大量地完成了通过挤压机挤压铅和铅合金，以在可潜水电缆上提供保护套管来保护电缆不受海水腐蚀的影响。电缆穿过机器，并且一层铅合金管被挤压在电缆上。H.F.Sandelin是制造这种机器的世界领先企业。其它生产商包括Pirelli，其制造的机器在使用大型水平螺杆上与较早的Henley ExtruderTM类似。这种类型的设备在螺杆的污染以及合金隔离上存在问题。
美国专利4,332,629描述了通过冲压机挤压而制造铅-锑合金带。这个过程限于一定的厚度和长宽比。而且，该过程在生产速度上有限制，该专利公开了6-10ft/min(1.9-3.2kg/min)的生产速度。关于实验室测试中的腐蚀和极栅生长，通过冲压机挤压而生产的带具有不好的结果。而且该过程没有提供对于微结构的控制，并且颗粒尺寸受合金选择的限制。

发明内容
本发明的目的是提供一种挤压方法和设备，其能够为正负蓄电池板极的生产而经济地生产具有期望外形的优良挤压的铅合金带，其中正负蓄电池板极能抵抗铅-酸蓄电池中的垂直极栅生长以及腐蚀中的重量损失。带是以可与持续浇铸和滚卷带相竞争的速度而生产的，挤压的带在任一下列范围与现有技术相比都具有优良的质量腐蚀引起的生长、腐蚀重量损失、形状、极栅重量、成本以及自动化程度。
本发明优选地用于要被盘绕以用于持续蓄电池生产线的铅-合金带的生产。该带可以用于通过将带持续互换膨胀入经膨胀的网格或通过将带持续旋转膨胀入经膨胀的网格而生产蓄电池网格，例如在Cominco有限公司的1982年2月16日授权的美国专利No.4,315,356、1981年9月29日授权的美国专利No.4,291,443、1981年11月3日授权的美国专利No.4,297,866、1995年10月31日授权的美国专利No.5,462,109以及1999年4月27日授权的美国专利No.5,896,635中所披露的，这里引入这些专利的内容作为参考。然后将经膨胀的网格粘贴并分割为可以放入一块蓄电池的独立的蓄电池板极。
挤压带的最小和最大颗粒尺寸将随带的厚度而变化，但是能够利用在带停止挤压模具之后喷水而迅速冷却的方法得到控制。挤压合金带的微结构是同质、稳定的，并且能够通过机械参数调整而方便地控制。正确选择了合金和颗粒的尺寸，可以大大较少在具有挤压带的铅-酸蓄电池中正极栅的垂直生长。与用于带生产的现有的持续过程相比，在通常实验室测试中，正极栅的生长减少了50％-75％。由极栅的腐蚀引起的重量损失与从持续浇铸带生产的极栅的类似，小于滚卷带或叠箱铸型极栅的重量损失。在挤压中，通过控制带外形可以使带在带的宽度上具有不同的极栅厚度。这使得能够以极细的电线制成板极，同时板极仍然具有足以克服与较细的接线片相关联的制造问题的接线片厚度。这使得在负板极中明显的重量节约并较少了蓄电池的总重量和成本。可以看出，通过修改模具块以允许带生产而非管生产，可以生产期望的外形的平面高质铅合金带。通过引入新型带冷却系统，可以对于用于铅-酸蓄电池的蓄电池板极的制造，在合金组成、颗粒尺寸和厚度上对带进行优化，其中新型带冷却系统优选地是在挤压机模具块之外的喷水系统。
挤压带生产方法的主要优点是对于材料的颗粒尺寸及颗粒结构的绝对控制。这使得可以优化用于减少腐蚀、限制腐蚀引起的生长、增加强度并操纵合金的老化过程的参数。
特别的，有八个方面用于优化蓄电池中的带和得到的极栅。
1.颗粒尺寸挤压提供了在从20微米至500微米的大范围中控制最终产品的实际颗粒尺寸的可能性。应当注意，最小颗粒尺寸将进一步受到带厚度和带合金成分的影响。尽管通过修改从模具块出口的冷却距离或冷却速度有可能生产该区域中的任何尺寸，但应当注意，对于蓄电池性能优选地是正电极的颗粒尺寸在100-500微米的范围，最好在100-300微米的范围。这是因为在小于100微米，如20-100微米，的极小颗粒尺寸处，腐蚀破坏的颗粒边界通路几乎笔直地沿许多颗粒的边界通过材料。在大于100微米的非常大的颗粒尺寸处，通路也非常直地沿着仅仅一个或两个颗粒的通路。然而，负电极不受到腐蚀破坏的影响，并且直至10-30微米的小颗粒尺寸是可以接受的。
2.颗粒结构挤压带生成同源、等轴的颗粒结构，这与任何其它带生产方法都不相似。在现有的持续浇铸中，颗粒是柱状的且非常长。这可能导致用于腐蚀的非常直的通路沿颗粒边界贯穿带的整个厚度，导致蓄电池中显著的极栅生长。滚卷带具有非常异源、分层的结构，在带的厚度中贯穿了显著的缺陷结构。尽管该结构确实表现了高强度，但它还允许在带上严重的腐蚀破坏，从而由于在缺陷处的腐蚀破坏而导致很高的重量损失。变形的颗粒被腐蚀破坏简单地逐层剥落。具有了挤压带，具有优化的颗粒尺寸并且材料的厚度约为6-10个颗粒(100-300微米颗粒尺寸)的等轴、同源结构提供了非常有限的缺陷结构，还展示了长且卷绕的通路用于在正电极的颗粒边界上的腐蚀破坏。为了使腐蚀产品穿透带并通过带的厚度进行处理，颗粒边界通路将非常长并相当地减慢过程。
3.带公差挤压带可以具有非常准确的物理尺寸，带厚公差为+/-0.025mm。由于得到的带能够被制成所需的精确宽度而不影响边缘附近的带的性能，所以无需修剪得到的带的边缘。
4.合金挤压提供了较宽范围的可能的合金，这与持续浇铸或滚卷带相似。有几个元素在挤压带的合金成分中应当避免。它们包括铝、铋和硫，它们将优先地沉积在挤压螺杆上，在螺杆将铅传送至模具块时增加螺杆上的摩擦。在一个特定的点，摩擦力将导致铅停止在螺杆腔内的移动，从而导致减少螺杆维护及清洁所需的时间。
5.铅放置(带外形)对于挤压带，为了得到所需的带外形(即带的宽度和厚度)，铅通过机械模具。考虑到这一点，使带的外形有用于接线片焊接和导电的足够的铅厚度；然而为了减少正板极或负板极的重量，可以减少电线厚度。由于带的厚度可以在极栅的顶部边界和底部边界之间大为减少，所以这在负板极中非常有用。因为导电性的原因，这在正极栅中的金属重置也是很有用的。
6.带的孔隙率众所周知，挤压铅产品具有零孔隙率。因为任何水平的孔隙率都将导致海水浸入以及电缆故障，给电缆的所有者/操作者带来巨大损失，所以这在潜水电缆工业中非常重要。于是对挤压产品作了很多试验以证明绝对没有孔隙率，由于任何例如孔隙率这样的缺陷都能够导致主动的腐蚀破坏，所以绝对没有孔隙率对于蓄电池带是期望的。在持续浇铸带中，孔隙率的水平很低，尽管依赖于合金成分、浇铸速度等有一些次要水平的孔隙率。由于在滚卷过程期间产品中逐渐减小的夹杂物和杂质，滚卷产品可以具有极高水平的孔隙率。叠箱铸型极栅尽管不是持续的，但是具有很高水平的孔隙率，能够引起由于腐蚀期间极高的重量损失而造成的板极故障。这些孔在产品中是缺陷，导致向腐蚀破坏开放的表面区域更多。
7.极栅设计对于挤压带，机械性能给人的印象非常深刻。在生产之前具有高初始伸张强度(其随合金而变化)和很高的延长(＞40％)。延长在早期的老化过程中一直较高，这使得可以使用旋转膨胀系统中的高延长加工。较高的延长加工的使用使得蓄电池极栅网格的菱形设计几乎成为方的，从而使SWD/LWD比接近1。在菱形中，SWD是从菱形的顶部到底部的高，LWD是菱形的宽。由于与现有的延长工具生成的极栅相比，这种几何类型的材料在物理上在垂直方向更坚固，所以这将有助于减少生长。如图4所示，现有的SWD/LWD比远小于1。
8.带的老化图5显示，持续浇铸和滚卷带产品在一定时间后都将遭受过度老化。该现象依赖于合金成分和环境条件，显著地降低极栅材料的强度，从而增加了极栅生长的可能性。在标准的60℃老化测试中，滚卷带在大约90天后将严重的过度老化。持续浇铸材料能够依赖于合金成分而延长这个时期。发现在挤压带中，老化过程持续至多130天而没有任何显著的过度老化。这似乎不依赖于合金成分，然而颗粒尺寸有一些影响，在10至30微米范围内的较小的颗粒尺寸在显著老化后总强度减少较低，约为10％。
生产用于蓄电池电极的铅合金带的方法普遍包括通过模具块挤压铅合金，以生产具有期望的形状的挤出品，并迅速冷却该挤出品以得到在大约10至300微米范围内的铅合金颗粒尺寸。更具体地，该方法包括将铅合金挤压为充分平面的外形或管挤出品的形状，切开并打开管，并在迅速冷却挤出品之前将打开的管滚卷入平面带。平面带优选地在压力下被冷却，并且冷却的绕卷带成为盘管。该方法还包括通过旋转膨胀或互换膨胀而切开并膨胀冷却的平面带使其成为膨胀的极栅、冲压、机加工、喷水切割、电火花切割或激光切割。膨胀的极栅特别适合用作蓄电池电极，例如铅-酸蓄电池。


现在将参考附图介绍本发明的过程及产品，附图中图1是显示柱状或颗粒结构的典型合金的现有的持续浇铸带的横断面的显微照片；图2是根据本发明的方法生产的合金的持续挤压带的横断面的显微照片；图3是根据用于负电极制造的本发明的方法生产的合金的持续挤压带的横断面的显微照片；图4是确认了极栅成分的蓄电池极栅的示意平面图；图5是描述根据本发明生产的挤压的老化与现有材料的老化特性相对比的图；图6是显示垂直生长的图；图7是显示合金C的垂直生长的图；图8是显示本发明的蓄电池极栅的垂直生长与现有极栅相比较的图；图9是典型的带挤压的横断面，显示了带外形；以及图10是经部分切除的具有从本发明的带挤压生产的蓄电池板极极栅的蓄电池的透视图。
具体实施例方式
为了可以生产蓄电池带，对H.F.SandelinTM挤压机作了大量修改。为了生产扁平的带而不是现有的光缆套管，重新设计了模具块，并且修改了控制系统以简化操作并节省在拥挤的蓄电池制造设备中的空间。通过外部带冷却系统的增加而进一步修改系统，外部带冷却系统允许铅合金带脱离模具块热量并在受控的条件下被冷却以允许颗粒生长到期望的颗粒尺寸的时间。如果带冷却得过快，则颗粒尺寸非常小；如果它被冷却得过迟，则颗粒尺寸非常大。尽管可以生产非常细或非常粗糙的颗粒尺寸，但是由于在多种测试条件下的不良性能，它们对于在蓄电池生产中的使用不是理想的。图1显示了现有技术持续地浇铸的铅合金带的柱状颗粒结构。图2通过比较显示了本技术的颗粒尺寸在100-300微米的同源同轴铅合金颗粒结构。图3显示了本发明的相对细颗粒、同源、同轴铅合金颗粒结构，颗粒尺寸在10-30微米范围内。
图9描述了适合于膨胀为图4所示的菱形图案网格的铅合金的挤压的典型外形20的横断面，膨胀是利用在美国专利No.4,291,443和No.4,315,356中详细说明的旋转膨胀而实现的。尽管旋转膨胀是膨胀的优选方法，但是膨胀能够受到互换膨胀、冲压、机加工、喷水切割、电火花切割和激光切割的影响。示例性的外形20具有相对较厚的侧边缘22、24和中央部分26，具有薄的中间部分28、30，以为了好的接线片支撑和好的电连接而允许在已完成的蓄电池板极中提供恰当的厚接线片，同时允许接线片之间的细网格线的膨胀。这导致通过与现有蓄电池板极相比减少蓄电池板极质量同时在数量上增加负板极中的活性粘合材料而充分节省重量，以提高蓄电池性能并延长蓄电池寿命。使用成型正负蓄电池板极以减少总板极厚度使得能够生产特别适合于36伏应用的较薄的粘合板极。
图10描述了具有塑料罩壳102的蓄电池100，塑料罩壳具有盖子104，盖子104包括出口盖106，出口盖106包含本发明的方法生产的被挤压并膨胀的蓄电池电极板极。包括粘合剂107的板极垂直地堆放，负板极72与正板极74相交替并由板极隔离物112相互隔离。负板极72的极栅接头片114由金属顶梁116互联至负蓄电池柱118，并且正板极74的极栅接头片(未显示)由金属顶梁122互联至正蓄电池柱124。未显示的硫酸溶液被大量增加，以浸没用于操作蓄电池的蓄电池板极。
应当注意，尽管更为优选的是通过模具块的改变生产具有期望外形的平坦带，但它对于生产高质量蓄电池带并不是绝对有必要。有可能生产铅合金管，并且通过向现有电缆套管模具增加刀口而用刀切开管并随后打开及碾平管。这个打开和碾平的过程或者可以在金属淬火之前完成或者可以在淬火之后完成。由于打开带并将其碾平在机械上较容易而它仍然处于升高的温度，所以优选的在淬火之前切开并打开管。SandelinTM挤压机能够得到超过78-156ft/min(25-50kg/min)的带的生产速度，生产速度依赖于合金。
得到好结果所需的优质铅合金的代表有但是不限于包含0.05-0.09Ca、0.6-1.8 Sn、0.01-0.06 Ag及均衡Pb的合金。更优选的是0.06-0.08Ca、1.4-1.6 Sn、0.010-0.035 Ag和均衡铅的合金。
需要为了持续挤压而在+/-1℃内调节铅挤压机的挤压螺杆腔中的温度的高精确控制系统、用于控制颗粒尺寸的水冷系统和带干燥系统，以及恒定张力带缠绕器。
在现有技术中已经知道，铅挤压机由底座、变速箱、用于变速箱的润滑单元、主马达、螺杆外壳、加以螺杆、用于螺杆外壳的冷却系统、模具块、供水管和进水管以及坩埚组成，正如由H.Folke SandelinAB以HANSSON-ROBERTSON持续铅挤压机商标所销售的。
铅合金被载入电加热的坩埚并被加热至约380℃的温度。溶化的合金流经坩埚的不同区，典型为三个区，然后通过坩埚的输出阀流至重力送料管。电加热的送料管使得合金可以流经它的Ω结构到达直进料管并进入螺杆外壳。液态合金吸湿性很好并且能够流经水不能渗透的开口，所以当液态材料到达螺杆外壳时，需要在它能够由螺杆外壳内的旋转挤压螺杆传送之前使它成为可塑性的。经调节的量的冷却水应用于螺杆外壳的冷却区，以将合金温度降至熔点以下(铅的熔点是327℃)。一旦开始传送，合金就在高达2000大气压(203Mpa)的压力下压入模具块。模具块在铅流经模子的同时将铅形成期望的形状。此刻，材料的温度约为200℃。挤压后，在预设的位置(根据合金)冷却带以达到期望的颗粒尺寸。冷却离模具块出口越远，颗粒尺寸将越大。
挤压机的输出随选择的合金而变化。纯铅和Pb-Sn的二元合金可以以高达50kg/min输出，然而三元和四元合金的输出为23-30kg/min。
为了得到对于正电极带的令人满意的结果，应将颗粒尺寸保持在大约100-300微米的范围内。很小的颗粒尺寸能够导致由于贯穿材料厚度的相对较直的边界通路而引起的显著的垂直生长。很大的颗粒尺寸，即贯穿带的厚度仅有1-2个颗粒，由于相同的原因能够导致同样的问题。然而，由于负电极不受到铅酸蓄电池的电化学特性而引起的腐蚀破坏的影响，所以在10-30微米的范围中的小颗粒尺寸适于负合金带。
在负极栅电极的生产中，为了增加极栅的机械强度，通常添加高水平的钙。这使制造过程中的处理更方便。对于0.05至0.10wt％范围内的钙添加水平，经常在实际制造带之前发生由于生产过程期间的氧化而引起的高水平的钙损失。对于具有极细颗粒尺寸的挤压带，初始老化淬火比其他颗粒尺寸的快。处理在最初的2-3天期间是重要的。为了得到与具有0.08wt％钙的持续浇铸负带相同的机械强度，有可能生产钙水平较低(0.05-0.07wt％钙)的挤压带。这将导致需要较少的合金元素，降低生产成本。而且，通过坩埚与挤压机串联的构造，坩埚中铅合金的氧化被最小化，从而将带生产前的钙损失最小化。
优选的是高抗张强度合金，高钙合金给出了最好的结果。于是，关键的操作参数是合金选择和控制颗粒尺寸的淬火位置。
现在将参考下面的非限定性例子描述本发明的产品。下面具体描述了一个加速的测试，该测试具有从现有的持续浇铸带、滚卷带或叠箱铸型处理生产的适当的屏蔽带。
使用期望的方法生产蓄电池尺寸极栅。赤裸的未粘贴的极栅在75℃被放置于包含1.270sg硫酸的电池中。典型的负合金的相反的负电极被放置在要测试的每个正极栅之间。典型地，每一个电池将容纳4至16个用于测试的正极栅。向正极栅施加与水银参考电极相对的恒定的200mV的过电势。为了设置该电势，使用通常为浇铸的PbCaSnAg合金且被旋转膨胀而膨胀的的控制极栅。这个测试运行了20天，并且然后剥去极栅的腐蚀产物，还确定了总重量损失。然后对控制极栅作出腐蚀性能和垂直生长的比较。观察了蓄电池中这种类型的加速裸极栅测试和粘贴的板极性能之间的正相关。
作出了与典型的滚卷产品和叠箱铸型极栅的比较。实验室测试的结果在下列表中显示。
例1确定最佳合金和颗粒尺寸对于不同的合金做了测试，并且每一种合金都是以不同的颗粒尺寸进行测试，通过在脱离模具块之后改变带的淬火位置而完成测试，如图6和表1所示。通过在标准电缆套管模式中运行挤压机而不将内部冷却至模具块，还生产了在10-30微米范围内的很小的颗粒尺寸。
表1

例2从上述初始测试中，选择合金C，即CaSnAg合金用于进一步的实验。为了确定挤压带的颗粒尺寸的最佳范围，改变颗粒尺寸。决定试验三个不同的颗粒尺寸，一个是很细的颗粒(20-30微米)，一个是大颗粒(400-500微米)，一个是介于这两个极端值之间(100-300微米)某处的颗粒尺寸。
图7中总结了该测试。
图7中所示的所有数据都是多次重复测试的平均。每一测试都将由于周围环境的改变以及每一测试期间电流和电压的小波动而轻微改变。
从图7中可以看出，实际颗粒尺寸平均约为150微米的中间颗粒Pb 0.06Ca 1.5Sn 0.03Ag(正常)合金在该测试中最佳。
例3将这些结果与其他持续过程以及重叠箱铸型极栅的结果相比较。图8中总结了结果。
当极栅生长与极栅质量相比较时，挤压带是这些方法中最优选的，极栅生长与蓄电池寿命直接相关，极栅质量直接涉及蓄电池的制造成本以及蓄电池要放入的车辆的燃料消耗。
应当注意，尽管合金C是最优选的，但是有很多中合金能够对于生产蓄电池电极所使用的带提供可接受的结果，如图6所示。
在SandelinTM中有可能生产颗粒尺寸在很广范围内的很多种蓄电池合金。对于选择合金C，并不对本发明的合金的范围作出限定，而仅仅显示了被认为是最优选的一种具有特定颗粒尺寸的特定的合金。
在随后的图中表明合金的老化也给人留下深刻印象，如图5所示。
从该图可以看出，挤压带的老化特性非常好。当与相似合金的持续浇铸和滚卷带相比较时，有显著的不同。挤压带比现有的持续浇铸带坚固很多。现有的滚卷材料尽管最初比挤压带平均坚固很多，而随时间推移在张力上大大降低。相似合金的挤压带确实由达到的最大强度轻微降低；然而降低与滚卷带中所显示的下降相比要小。而且，显然尽管细颗粒挤压材料比中等颗粒尺寸的挤压带老化得略快，但是它随时间推移总体上具有较低的强度。强度在最初的一至三天是相似的，然而数据显示细颗粒尺寸材料在短期内具有略高的强度。在这段时间期间，在制造中处理材料。于是，对于负合金带，细颗粒尺寸将在制造和处理窗期间对材料增加一些所需的强度。
当然，应当理解，可以在不脱离所附权利要求定义的本发明的范围的前提下，对这里说明和描述的本发明的实施例中作出修改。
权利要求
1.一种生产用于蓄电池电极的铅合金带的方法，包括将铅合金挤压通过模具块以生产具有期望形状的挤出品，并迅速冷却挤出品以得到在大约10至300微米范围内的铅合金颗粒尺寸。
2.在如权利要求1的方法，在迅速冷却挤出品之前将铅合金挤压成管挤出品形状、切开并打开管、并将打开的管滚卷为平坦带。
3.如权利要求1的方法，将铅合金挤压为平坦带的形状。
4.如权利要求1的方法，挤压铅合金以生产具有期望外形的挤出品。
5.如权利要求2或3的方法，在张力下迅速冷却平坦带，并将冷却后的带绕成盘管。
6.如权利要求2或3的方法，还包括利用旋转膨胀将冷却后的平坦带切开并膨胀为膨胀的极栅。
7.如权利要求2或3的方法，还包括通过往复膨胀、冲压、机加工、喷水切割、电火花切割或激光切割而将冷却的平坦带形成为膨胀的极栅。
8.如权利要求4的方法，在张力下迅速冷却挤出品，并将冷却后的挤出品绕成盘管。
9.如权利要求4的方法，还包括利用旋转膨胀将冷却后的挤出品切开并膨胀为膨胀的极栅。
10.如权利要求4的方法，还包括通过往复膨胀、冲压、机加工、喷水切割、电火花切割或激光切割而将冷却的挤出品形成为膨胀的极栅。
11.一种由如权利要求1至10中任一方法生产的用于蓄电池电极的挤压铅合金带。
12.一种由权利要求6、7、9或10中任一方法生产的用作蓄电池电极的膨胀极栅。
13.一种具有由根据权利要求6、7、9或10中任一方法生产的多个蓄电池电极的铅酸蓄电池。
全文摘要
一种通过在升高的温度下挤压铅合金以生成具有期望的外形的铅合金带并迅速冷却挤压带以得到期望的微结构，而生产用于制造铅－酸蓄电池的正负电极的铅合金带的方法。由铅合金带制成的蓄电池极栅减少了垂直生长并提高了抗蚀能力。
文档编号H01M4/82GK1636289SQ02805544
公开日2005年7月6日 申请日期2002年2月20日 优先权日2001年2月26日
发明者道格拉斯·G·克拉克, 肯尼斯·亨宁·吕纳·古斯塔夫松, 德里克·威廉·拉赛尔, 阿尔伯特.M.文斯 申请人:泰克柯明柯金属有限公司