专利名称：：非水电解质二次电池的制作方法
技术领域：
：本发明涉及非水电解质二次电池，尤其是涉及具有改善的安全性的非水电解质二次电池。
背景技术：
：近年来，对于便携式和无绳的消费者电子设备的开发己迅速发展。对于驱动这些电子设备的能源，已经日益需要具有高能量密度的更小和更轻的电池。其中，由于锂离子二次电池具有高电压和高能量密度，极大地期望发展锂离子二次电池作为用于便携式电子设备如笔记本电脑、手机和AV设备的能源。对于锂离子二次电池的正极活性材料，已经使用含锂的复合氧化物，如LiCo02、LiNi02、LiMn02、LiMn204。在所述正极活性材料中，与归因于充电和放电导致的膨胀和收縮相关，发生晶体结构的破坏和颗粒的破裂。因此，重复的充电和放电循环导致容量的降低和内阻的增加。为了改善电池的循环特性和安全性，例如，一种提议是用元素如Mg代替包含在含锂复合氧化物中的部分Co或Ni，以稳定含锂复合氧化物的晶体结构(参见专利文件1)。在如上所述的正极活性材料中，LiNi02具有大的理论容量;然而，与充电和放电相关的晶体结构改变的可逆性被显著降低。为了解决所述问题，另一种提议是用元素如Co代替部分Ni，以缓和晶体结构的改变(例如参见专利文件2)。而且，还有一种提议是用廉价的Mn代替含锂的镍钴氧化物中的镍和/或钴，以获得Li(NiMnCo)02，并利用该氧化物作为正极活性材料(例如参见专利文件3)。结果是，可以获得便宜的和性能优异的电池。在许多情形中，对于用于锂离子二次电池中的隔膜，鉴于安全性，使用由热塑性树脂如聚烯烃制成的多孔膜。这是由于所述隔膜具有所谓的遮断(shut-down)功能。在此，遮断功能是指当例如其中发生外部短路和电池温度由于发生短路而突然升高时，隔膜被软化并且其微孔关闭，导致离子电导率降低以停止电流流动的功能。然而，即使当激活该遮断功能时，如果电池温度进一步升高，发生所谓的熔断(melt-down)，其中隔膜受热熔融并收縮，导致在正极和负极之间的大规模短路。另一方面，如果为了改善遮断功能而增加隔膜的热可熔融性，会出现另一问题，也即隔膜的熔断温度被降低。鉴于上述问题，为了同时改善遮断性能和熔断耐性，对于包括由聚烯烃制成的多孔层和由耐热树脂制成的层的复合的隔膜已有许多提议。例如，一种提议是通过层合由耐热的含氮芳族聚合物如芳族聚酰胺或聚酰胺酰亚胺，和陶瓷粉末组成的层与多孔膜的层而获得的隔膜(例如参见专利文件4)。专利文件l:日本公开专利申请No.2002-198051专利文件2:日本专利申请No.3,232,943专利文件3:日本公开专利申请No.2004-31091专利文件4:日本专利申请No.3，175，730。
发明内容本发明解决的问题当使用如上所述的耐热树脂时，可以改善电池的安全性。然而，在高温储存期间发生容量的极大降低。特别地，由于通过聚合包含胺基的有机物质如对苯二胺和包含氯基的有机物质如对苯二酰氯而获得芳族聚酰胺，因此，氯基作为端基存在于制得的芳族聚酰胺中。同样，由于通过在偏苯三酸酐一氯化物和二胺之间反应获得聚酰胺酰亚胺，因此，氯基作为端基存在于制得的聚酰胺酰亚胺中。在高温环境中，所述的氯基释放(liberate)进入电解质中。另一方面，在正极活性材料中，在高温和高电势的环境中，正极活性材料中的主要组分(过渡金属如Co)易于渗漏(leach)。当释放的氯存在于正极活性材料的附近时，在从正极活性材料渗漏的过渡金属和氯之间连续地发生络合反应。结果是，大量的组分元素从正极活性材料渗漏进电解质中，由此减少用作正极活性材料的位点。结果是，电池容量显著下降。鉴于上述问题，完成本发明，本发明旨在提供非水电解质二次电池，其在安全性方面优异并且在高温储存期间能够抑制容量的降低。解决问题的方法
技术领域：
：本发明涉及非水电解质二次电池，其包括含有正极活性材料的正极，含有负极活性材料的负极，非水电解质和隔膜，其中，所述隔膜包括具有氯原子作为端基的耐热树脂，和所述正极活性材料在其组合物中包括含有铝原子的含锂复合氧化物。优选的是，上述耐热树脂包括选自芳族聚酰胺和聚酰胺酰亚胺中的至少一种。上述隔膜可以包括含有所述耐热树脂的薄膜和层合于该含有所述耐热树脂的薄膜上的含有聚烯烃的薄膜。而且，上述隔膜可以包括含有聚烯烃的薄膜和形成于所述含有聚烯烃的薄膜上的含有所述耐热树脂和填料的层。优选的是，上述含锂复合氧化物由下式代表Li美yAly02(1)其中，l￡x5l.05，0.00l5y$0.2和M是选自Co、Ni、Mn和Mg中的至少一种。在由式(l)代表的复合氧化物中，上述含锂复合氧化物可以是由下式代表的复合氧化物LiaCo，-b-cMgbAlc02(2)其中，1^1.05，0.005^0.1和0.001<cS0.2，或者可以是由下式代表的复合氧化物-LiaNU0bAlc02(3)其中，1^1.05，0.1￡1^0.35和0.001^^0.2，或者可以是由下式代表的复合氧化物LiaNi"(b+c+d)MribCOcAld02(4)其中，lSa^1.05，0.1SbS0.5，0.1$cS0.5，和0.2￡b+c+dS0.75。发明效果根据本发明，在高温储存期间，即使当氯原子从包含于隔膜中的耐热树脂释放进入非水电解质中时，氯原子优先地与包含在正极活性材料中的铝反应，从而正极活性材料的其它组分将不从正极活性材料渗漏。结果是，可以提供具有改善的安全性和有利的高温储存特性的非水电解质二次电池。图1是显示实施例中制备的圆柱形锂二次电池的垂直截面示意图。具体实施例方式本发明的非水电解质二次电池包括含有正极活性材料的正极，含有负极活性材料的负极，非水电解质和隔膜。所述正极活性材料在其组合物中包括含有铝原子的含锂复合氧化物。所述隔膜包括具有氯原子作为端基的耐热树脂。在本发明中，作为正极活性材料的含锂复合氧化物包括预定量的铝原子。由铝原子和氯原子组成的络合物的稳定常数比由在含锂复合氧化物中的主要组分元素(例如，过渡金属如Co，Ni和Mn)和氯原子组成的络合物的稳定常数高。基于此，铝原子优选地和氯原子易于形成络合物。因此，在高温储存期间，即使当作为端基的氯原子从包含于隔膜中的耐热树脂释放进入非水电解质中时，氯原子优先地与包含于正极活性材料中的铝原子反应，以形成其络合物。从而使得可以抑制包含于正极活性材料中的除铝之外的其它组分元素渗漏进非水电解质中，因此，防止在高温储存期间电池容量的下降。优选的是具有氯原子作为端基的耐热树脂包括选自芳族聚酰胺和聚酰胺酰亚胺中的至少一种。这是因为芳族聚酰胺和聚酰胺酰亚胺易于形成膜，由于它们溶于极性有机溶剂，并且由它们形成的多孔膜在非水电解质的保留能力和耐热性方面非常优异。而且，优选的是玻璃化转变温度、熔融点和涉及上述耐热树脂化学变化的热降解开始温度都足够高，更特别的是其在高温下的机械强度高。例如，根据AmericanSocietyforTestingMaterials的ASTM-D648，上述耐热树脂的热变形温度，也即通过在1.82MPa下负载弯曲温度(loaddeflectiontemperature)测试确定的热变形温度优选是26(TC或更高。热变形温度越高，即使当隔膜经受受热收縮等时，也可以更确定地保持隔膜的形状。在其中热变形温度是26(TC或更高的情形中，即使当由电池过热期间积聚的热而使电池温度进一步升高(通常约为18(TC)时，隔膜也可以显示充分高的热稳定性。优选的是，包含于隔膜中的氯的含量是每1g隔膜300-3000吗。包含于预定重量的耐热树脂中的氯的含量受耐热树脂的聚合度的影响。在其中氯的含量太小的情形中，耐热树脂的聚合度太高，因此其弹性下降。这导致耐热树脂的可加工性降低。在其中氯的含量太大的情形中，耐热树脂的聚合度太小，因此耐热树脂的热变形温度被降低。基于此，可以预见当氯的含量在上述范围之内时，可以充分地发挥耐热树脂的作用。在本发明中，包含上述耐热树脂的多孔膜可以用作隔膜。而且，例如，隔膜可以是包括含有聚烯烃如聚乙烯和聚丙烯的多孔膜，与含有上述耐热树脂的多孔膜的层合膜。而且，隔膜可以是包括含有聚烯烃的多孔膜和形成于其上的含有上述耐热树脂和填料的多孔层的层合物(laminatedmatter)。例如，可以如下制备含有上述耐热树脂的多孔膜首先，将耐热树脂溶于极性溶剂如N-甲基吡咯垸酮中。将所得的溶液施加至基质如玻璃片和不锈钢片上，然后干燥。将所得的多孔膜从基质上剥离。以此方式，可以获得含有上述耐热树脂的多孔膜。包括含有聚烯烃的多孔膜和含有上述耐热树脂的多孔膜的层合膜可以通过将上述耐热树脂溶于极性溶剂中，将所得溶液施加至含有聚烯烃的多孔膜上，然后干燥而制备。包括含有聚烯烃的多孔膜和形成于其上的含有上述耐热树脂和填料的多孔层的层合物可以如下制备将上述耐热树脂溶于极性溶剂中，将填料加入于所得溶液中。将由此获得的混合物施加至含有聚烯烃的多孔膜上，然后干燥。以此方式，可以获得包括含有聚烯烃的多孔膜和形成于其上的含有上述耐热树脂和填料的多孔层的层合物。优选的是，所用的填料是化学稳定的并且具有高的纯度从而即使当用非水电解质浸渍或暴露于活性材料的氧化还原电势时，也不会不利地影响电池性能。所述填料例如为无机氧化物填料。无机氧化物填料的实例包括无机多孔材料如氧化铝、沸石、氮化硅、碳化硅、二氧化钛、氧化锆、氧化镁、氧化锌和二氧化硅。在如上所述中，优选用于隔膜的是包括含有聚烯烃的多孔膜和形成于其上的含有上述耐热树脂和填料的多孔层的层合物，因为其在耐热性方面更优异。在其中隔膜是包括含有聚烯烃的多孔膜和含有耐热树脂和填料的多孔层的层合物的情形中，含有耐热树脂和填料的多孔层的厚度并未有特别限制，然而，鉴于通过防止内部短路的发生而保证安全性和电池容量之间的平衡而言，厚度优选是l-20pm，更优选是2-10拜。当厚度低于lpm时，含有耐热树脂和填料的多孔层抑制含有聚烯烃的多孔膜在高温环境下收縮的效果降低。当厚度超过20pm时，含有耐热树脂和填料的多孔层的孔隙率变得较低并因此降低多孔层的离子电导率。这会在一定程度上增加电阻并降低电池的充电/放电特性。鉴于确保离子电导率，含有耐热树脂和填料的多孔层的孔隙率优选是20-70%。通过调节包含耐热树脂和填料的混合物的施加速率或干燥条件(温度或空气流速)、以及粒径或填料的形状可以控制孔隙率。在其中隔膜具有含有聚烯烃的多孔膜和形成于其上的含有耐热树脂和填料的多孔层的情形中，对于隔膜的总厚度并未特别限制，然而，如果综合考虑安全性，各种电池特性和电池设定容量，该厚度优选是5-35jxm。鉴于同时获得离子电导率和机械强度，含有聚烯烃的多孔膜的微孔的孔径优选是0.01-10pm。在隔膜包含上述耐热树脂的情形中，鉴于通过防止内部短路的发生而保证安全性和电池容量之间的平衡而言，隔膜的厚度优选是5-20pim，更优选是10-20pm。包含耐热树脂的隔膜的孔隙率优选是20-70%。通过调节包含耐热树脂的溶液的施加速率或干燥条件可以控制隔膜的孔隙率。接下来，将描述在其组合物中含有铝原子的含锂复合氧化物。如上所述，在本发明中，使用含有预定量的铝的含锂复合氧化物，从而当在耐热树脂中以端基存在的氯原子在高温和高电势环境下释放时，氯原子优先与铝原子形成络合物。在如上所述的含锂复合氧化物中，使用由下式代表的含锂复合氧化物LixM卜yAly02(1)其中，1^x^1.05,0.001SyS0.2，和M是选自Co、Ni、Mn和Mg中的至少一种。由式(1)代表的含锂复合氧化物具有高的容量并且即使在高电压下也能吸收和解吸锂离子。锂的摩尔比x优选是15x3.05。当锂的摩尔比x低于1时，在用于制备含锂复合氧化物中的原料混合物中的锂盐含量低。这使得电化学惰性的杂质如钴氧化物存在于所得的产物中，导致可能降低电池容量。当锂的摩尔比x超过1.05时，过量的锂盐存在于原料混合物中。这使得锂盐以杂质的形式存在于产物中，导致可能降低电池容量。在此，锂的摩尔比x是在制得由式(l)代表的含锂复合氧化物后立即获得的值。铝的摩尔比y优选是0.001^^0.2，更优选是0.005Sy^).2。当铝的摩尔比y低于0.001时，不能充分地获得上述效果，导致可能不能充分实现改进的效果。当摩尔比7超过0.2时，有助于充电/放电反应的金属原子M的含量降低，导致可能降低电池容量。对于由式(l)代表的含锂复合氧化物的制备方法没有特别的限制，然而，例如可以以如下方式制备将至少一种选自钴盐、镍盐、锰盐和镁盐的盐与锂盐和镁盐以预定比例混合。将所得的原料混合物在氧化性气氛中高温下烘焙，由此，可以获得由式(l)代表的含锂复合氧化物。在由式(l)代表的含锂复合氧化物中，可以使用由下式代表的含锂复合氧化物LiaCo"b-cMgbAlc02(2)其中，lSa化05，0.005Sb^U和0,001^^0.2。由式(2)代表的含锂复合氧化物包含镁。即使当正极活性材料归因于充电和放电而重复膨胀和收縮时，加入镁使得可以防止晶格变形、其结构破坏或活性材料颗粒的破裂。由此，缓和放电容量的降低，提高循环特性。镁的摩尔比b优选是0.005^b^U。当摩尔比b低于0.005时，上述效果不能实现。当摩尔比b超过0.1时，电池容量会一定程度地降低。铝的摩尔比c优选是0.001^c^0.2。当摩尔比c低于0.001时，Al的效果不能充分显示。当摩尔比0超过0.2时，有助于充电/放电反应的金属原子的量一定程度地变得不足。锂的摩尔比a的优选范围和该范围优选的原因与由式(l)代表的含锂复合氧化物的情形相同。对于由式(2)代表的含锂复合氧化物的制备方法没有特别的限制，然而，例如可以以如下方式制备将锂盐、镁盐、钴盐和铝盐以预定比例混合。将所得的原料混合物在氧化性气氛中高温下烘焙，由此，可以获得由式(2)代表的含锂复合氧化物。可以使用含有两种或多种选自钴、镁和铝的元素的复合盐代替包含于复合盐中的各自元素的盐。例如，代替钴盐、镁盐和铝盐，可以使用含有钴、镁和铝的共晶体氢氧化物或它们的共晶体氧化物。同样，可以使用由下式代表的含锂复合氧化物LiaN"cCobAlc02(3)其中，1必.05，0.1￡bS0.35和0.001Sc^).2。已知的是LiNiOr基材料具有高的容量密度，其中与充电和放电相关的晶体结构的改变较大并且结构改变的可逆性较低。另一方面，由式(3)代表的含锂复合氧化物在其组合物中还包含钴和铝。在其晶体结构，特别是在锂扩散层中存在钴原子或铝原子，使得可以当锂从复合氧化物释放时抑制晶格的收縮。而且，由式(3)代表的含锂复合氧化物与LiCo02-基材料相比是廉价的，特别地用作大型电池中的正极材料。钴的摩尔比b优选是0.lSb^).35。当摩尔比b低于0.1时，上述效果难以实现。当摩尔比b超过0.35时，电池容量会一定程度地降低。锂的摩尔比a和铝的摩尔比c的优选范围和这些范围优选的原因与由式(l)代表的含锂复合氧化物的情形相同。由式(3)代表的含锂复合氧化物可以例如以如下方式制备将镍盐、钴盐和铝盐以预定的混合比例溶于水中。使所得的水溶液经受中和过程以通过共沉淀作为镍-钴-铝三元体系复合氢氧化物被沉淀。将所得的复合氢氧化物和锂盐以预定的混合比例混合，然后烘焙混合物以得到由式(3)代表的含锂复合氧化物。可以使用含有两种或多种选自镍、钴和铝的元素的复合盐代替包含于复合盐中的各自元素的盐。而且可以使用由下式代表的含锂复合氧化物LiaNi,c+d)MnbCocAld02(4)其中，l^a^l.05，0.1^bS0.5，0.lSc￡0.5，0.001^dS0.2和0.2^b+C+d^).75。由式(4)代表的含锂复合氧化物是廉价的并且能维持稳定的电池性能。锰的摩尔比b优选是0.1^bS0.5。当摩尔比b低于0.1时，锰在复合氧化物中的含量小，使得难以获得成本的降低。当摩尔比b超过0.5时，电池容量会一定程度地降低。钴的摩尔比c优选是0.lS^0.5。当摩尔比c低于0.1时，复合氧化物的晶体变得轻微不稳定，导致可能降低循环特性或者电池的安全性会被一定程度地降低。当摩尔比c超过0.5时，电池容量会一定程度地降低。为了实现并同时平衡各种电池性能，优选0.25b+C+dS0.75。锂的摩尔比a和铝的摩尔比d的优选范围与由式(l)代表的含锂复合氧化物的情形相同。可以如下制备由式(4)代表的含锂复合氧化物，例如通过以预定的混合比例混合锂盐、镍盐、钴盐、锰盐和铝盐等，然后在氧化性气氛中高温下烘焙所得的混合物。与上述类似地，可以使用含有两种或多种选自镍、钴、锰和铝的元素的复合盐代替包含于复合盐中的各自元素的盐。例如，代替镍盐、钴盐、锰盐和铝盐，可以使用含有钴、镁、锰和铝的共晶体氢氧化物和它们的共晶体氧化物。对于用于合成上述含锂复合氧化物的锂盐，例如可以使用碳酸锂、氢氧化锂、硝酸锂、硫酸锂和氧化锂。对于镁盐，例如可以使用氧化镁、碱式碳酸镁、氯化镁、氟化镁、硝酸镁、硫酸镁、乙酸镁、草酸镁、硫化镁和氢氧化镁。对于钴盐，例如可以使用氧化钴和氢氧化钴。对于铝盐，例如可以使用氢氧化铝、硝酸铝、氧化铝、氟化铝和硫酸铝。对于镍盐，例如可以使用氧化镍和氢氧化镍。对于锰盐，例如可以使用氧化锰、氢氧化锰、碳酸锰、硝酸锰、硫酸锰、氟化锰、氯化锰和羟基氧化锰。在由式(l)代表的含锂复合氧化物中，当单独使用包含于其中的复合氧化物时或当两种或多种结合使用时，可以实现本发明的效果。例如，可以使用包含两种或多种由式(1)至(4)代表的含锂复合氧化物的混合物用于正极活性材料。在其组合物中不含有铝原子的含锂复合氧化物的混合物的情形中，例如使用LiaC0Lb02和LiaNiwb+e)MnbCoe02的混合物用于正极活性材料，根据包含于其中的过渡金属的化合价，确定在充电状态中各自复合氧化物的电势。在这两种复合氧化物中，由于包含于其中的过渡金属种类不同，因此，复合氧化物的电势也彼此不同。因此，在混合物中，电势分布易于被改变。因此，当包含于耐热树脂中作为端基的氯原子被释放时，在正极活性材料中的主要组分元素(过渡元素如Co)可能易于渗漏进非水电解质中。而且，在充电电压高的情形中，在高电压环境下，包含于正极活性材料中的过渡金属易于被氧化，特别地，主要组分元素(过渡金属如Co)易于渗漏。相反地，由于用于本发明中的含锂复合氧化物包含Al，即使包含于耐热树脂中的氯原子释放进入非水电解质中，Al选择性地从正极的复合氧化物渗漏，由此抑制其它主要组分元素的渗漏。结果是，可以获得在安全性方面优异的电池，其中抑制了在高温储存期间容量的减少。接下来，将描述正极、负极和非水电解质。例如，正极可以包含正极集流体和负载于其上的正极材料混合物层。正极材料混合物层包含正极活性材料、导电剂、粘结剂等。如上所述，正极活性材料包括在其组合物中含有铝原子的含锂复合氧化物。对于用于正极的粘结剂，例如可以使用聚四氟乙烯；改性的丙烯腈橡胶颗粒(例如，由ZeonCorporation,Japan获得的BM-500B);和同时具有粘合性能和增稠性能的聚偏氟乙烯及其改性物质。它们可以单独使用或者以两种或多种结合使用。上述的聚四氟乙烯和改性的丙烯腈橡胶颗粒可以与具有增稠效果的羧甲基纤维素、聚环氧乙烷或可溶的改性丙烯腈橡胶(例如，由ZeonCorporation,Japan获得的BM-720H)结合使用。对于导电剂，可以使用乙炔黑、科琴碳黑(KetjenBlack)或各种石墨。它们可以单独使用或者以两种或多种结合使用。对于负极的情形，负极可以包含负极集流体和负载于其上的负极材料混合物层。负极材料混合物层包含负极活性材料。根据需要，负极材料混合物层可以包含粘结剂、导电剂等。对于负极活性材料，可以使用锂金属；能与锂形成合金的材料；各种天然石墨和人工石墨；硅-基复合材料如硅化物；包含至少一种选自锡、铝、锌和镁的元素的锂合金；和各种合金材料。它们可以单独使用或者以两种或多种结合使用。鉴于改善容量，在用于负极活性材料的上述材料中优选使用的是至少一种选自上述的能与锂形成合金的材料、锂金属和锂合金中的材料。能与锂形成合金的材料的实例是硅的单质、硅的氧化物(例如，SiOx(0<x<2))，锡的单质、锡的氧化物(例如，SnO)和Ti。负极材料混合物层可以通过将负极活性材料直接蒸气沉积至集流体上而形成。或者，负极材料混合物层可以通过将含有负极活性材料和少量的任意组分的材料混合物施加至集流体上然后干燥而形成。对于用于负极的粘结剂，类似于正极的情形，可以使用各种树脂材料，包括聚偏氟乙烯及其改性物质。其中，鉴于改善相对于过充电的安全性，更优选使用例如含有苯乙烯-丁二烯共聚物或其改性物质的水可溶性的粘结剂和纤维素基树脂如羧甲基纤维素的混合物。非水电解质包含非水溶剂和溶解于其中的溶质。对于非水溶剂，可以使用本领域中常用的溶剂。所述溶剂的实例包括碳酸亚乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯和碳酸甲基乙基酯。它们可以单独使用或者以两种或多种结合使用。对于溶质，可以使用本领域中常用的锂盐。锂盐的实例包括LiPF6和LiBF4。这些锂盐可以单独使用或者以两种或多种结合使用。为了在正极和负极上形成有利的涂布膜，非水电解质可以进一步包含例如碳酸亚乙烯酯、环己苯和/或其改性物质。接下来，将通过实施例描述本发明，但是本发明并不限于这^实施例。实施例实施例1(实施例1-1)(a)制备正极将包含0.999mol/L浓度的硫酸钴和0.001mol/L浓度的硫酸铝的水溶液连续地供至反应浴中。将氢氧化钠滴至反应浴中直至水溶液的pH变为10至13，由此合成Coo.999Al謹,(OH)2。随后，用水充分冲洗所得的氢氧化物，然后干燥以得到正极活性材料的前体。将由此获得的前体和碳酸锂混合以使锂、钴和铝的摩尔比变为1.02:0.999:0.001。将所得的混合物在60(TC下预烘焙10小时，然后碾碎。随后，将碾碎的烘焙材料在卯O"C下再次烘焙10小时，然后碾碎并分级以得到由式LiLQ2COQ.999Al。.则02代表的含锂复合氧化物。将所得的含锂复合氧化物称为正极活性材料1-1。用双臂捏合机搅拌由此获得的3kg的正极活性材料、1kg的包含12重量％的作为正极粘结剂的聚偏氟乙烯(#1320(商品名)，由KurehaChemicalIndustryCo.，Ltd.获得)的N-甲基-吡咯烷酮(在此及后称为NMP)的溶液、90g的作为导电剂的乙炔黑和适当量的NMP以制备正极材料混合物涂剂。将该涂剂施加至15pm厚的用作正极集流体的铝箔的两面上。此时，并不将上述涂剂施加至正极导线连接部分。接下来，干燥由此施加的涂剂，然后用辊轧制以形成具有活性材料密度(活性材料的重量/材料混合物层的体积)为3.3g/cm3的正极材料混合物层。正极集流体和正极材料混合物层的总厚度是160pm。之后，将由此获得的用于电极片的前体切割至一定的宽度使之可以插入于用于圆柱形电池的电池盒(直径18mm和长度65mm)中，由此获得正极片。(b)制备负极用双臂捏和机搅拌3kg作为负极活性材料的人工石墨、75g包含40重量％的作为负极粘结剂的苯乙烯-丁二烯共聚物的改性物质(由ZeonCorporation,Japan获得的"BM-400B(商品名))的水分散体、30g作为增稠剂的羧甲基纤维素和适量的水以制备负极材料混合物涂剂。将由此获得的涂剂施加至用作负极集流体的10pm厚的铜箔的两面上。此时，并不将该涂剂施加至负极导线连接部分。接下来，干燥由此施加的涂剂，然后用辊轧制以形成具有活性材料密度为1.4g/cr^的负极材料混合物层。铜箔和负极材料混合物层的总厚度是180阿。之后，将由此获得的用于电极片的前体切割至一定的宽度使之可以插入于如上所述的用于圆柱形电池的电池盒中，由此获得负极片。(c)制备隔膜制备包括由聚乙烯(PE)制成的16nm厚的多孔薄膜和由耐热树脂芳族聚酰胺树脂制成的薄膜的层合膜。将该层合膜用作隔膜。上述层合膜的制备方法如下所述向100重量份的NMP中，加入6.5重量份的干燥的无水氯化^5。将所得的混合物在反应浴中加热至80°C，以使无水氯化钙完全地溶解于NMP中。在由此获得的溶液的温度恢复至常温后，将3.2重量份的对苯二胺加入至该溶液并在其中完全溶解。随后，将包含含有对苯二胺的溶液的反应浴置于2(TC的常温浴中。在保持温度为20'C的同时，将5.8重量份的对苯二酰二氯在1小时内滴入至溶液中以反应，由此获得聚对亚苯基对苯酰胺(在此及后，称为PPTA)。随后，将含有PPTA的溶液静置于2(TC的常温浴中1小时。在完成反应后，将含有PPTA的溶液置于真空浴中，然后脱气30分钟，同时在减压下搅拌。而且，将由此获得的聚合溶液用加入氯化钙的NMP溶液稀释，由此制备PPTA浓度为1.4重量％的PPTA的NMP溶液。将由此获得的PPTA的NMP溶液用刮刀薄薄地施加至由聚乙烯制成的多孔薄膜上，然后用8(TC的热空气(空气流速0.5m/sec)干燥。将由此获得的PTAA膜用纯水充分冲洗以除去氯化钙，从而该薄膜变为多孔，然后再次干燥。以此方式，制备包含由聚乙烯制成的多孔薄膜和在其上形成的PTAA的多孔膜的层合膜。通过化学分析测量在层合膜中的残留氯含量显示残留氯的含量为每lg的层合膜650略。(d)制备非水电解质将LiPF6以lmol/L的浓度溶解在包含碳酸亚乙酯、碳酸二甲酯和碳酸甲基乙基酯的体积比为2丄3的溶剂混合物中。向所得的溶液中加入碳酸亚乙烯酯以制备非水电解质。该碳酸亚乙烯酯的含量是每100重量份的非水电解质3重量份。(e)制备电池制备图1中所示的圆柱形电池。首先，将以上述方式获得的正极片和负极片切割成预定的长度以提供正极11和负极12。将正极导线14的一端连接至正极11的正极导线连接部分。将负极导线的一端连接至负极12的负极导线连接部分。将隔膜13插入于正极11和负极12之间，并且整个巻曲以制备圆柱形电极组件。此时，将隔膜13置于正极11和负极12之间以使PTAA层位于正极侧。巻曲的电极的最外部分覆盖有隔膜13。将由此获得的电极组件夹于上绝缘环16和下绝缘环17之间，并将整个置于电池盒18中。随后，将5g的上述非水电解质(未示出)注入电池盒18中。随后，将电池盒18的内压降低至133Pa，并静置直至在电极组件的表面上未观察到非水电解质的残留，由此将非水电解质浸渍入电极组件中。随后，将正极导线14的另一端焊接至具有置于其周围的绝缘包装(insulatingpacking)20的电池盖的背面，将负极导线15的另一端焊接至电池盒18的内部的底面。最后，将电池盒18的开口端皱曲至电池盖19的绝缘包装20上以密封电池盒18的开口，由此完成圆柱形锂离子二次电池。将由此制得的电池称为实施例1-1的电池。(实施例1-2至1-4)以与实施例1-1相同的方式制备电池，只是当合成正极活性材料的前体时，将硫酸钴与硫酸铝的浓度比改变至0.95:0.05，0.80:0.20或0.75:0.25。将由此获得的电池称为实施例1-2至1-4的电池。(实施例1-5)以与实施例1-1相同的方式制备电池，只是当合成正极活性材料的前体时，另外加入硫酸铁，并将硫酸钴、硫酸铁和硫酸铝的浓度比改变至0.9:0.05:0.05。将由此获得的电池称为实施例1-5的电池。(实施例1-6至卜9)以与实施例l-2相同的方式制备电池，只是当合成正极活性材料时，混合正极活性材料的前体和碳酸锂以使得锂、钴和铝的摩尔比是0.98:0.95:0.05，1:0.95:0.05，1.05:0,95:0.05或1,08:0.95:0.05。将由此获得的电池称为实施例1-6至1-9的电池。(实施例1-10)以与实施例l-2相同的方式制备电池，只是使用将其中在由聚乙烯制成的多孔薄膜上形成的由聚酰胺酰亚胺树脂制成的薄膜的层合膜代替PTAA薄膜作为隔膜。将由此制得的电池称为实施例1-10的电池。以下将描述包含由聚乙烯制成的多孔薄膜和在其上形成的由聚酰胺酰亚胺树脂制成的薄膜的层合膜的制备方法在室温下，将偏苯三酸酐一氯化物和二胺加入至NMP并混合以得到聚酰胺酸的NMP溶液。用刮刀将所得的NMP溶液薄薄地施加至由聚乙烯制成的多孔薄膜上。用80。C的热空气(空气流速:0.5m/sec)干燥涂布的薄膜，从而使聚酰胺酸脱水并环化以转化为聚酰胺酰亚胺。由此制得包含由聚乙烯制得的多孔薄膜和在其上形成的由聚酰胺酰亚胺制成的薄膜的层合膜。层合膜的总厚度为20Mm。通过化学分析测定在层合膜中的残留氯的含量显示残留氯的含量是每1g层合膜830吗。(实施例1-11)以与实施例l-2相同的方式制备电池，只是使用由芳族聚酰胺制成的多孔膜作为隔膜。将由此获得的电池称为实施例1-11的电池。以下将描述由芳族聚酰胺制成的多孔膜的制备方法以如上所述的方式将预定量的芳族聚酰胺树脂溶于NMP中。随后，用刮刀将NMP溶液施加至光滑的不锈钢片上。用8(TC的热空气(空气流速0.5m/sec)干燥由此获得的涂布的薄膜，以提供仅由芳族聚酰胺制成的薄膜。多孔膜的厚度为20拜。通过化学分析测定在多孔膜中的残留氯的含量显示残留氯的含量是每lg层合膜1800吗。(实施例1-12)以与实施例l-2相同的方式制备电池，只是使用包含由聚乙烯制成的多孔薄膜和在其上形成的含有填料和芳族聚酰胺树脂的层的层合物作为隔膜。将由此制得的电池称为实施例1-12的电池。以下将描述上述层合物的制备方法向在上述实施例1-1中制备的芳族聚酰胺树脂的NMP溶液中，加入氧化铝细粒并搅拌。加入的氧化铝细粒的量是每100重量份的包含于NMP溶液中的芳族聚酰胺树脂200重量份。用刮刀将由此获得的分散体薄薄地施加至由聚乙烯制成的多孔薄膜上，然后用80'C的热空气(空气流速0.5m/sec)干燥涂布的薄膜。由此制得包含由聚乙烯制成的多孔薄膜和在其上形成的含有填料和芳族聚酰胺的层的层合物。通过化学分析测定在层合物中的残留氯的含量显示残留氯的含量是每1g隔膜600昭。(对比例1)以与实施例1-1相同的方式合成含锂复合氧化物，只是仅由硫酸钴合成氢氧化钴，然后混合碳酸锂和氢氧化钴，从而使得锂与钴的摩尔比变为1.02:1。以与实施例1-1相同的方式制备电池，只是使用由此获得的含锂复合氧化物作为正极活性材料。将由此制得的电池称为对比例1的电池。(对比例2)以与实施例l-2相同的方式制备电池，只是使用由聚乙烯制成的20nm厚的多孔膜作为隔膜。将由此制得的电池称为对比例2的电池。将由此获得的各个电池经受预充电和放电两次，其中各个电池在恒流400mA下放电直至电池电压降低至3V，然后在恒流1400mA下充电直至电池电压达到4.2￥。随后，将充电后的电池在45t:下储存7天。如下评价储存后的电池。(i)测量放电容量将储存后的电池经受第一充电和放电循环一次。在第一充电和放电循环中，将电池在恒压4.2V，2(TC下充电直至电流值降低至100mA，然后将充电后的电池在恒流2000mA下放电直至电池电压降低至3V。此时的放电容量被称为初始放电容量。结果示于表l中。(ii)安全性测试将储存后的电池在恒压4,2V，2(rC下充电直至电流值降低至100mA。随后，将充电后的电池置于13(TC的恒温浴中以测定电池表面的最大温度。结果示于表l中。(iii)高温储存特性首先，以如上所述的方式测定初始放电容量。随后，将电池在恒压4,2V,2(TC下充电直至电流值降低至100mA。然后，将充电后的电池置于卯""C的恒温浴中并储存24小时。将储存后的电池在恒流2000mA下放电以获得储存后的放电容量。以百分比计算储存后的放电容量与初始放电容量的比例。该比例称为容量恢复率。结果示于表1中。应该注意表1还显示了用于实施例和对比例中的正极活性材料的组成和隔膜的类型。表I<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>如表l中所示，在对比例2的电池中，其在隔膜中并未包含耐热树脂，电池表面的最大温度升高至156'C。这表明当隔膜不包含耐热树脂时，电池的安全性降低。由对比例1的结果明显看出，即使当隔膜包含耐热树脂时，在其中正极活性材料不包含铝原子的情形中，容量恢复率显著降低。可以想到的是这是由于包含于耐热树脂中的作为端基的氯基在高温环境下释放进非水电解质中，并且加速了正极活性材料的主要组分元素(对比例1的情形中是钴)的渗漏。另一方面，如在实施例1-1至1-12的电池的情形中，在使用包含耐热树脂的隔膜和在其组合物中含有铝原子的正极活性材料的情形中，高温下的安全性和储存特性均是有利的。可以想到的是这是由于在正极活性材料中的铝原子与从芳族聚酰胺(或聚酰胺酰亚胺)释放的氯原子形成稳定的络合物，因此铝原子选择性地从正极活性材料渗漏，使得可以抑制正极活性材料其它组分元素的渗漏。需要注意的是如在实施例1-5的电池的情形中其中使用在其组合物中除钴之外含有金属如铁的正极活性材料，也能获得所述效果。由实施例1-1至1-4的结果显示，正极活性材料中的铝含量越大，电池的最大温度越低，并且容量恢复率提高得越多。然而，如实施例1-4所示，铝含量过度增加，正极活性材料中的主要组分元素的比例降低，因此降低了初始放电容量。而且，实施例1-2和1-6至1-8的结果表明，当正极活性材料中的锂含量太大或太小时，初始放电容量降低。可以想到的是当正极活性材料中的锂含量太小时，对电池容量没有贡献的杂质如氧化钴的含量增加，而降低电池容量；当锂含量太大时，过量的锂以杂质存在于正极活性材料中，降低初始放电容量。为此，在由LixC0l_yAly02代表的含锂复合氧化物中，优选1^x51.05和0.001S^0.2。而且，实施例1-10至1-12的结果表明在以下情形中也能获得如上所述的效果其中使用包含多孔薄膜和含有耐热树脂的薄膜的层合膜作为隔膜；其中使用由耐热树脂制成的多孔膜作为隔膜；和其中使用具有多孔薄膜和含有填料和芳族聚酰胺树脂的层的层合物作为隔膜。(实施例2-1至2-12)以与实施例1-1相同的方式合成前体2-1至2-12，只是当合成正极活性材料的前体时，另外地加入硫酸镁，并且如表2所示改变硫酸钴、硫酸镁和硫酸铝的浓度比例。然后，以与实施例1-1相同的方式合成正极活性材料2-1至2-12，只是如表2所示改变由此获得前体2-1至2-12与碳酸锂的混合比。以与实施例1-1相同的方式使用这些正极活性材料制备电池。将由此获得的电池称为实施例2-l至2-12的电池。将由此获得的各个电池经受与实施例1中相同的预充电和放电两次。将充电后的电池在45'C储存7天。对于储存后的电池，以与实施例1中相同的方式测定初始放电容量、电池表面的最大温度和容量恢复率。结果示于表2中。(iv)容量保留率在本实施例中，对于在45'C储存7天的电池，进一步测定其容量保留率。如下测定容量保留率。对于储存后的电池，重复上述充电和放电循环200次。以百分比计算在第200次循环时的放电容量与第一次循环时的放电容量的比例。该比例称为容量保留率。结果示于表2中。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>在表2中，各个电池的容量保留率是80%或更高。这表明在正极活性材料中加入镁缓和了与充电和放电相关的正极活性材料的膨胀和收缩，并因此抑制了放电容量的降低。实施例2-2和2-5至2-8的结果显示在正极活性材料中的镁的摩尔比b越高，容量保留率改善得越多。然而，在其中摩尔比b是0.001的实施例2-5中，容量保留率是80%，表明不能获得充分的循环特性。另一方面，当镁的摩尔比b增加时，在正极活性材料中的主要组分元素的比例降低，因此初始放电容量趋于降低。换言之，在其中摩尔比b是0.15的实施例2-8中，不能获得足够的初始放电容量。而且，如实施例2-1至2-4和实施例2-9至2-12中所示，对亍铝含量和锂含量，观察到与实施例1中相同的趋势。为此，在由LiaC0l_b.eMgbAlc02代表的含锂复合氧化物中，优选1SaS1.05，0.005:^bS0.1和0.001^cS0.2。(实施例3-1至3-12)以与实施例1-1相同的方式合成前体3-1至3-12，只是当合成正极活性材料的前体时，使用硫酸镍、硫酸钴和硫酸铝，并且如表3中所示改变它们的浓度比例。然后，以与实施例l-l相同的方式合成正极活性材料3-1至3-12,只是如表3所示改变由此获得的前体3-1至3-12与碳酸锂的混合比。以与实施例1-1相同的方式使用这些正极活性材料制备电池。将由此获得的电池称为实施例3-1至3-12的电池。将由此获得的各个电池经受与实施例1中相同的预充电和放电两次。将充电后的电池在45'C储存7天。对于储存后的电池，以与实施例2中相同的方式测定初始放电容量、电池表面的最大温度、容量恢复率和容量保留率。结果示于表3中。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>表3的结果显示当正极活性材料包含镍和钴，并且镍的含量大时，初始放电容量和容量保留率被改善。而且，实施例3-5至3-8的结果表明包含在正极活性材料中的镍的含量越大，也即，钴的含量越小，初始放电容量改善得越多。然而，在其中钴的摩尔比b是0.45的实施例3-8的情形中，不能获得足够的初始放电容量。而且，在其中钴的摩尔比b是0.005的实施例3-5的情形中，容量保留率被降低至一定的程度。可以想到的是这是由于与充电和放电相关的正极活性材料的膨胀和收縮不能充分地被缓和。而且，如实施例3-1至3-4和实施例3-9至3-12中所示，对于铝含量和锂含量，观察到与实施例1中相同的趋势。为此，在由LiaNi,-b-cCObAU)2代表的含锂复合氧化物中，优选lSa^1.05，0.1^0.35和0.001》￡0.2。实施例4(实施例4-l至4-19)以与实施例1-1相同的方式合成前体4-1至4-19，只是当合成正极活性材料的前体时，使用硫酸镍、硫酸锰、硫酸钴和硫酸铝，并且如表4中所示改变它们的浓度比例。然后，以与实施例l-l相同的方式合成正极活性材料4-1至4-19，只是如表4所示改变由此获得的前体4-1至4-19与碳酸锂的混合比。以与实施例1-1相同的方式使用这些正极活性材料制备电池。将由此获得的电池称为实施例4-1至4-19的电池。将由此获得的各个电池经受与实施例1中相同的预充电和放电两次。将充电后的电池在45-C储存7天。对于储存后的电池，以与实施例1中相同的方式测定初始放电容量、电池表面的最大温度和容量恢复率。结果示于表4中。应该注意的是表4还显示了b+c+d的值。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>当除了镍和钴之外，正极活性材料还包含锰时，可以获得廉价的正极活性材料，同时保持稳定的电池性能。为了实现成本降低，需要特定量或更多的锰。在其中锰的摩尔比b是0.05的实施例4-1的情形中，电池表面的最大温度升高，电池的安全性降低至一定程度。在其中锰的摩尔比b是0.6的实施例4-16和4-18的情形中，初始放电容量降低。而且，如实施例4-11明显看出，当钴的摩尔比c是0.05时，电池表面的最大温度升高。在其中钴的摩尔比c是0.6的实施例4-17和4-19的情形中，初始放电容量降低。而且，如实施例4-1至4-4和实施例4-7至4-10中所示，对于铝含量和锂含量，观察到与实施例1中相同的趋势。为此，在由LiaNiL(b+"d)MnbC0cAld02代表的含锂复合氧化物中，优选l^a^1.05，0.1^b^).5，和0.001^^0.2。另外，在其中b+c+d是0.85的实施例4-18和4-19中，观察到初始放电容量趋于降低。在其中b+c+d是0.15实施例4-11中，观察到电池表面的最大温度趋于升高，电池的安全性趋于降低至一定程度。因此，这表明当0.2^)+0+"0.75时，可以获得其中三个特性均很好平衡的电池。在下述实施例中，评价以下情形的电池性能其中使用多种含锂复合氧化物的混合物作为正极活性材料；其中将正极活性材料暴露于高压环境下；和其中改变负极活性材料的种类。实施例5(实施例5-1)将50重量份的用于实施例1-2中的正极活性材料(Li^Coo.95Al().。502)和50重量份的用于实施例4-2中的正极活性材料(Li^Ni。"Mn(U2Co^Alo.。502)混合以得到用作正极活性材料5-1的粉末。以与实施例1-1相同的方式制备电池，只是使用该正极活性材料。将由此获得的电池称为实施例5-l的电池。(实施例5-2)以与实施例l-2相同的方式制备电池，只是将正极材料混合物层中的正极活性材料的密度改变为3.3g/cm3，并将正极片的厚度改变为144pm。将由此获得的电池称为实施例5-2的电池。(实施例5-3)以与实施例4-2相同的方式制备电池，只是将正极材料混合物层中的正极活性材料的密度改变为3.3g/cm3，并将正极片的厚度改变为144pm。将由此获得的电池称为实施例5-3的电池。(实施例5-4)在双臂捏合机中，搅拌3kg作为负极活性材料的元素硅(Si)粉末(中值粒径10pm)、750g包含40重量o/。的作为粘结剂的改性苯乙烯-丁二烯橡胶颗粒(由ZeonCorporation,Japan获得的B1VM00B(商品名))的水分散体、600g作为导电剂的乙炔黑、300g作为增稠剂的羧甲基纤维素和作为分散介质的适量的水以制备负极材料混合物糊剂。将该负极材料混合物糊剂施加至由铜箔制成的10厚的带状负极集流体的两面。干燥由此施加的负极材料混合物糊剂并用辊轧制以得到负极片。以与实施例3-2相同的方式制备电池，只是使用该负极片。将由此获得的电池称为实施例5-4的电池。(实施例5-5)以与实施例5-4相同的方式制备电池，只是使用SiO粉末(中值粒径8pm)代替硅粉末，并且合适地改变正极和负极的尺寸。将由此获得的电池称为实施例5-5的电池。(实施例5-6)使用包含其中设置有水冷辊的真空室的真空蒸气沉积设备制备如下所述的负极。粘附用作集流体的电解的Cu箔(由FURUKAWACIRCUITFOILCO.,Ltd.,厚度20(am)并固定至在真空蒸气沉积设备中的水冷辊上。在该辊之下，放置由石墨制成的坩埚，其中放置有硅(由FuruuchiChemicalCorporation获得，锭纯度为99.999%)。在真空室中安装喷嘴，从而可以在坩埚和Cu箔之间引入氧气。来自喷嘴的氧气(由NIPPONSANSOCORPORATION获得，纯度为99.7°/。)的流速设定为20scm(20cmS流每分钟)。为了防止硅的过度粘附，将由不锈钢制成的具有开口的屏蔽板置于坩埚和水冷辊之间。在辊的旋转方向上，该开口的宽度为10mm。在屏蔽板的开口上，设置遮板以在达到蒸发温度之前防止蒸发和粘附。使用电子枪以在集流体上蒸气-沉积硅。电子束的加速电压设定为-8kV，电子束的发射设定为150mA。在真空室中的真空度为1.5X10"Pa，水冷辊的旋转速度为10cm/min。水冷辊的表面温度设定为20°C。通过蒸气沉积在集流体的一个面上涂布含有硅和氧的活性材料，然后，以相同方式，在另一面上涂布活性材料。因此，制得在集流体的两面上负载有由活性材料组成的薄膜的负极。负极活性材料的组成通过元素分析来定量。结果显示负极活性材料的组成是SiOo.6。以与实施例5-4相同的方式制备电池，只是使用由此获得的负极并且合适地改变正极和负极的尺寸。将由此制得的电池称为实施例5-6的电池。将实施例5-1和5-4至5-6的各个电池经受与实施例1中相同的预充电和放电两次。将充电后的电池在45'C储存7天。对于储存后的电池，以与实施例1中相同的方式测定初始放电容量、电池表面的最大温度和容量恢复率。结果示于表5中。将实施例5-2和5-3的各个电池经受与实施例1中相同的预充电和放电两次，只是将充电结束电压改变至4.4V。将充电后的电池在45'C储存7天。随后，如下评价储存后的电池。(v)测量放电容量将储存后的电池在2(TC下，以恒压4.4V充电直至电流值降低至100mA，随后，将充电后的电池在恒流2000mA下放电直至电池电压降低至3V，以获得初始放电容量。结果示于表5中。(ii)安全性测试将储存后的电池在恒压4.4V，20°C下充电直至电流值降低至100mA。随后，将充电后的电池置于130'C的恒温浴中以测定电池表面的最大温度。结果示于表5中。(iii)高温储存特性首先，以如上所述的方式测定初始放电容量。随后，将电池在恒压4.4V，2(TC下充电直至电流值降低至100mA。然后，将充电后的电池置于卯t:的恒温浴中并储存24小时。将储存后的电池在恒流2000mA下放电以获得储存后的放电容量。以百分比计算储存后的放电容量与初始放电容量的比例。该比例称为容量恢复率。结果示于表5中。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>如表5中所示，实施例的各个电池在初始放电容量和容量恢复率方面均是优异的，并且电池表面的最大温度并不高。这表明在以下情形中可以获得在安全性和高温储存特性方面优异的电池其中使用包含两种类型的含锂复合氧化物的混合物作为正极活性材料(实施例5-1);其中将正极活性材料暴露于高压环境中(实施例5-2至5-3);和其中使用具有高容量的负极(实施例5-4至5-6)。工业实用性根据本发明，由于正极活性材料包含适量的铝，如果包含于隔膜中的耐热树脂中的作为端基的氯原子释放进非水电解质中，可以抑制正极活性材料的主要组分元素渗漏进非水电解质中。结果是，可以获得具有优异的安全性和改善的高温储存特性的非水电解质二次电池。所述电池可以用作甚至在高温环境中需要具有优异的电池性能的设备的能源。权利要求1.非水电解质二次电池，其包括含有正极活性材料的正极，含有负极活性材料的负极，非水电解质和隔膜，其中所述隔膜包含具有氯原子作为端基的耐热树脂，和所述正极活性材料在其组合物中包含含有铝原子的含锂复合氧化物。8.如权利要求5所述的非水电解质二次电池，其中，所述含锂复合氧化物由下式代表LiaNi,-(b+c+d)MnbCocAld02(4)其中，l^a^l.05，0.1^bS0.5，0.1^^0.5，0.001^c^0.2和0.2^b+c+必0.75。全文摘要在本发明的非水电解质二次电池中，隔膜包含具有氯原子作为端基的耐热树脂，正极活性材料在其组合物中包含含有铝原子的含锂复合氧化物。即使所述氯原子释放进入非水电解质中，包含于所述正极活性材料中的铝选择性地渗漏进入非水电解质，由此抑制其它组分元素的渗漏。因此，可以获得在安全性和高温储存特性方面优异的非水电解质二次电池。文档编号H01M2/16GK101111956SQ20068000362公开日2008年1月23日申请日期2006年3月9日优先权日2005年3月17日发明者武泽秀治,笠松真治,西野肇申请人:松下电器产业株式会社