专利名称：：固体电解电容器的制造方法及固体电解电容器的制作方法
技术领域：
：本发明涉及具备包含利用电解氧化聚合形成的导电性高分子层的固体电解质层的固体电解电容器的制造方法。
背景技术：
：在表面具有电介质层的阀作用金属上形成了包含导电性高分子层的固体电解质层的固体电解电容器中，作为上述导电性高分子层的形成方法，已知化学氧化聚合法或电解氧化聚合法。上述的所谓化学氧化聚合法是通过使氧化剂作用于单体而将单体化学地氧化聚合来生成导电性高分子的方法，所谓电解氧化聚合法是通过对含有单体的电解聚合液通电而将单体电解氧化聚合来生成导电性高分子的方法。一般来说，电解氧化聚合法与化学氧化聚合法相比需要更为复杂的制造装置，然而聚合条件的控制更为容易，容易获得在导电率、机械强度、均匀性方面优良的导电性高分子。在利用电解氧化聚合法形成固体电解电容器用的导电性高分子层的情况下，由于在作为阳极体的阀作用金属的表面形成的电介质层为绝缘体，因此首先在电介质层上形成由利用硝酸锰的热分解得到的二氧化锰层或利用化学氧化聚合得到的导电性高分子层等构成的导电性预涂层。此外，例如将上述导电性预涂层作为阳极，将不锈钢等金属板作为阴极，在含有单体、兼作支持电解质的掺杂剂的电解聚合液中，通过对阳极及阴极之间通电，将单体电解氧化聚合，形成导电性高分子层(例如专利文献O。专利文献1特公平4一74853号公报但是，即使使用如上所述的包含利用电解氧化聚合形成的导电性高分子层的固体电解质层，所得的固体电解电容器的漏电流特性也不会像所期待的那样提高，而且，如果使用如上所述的电解聚合液在工业上进行电解氧化聚合，则会有漏电流大的固体电解电容器的发生率很高的问题。
发明内容本发明是为了解决上述问题而完成的，其目的在于，在工业上制造具备了包含利用电解氧化聚合形成的导电性高分子层的固体电解质层的固体电解电容器的情况下，稳定地制造漏电流特性优良的固体电解电容器。本发明人等发现，上述的漏电流特性劣化，产生很多漏电流大的次品的原因在于，可以认为是因为混入电解聚合液中的金属离子，如果将本发明如下所示地构成，则可以稳定地制造漏电流特性优良的固体电解电容器。即，本发明的一个方面是一种固体电解电容器的制造方法，是具备了包含利用电解氧化聚合形成的导电性高分子层的固体电解质层的固体电解电容器的制造方法，在由阀作用金属构成的阳极体的表面形成电介质层，在上述电介质层上形成导电性预涂层，在上述导电性预涂层上，通过在含有单体、掺杂剂及螯合剂的电解聚合液中进行电解氧化聚合来形成上述导电性高分子层。根据上述制造方法，由于电解聚合液含有螯合剂，因此混入电解聚合液中的金属离子就被上述螯合剂捕捉。这样就可以降低电解氧化聚合时的金属离子的影响。上述螯合剂优选从由乙二胺四乙酸、三亚乙基二胺四乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、羟基乙二胺三乙酸、乙二醇醚二胺四乙酸、次氮基三乙酸、三亚乙基四胺六乙酸、羟基亚氨基二乙酸、二羟基乙基甘氨酸、羟基亚氨基二琥珀酸、乙二胺二琥珀酸及它们的盐构成的组中选择的至少一种。上述螯合剂由于与金属离子的螯合物的稳定度常数高，因此可以充分地捕捉混入电解聚合液中的阻碍电解氧化聚合的金属离子。另外，上述盐优选从由钠盐、钾盐及铵盐构成的组中选择的至少一种。具有上述盐的螯合剂在向电解聚合液中的溶解性方面优良，并且可以将混入电解聚合液中的金属离子替换为Na+离子等不阻碍电解氧化聚合的阳离子。另外，本发明的另一个方面是一种固体电解电容器的制造方法，是具备了包含利用电解氧化聚合形成的导电性高分子层的固体电解质层的固体电解电容器的制造方法，在由阀作用金属构成的阳极体的表面形成电介质层，在上述电介质层上形成导电性预涂层，通过使含有单体及掺杂剂的电解聚合液与第一阳离子交换树脂接触，配制进行了离子交换处理的第一电解聚合液，在上述导电性预涂层上，通过在上述第一电解聚合液中进行电解氧化聚合来形成上述导电性高分子层。通过在电解氧化聚合前使电解聚合液与阳离子交换树脂预先接触，就可以将阻碍电解聚合液中的电解氧化聚合的金属离子替换为不阻碍电解氧化聚合的阳离子。这样就可以降低电解氧化聚合时的金属离子的影响。在上述制造方法中，也可以在上述电解氧化聚合的途中，通过使上述第一电解聚合液与第二阳离子交换树脂接触，配制进行了离子交换处理的第二电解聚合液，通过在上述第二电解聚合液中再进行电解氧化聚合，来形成上述导电性高分子层。由于电解氧化聚合是通过在配设了金属板或金属制阳极引脚等金属制构件的电解聚合液中，向该金属制构件间通电来进行的，因此会有随着电解氧化聚合的进行金属离子从金属制构件中混入电解聚合液中的情况。所以，如果在电解氧化聚合的途中使电解聚合液与阳离子交换树脂接触，则可以降低从金属制构件混入电解聚合液中的金属离子的影响。上述第一及第二阳离子交换树脂优选从由酸(H)型阳离子交换树脂及金属盐型阳离子交换树脂构成的组中选择的至少一种。如果使电解聚合液与这些阳离子交换树脂接触，则可以将混入电解聚合液中的金属离子替换为不会阻碍电解氧化聚合的氢离子或碱金属离子等阳离子。此外，本发明是利用上述制造方法制造的固体电解电容器。根据上述制造方法，由于混入电解聚合液中的金属离子的影响受到抑制，因此可以均一地进行电解氧化聚合，由此就可以得到具有在导电性预涂层上致密地形成了利用电解氧化聚合得到的导电性高分子层的固体电解质层的固体电解电容器。根据本发明，在工业上制造具备了包含利用电解氧化聚合形成的导电性高分子层的固体电解质层的固体电解电容器的情况下，可以降低混入电解聚合液中的金属离子的影响。这样就可以稳定地制造漏电流特性优良的固体电解电容器。具体实施方式在利用电解氧化聚合形成导电性高分子层的情况下，漏电流特性劣化、漏电流大的固体电解电容器的发生率变高的原因可以认为是由在电解聚合液配制工序或电解氧化聚合工序中混入电解聚合液中的金属离子造成的影响。即，因供给电解聚合液的金属供给管、在电解氧化聚合工序中使用的不锈钢等金属板阴极、金属板阳极、为了将导电性预涂层设为阳极而使用的不锈钢等金属制阳极引脚等金属制构件与电解聚合液接触，而从这些金属制构件向电解聚合液中混入F^+离子、Mi^+离子、C一+离子等金属离子。特别是，在利用电解氧化聚合形成导电性高分子层的情况下，由于通常使用酸性的电解聚合液，因此，如果如上所述的金属制构件与酸性的电解聚合液接触，金属制构件的腐蚀就会变得很明显，由此会使F^+离子等金属离子向电解聚合液中的溶解析出量增加。另外，虽然金属离子的含量被认为是微量的，但是也有可能在电解聚合液的配制中所用的溶剂等原材料中含有金属离子。如果在此种混入了金属离子的电解聚合液中进行电解氧化聚合，则F^+离子等金属离子就会因通电而在作为阳极的导电性预涂层上或其附近被电解氧化为F^+离子等高价数的金属离子。由此就会妨碍导电性预涂层上的单体的电解氧化聚合，妨碍利用电解氧化聚合实现的导电性高分子的形成。另外，被电解氧化了的高价数的F^+离子等金属离子作为氧化剂发挥作用。由此，不仅会发生电解氧化聚合，而且作为副反应还容易引起化学氧化聚合。另外，由于作为氧化剂发挥作用的高价数的金属离子因化学氧化聚合而被还原，因此就会变回要被电解氧化的Fe2+离子等低价数的金属离子，再次重复进行该低价数的金属离子的电解氧化。另外，被电解氧化了的高价数的F^+离子等金属离子在阴极及其附近被还原。由此就会发生化学的短路，产生电流的损失，妨碍有效的电解氧化聚合。其结果是，在导电性预涂层上难以充分地形成利用电解氧化聚合得到的导电性高分子层，并且在利用电解氧化聚合形成的导电性高分子层中混合有利用化学氧化聚合形成的导电性高分子，使得固体电解电容器的漏电流特性劣化，并且漏电流大的次品的发生率变高。基于上述见解，研究了降低混入到电解聚合液的金属离子的影响的方法，结果发现，如果采用使用含有螯合剂的电解聚合液来进行电解氧化聚合的方法；或者采用在电解氧化聚合前预先使电解聚合液与阳离子交换树脂接触，使用该进行了离子交换处理的电解聚合液来进行电解氧化聚合的方法，就可以降低在电解氧化聚合时混入电解聚合液的金属离子所致的影响，由此就可以改善漏电流特性，另外可以降低漏电流大的次品的发生率。以下，将本发明分为上述的各制造方法而进行具体说明。(实施方式o本实施方式的固体电解电容器是通过在由具备了阳极引线的阀作用金属制成的阳极体的周面上，依次形成电介质层、由固体电解质层构成的阴极层及阴极引出层而制作的。作为上述的阀作用金属，可以举出在表面致密地形成具有耐久性的电介质层的金属，具体来说，例如可以举出钽、铌、铝、钛等。上述的阀作用金属的表面的电介质层例如可以通过在将由阀作用金属制成的阳极体浸渍于磷酸水溶液中后，进行电解氧化处理来形成。然后，在电介质层上形成作为阴极层的固体电解质层。在固体电解质层的形成中，首先在电介质层上形成导电性预涂层。作为导电性预涂层，例如可以举出由二氧化锰等构成的氧化物导电体层、由TCNQ络合物等构成的有机物半导体层、通过将单体用氧化剂化学氧化聚合而形成的导电性高分子层。它们当中优选利用化学氧化聚合形成的导电性高分子层。在利用化学氧化聚合形成导电性预涂层时，首先通过将形成了电介质层的阳极体浸渍于含有氧化剂及提供掺杂物的掺杂剂的溶液中，或者通过将溶液向该阳极体上喷雾或涂布，而在电介质层上附着氧化剂和掺杂剂。然后，将该阳极体浸渍于含有单体的化学氧化聚合溶液中，干燥，通过使单体进行化学氧化聚合，而在电介质层上形成导电性高分子层。作为上述的单体，可以使用吡咯、噻吩、呋喃、苯胺等。另外，作为上述的氧化剂，可以使用卤素、过氧化物等一般已知的任意的氧化剂。作为掺杂剂，可以使用硫酸、硝酸等质子酸、垸基磺酸盐等表面活性剂。而且，如果是既可以成为氧化剂也可以成为掺杂剂的化合物(例如卤素类、过渡金属卤化物、质子酸)，则只要在溶液中含有该化合物即可。然后，在导电性预涂层上，利用电解氧化聚合形成导电性高分子层，而本实施方式中，使用不仅含有单体及掺杂剂而且还含有螯合剂的电解聚合液来进行电解氧化聚合。即，通过向电解聚合液中添加螯合剂，螯合剂的羧酸离子就会捕捉混入电解聚合液中的金属离子。这样就可以抑制导电性预涂层上的F^+离子等金属离子的电解氧化，并且可以在被电解氧化而作为氧化剂发挥作用的F^+离子等金属离子很少的电解聚合液中进行电解氧化聚合。其结果是，作为副反应的化学氧化聚合或化学的短路受到抑制，从而可以有效地进行电解氧化聚合，另外可以降低由化学氧化聚合形成的导电性高分子向导电性高分子层中的混杂。作为上述螯合剂，优选相对于金属离子来说螯合物的稳定度常数高的螯合剂。作为此种螯合剂，具体来说，例如可以举出从由乙二胺四乙酸、三亚乙基二胺四乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、羟基乙二胺三乙酸、乙二醇醚二胺四乙酸、次氮基三乙酸、三亚乙基四胺六乙酸、羟基亚氨基二乙酸、二羟基乙基甘氨酸、羟基亚氨基二琥珀酸、乙二胺二琥珀酸及它们的盐构成的组中选择的至少一种氨基羧酸型螯合剂。其中，将羧酸盐用从由钠盐、钾盐及铵盐构成的组中选择的至少一种盐取代了的螯合剂，由于在电解聚合液中的溶解性优良，并且可以将电解聚合液中所含的金属离子替换为Na+离子等不会阻碍电解氧化聚合的阳离子，因此优选。电解聚合液中的螯合剂的含量可以根据螯合剂的种类适当地选择。电解聚合液可以通过将如上所述的螯合剂、单体及掺杂剂在溶剂中搅拌混合来配制。作为单体，可以使用以往公知的吡咯、噻吩、呋喃、苯胺等。另外，作为掺杂剂，为了将电解聚合液设为所需的电导率，优选作为支持电解质发挥作用的掺杂剂，例如可以使用烷基萘磺酸等。作为溶剂，可以将水、乙醇、甲醇等质子性溶剂，乙腈、碳酸丙烯酯、N，N—二甲替甲酰胺等非质子性溶剂单独地或混合多种使用。禾'J用电解氧化聚合形成导电性高分子层的方法，可以使用以往公知的方法。例如，将电解聚合液投入到配设了由不锈钢等制成的金属制阳极引脚及由不锈钢等制成的金属板的电解池中，在电解聚合液中浸渍在阀作用金属上形成了电介质层及导电性预涂层的元件。此后，在使金属制阳极引脚与导电性预涂层接触后，将金属板作为阴极，将导电性预涂层作为阳极，通过对阳极及阴极之间通电，就可以形成导电性高分子层。本实施方式中，也可以在形成了利用上述的电解氧化聚合得到的导电性高分子层(第一固体电解质层)后，再形成利用化学氧化聚合得到的导电性高分子层(第二固体电解质层)。在上述利用化学氧化聚合的导电性高分子层的形成中，可以使用与上述的导电性预涂层的形成相同的单体、掺杂剂及氧化剂。在如上所述地形成了固体电解质层后，通过在固体电解质层上形成由石墨层及银膏剂层等构成的阴极引出层，就可以制作固体电解电容器元件。此后，通过从固体电解电容器元件中分别取出阳极引线和阴极引线，用环氧树脂等外包装树脂形成外壳，进行老化处理，就可以制作固体电解电容器o(实施方式2)本实施方式中，虽然在作为阳极体的阀作用金属的表面形成电介质层的工序、在该电介质层上形成导电性预涂层的工序、形成了固体电解质层后的固体电解电容器元件的制作工序、和固体电解电容器的制作工序，与实施方式1的各工序相同，但是在如下方面与实施方式1的工序不同，艮口，电解聚合液不含有螯合剂，在电解氧化聚合前预先使电解聚合液与阳离子交换树脂接触，使用进行了离子交换处理的电解聚合液来进行电解氧化聚合。艮口，如上所述，由于在电解聚合液的配制时会有金属离子混入其中的情况，因此在电解氧化聚合的初期在电解聚合液中存在很多Fe2+离子等对电解氧化聚合造成影响的金属离子时，就很容易妨碍利用电解氧化聚合实现的导电性高分子的形成。由此，本实施方式中，在进行电解氧化聚合前，通过预先使电解聚合液与第一阳离子交换树脂接触，来配制将混入电解聚合液中的金属离子替换为不会阻碍电解氧化聚合的阳离子的第一电解聚合液，使用该进行了离子交换处理的第一电解聚合液来进行电解氧化聚合。这样就可以抑制导电性预涂层上的Fe2+离子等金属离子的电解氧化，并且可以在被电解氧化而作为氧化剂发挥作用的Fe2+离子等金属离子很少的电解聚合液中进行电解氧化聚合。其结果是，作为副反应的化学氧化聚合或化学的短路受到抑制，可以有效地进行电解氧化聚合，另外可以减少利用化学氧化聚合得到的导电性高分子向导电性高分子层中的混杂。特别是，由于实施方式l中为了减少金属离子的影响而在电解聚合液中添加有螯合剂，因此在螯合剂捕捉了阻碍聚合反应的金属离子后，就会作为杂质存在于电解聚合液中，而在本实施方式中，由于在使电解聚合液与第一阳离子交换树脂接触后的第一电解聚合液中不含有不参与聚合反应的物质(未反应的螯合剂、捕捉了阻碍电解氧化聚合的金属离子后的螯合剂)，因此可以良好地推进聚合反应。作为上述第一阳离子交换树脂，只要是可以将混入电解聚合液的阻碍电解聚合的金属离子替换为阳离子的阳离子交换树脂，就可以没有特别限制地使用。其中，优选从由酸(H)型阳离子交换树脂及金属盐型阳离子交换树脂构成的组中选择的至少一种，更优选从由酸(H)型阳离子交换树脂及碱金属盐型阳离子交换树脂构成的组中选择的至少一种。对于酸(H)型阳离子交换树脂的情况，金属离子被替换为氢离子，对于碱金属盐型阳离子交换树脂的情况，金属离子被替换为Na+离子等阳离子，而由于这些阳离子不会因电解氧化变为高价数的离子，因此即使存在于电解聚合液中也不会阻碍电解氧化聚合。由于酸(H)型阳离子交换树脂不会增加电解聚合液中的金属离子，因此特别优选。作为在市场上可以买到的阳离子交换树脂，具体来说，例如可以举出Organo公司制的Amberjet1020H、Amberjet1024H、Amberlite1006FH、AmberliteFPC3500、AmberliteIRC76等酸(H)型阳离子交换树脂;Organo公司制的AmberliteIR120BNa、AmberliteIR124Na、Amberlite200CTNa、Amberlite252Na、AmberliteIRC748等碱金属盐型阳离子交换树脂。本实施方式中，可以与实施方式1相同地配制不含有螯合剂的电解聚合液。对于使电解聚合液与第一阳离子交换树脂接触而配制进行了离子交换处理的第一电解聚合液的方法，没有特别限定，然而由于处理操作比较容易，因此优选使电解聚合液穿过填充有第一阳离子交换树脂的填充槽的方法。本实施方式中，通过使用如上所述地配制的第一电解聚合液，与实施方式1相同地进行电解氧化聚合，就可以在导电性预涂层上形成导电性高分子层。另外，本实施方式中，也可以通过在使用了上述第一电解聚合液的电解氧化聚合的途中，使第一电解聚合液与第二阳离子交换树脂接触，配制进行了离子交换处理的第二电解聚合液，通过在该进行了离子交换处理的第二电解聚合液中再进行电解氧化聚合，来形成导电性高分子层。在电解氧化聚合的途中，通过使电解聚合液再与阳离子交换树脂接触，就可以将在电解氧化聚合中从所配设的金属制构件中溶解析出的F^+离子等金属离子替换为不会阻碍电解氧化聚合的阳离子。这样就可以进一步降低金属离子所造成的影响。作为上述第一电解聚合液与第二阳离子交换树脂的接触方法，可以使用与上述第一阳离子交换树脂和所配制的电解聚合液相同的接触方法。该情况下，第二阳离子交换树脂既可以是与第一阳离子交换树脂相同种类的阳离子交换树脂，也可以是不同种类的阳离子交换树脂。而且，在接触中，既可以在停止了电解氧化聚合后，使第一电解聚合液穿过填充有第二阳离子交换树脂的填充槽，也可以在进行聚合反应的同时使第一电解聚合液在电解池与填充槽之间循环。(其他的方式)在上述实施方式2中，在使用第一电解聚合液及第二电解聚合液进行电解氧化聚合的情况下，也可以向这些电解聚合液中添加实施方式1的螯合剂。根据该方法，可以将在电解氧化聚合的途中混入电解聚合液的金属离子利用螯合剂捕捉。以下，将举出实施例对本发明进行进一步详细说明，然而本发明并不限定于这些实施例。(实施例1)首先，将钽烧结体浸渍于磷酸水溶液中，施加电压进行电解氧化，在钽烧结体的表面形成电介质层。然后，配制了含有氧化剂及掺杂剂的水溶液。在将形成了电介质层的钽烧结体浸渍于上述水溶液中后，通过暴露于吡咯中而进行化学氧化聚合，在电介质层上形成由聚吡咯构成的导电性预涂层。与上述操作分开地，将作为单体的吡咯(0.02mol/l)、作为掺杂剂的烷基萘磺酸(0.004molA)及作为螯合剂的乙二胺四乙酸一2Na盐(6.3X10—4mol/l)添加到水中，搅拌混合，配制了酸性的电解聚合液。将如上所述地配制的电解聚合液投入具备不锈钢制的阳极引脚和由不锈钢制的金属板制成的阴极的电解池中。然后，在将形成了电介质层及导电性预涂层的钽烧结体浸渍于电解聚合液中后，使不锈钢制的阳极引脚与导电性预涂层接触。此后，对阳极及阴极之间通电6小时而进行电解氧化聚合，在导电性预涂层上形成由聚吡咯构成的导电性高分子层。然后，在上述导电性高分子层上依次形成石墨层及银膏剂层，制作了电容器元件。其后，分别将阴极引线框与电容器元件的银膏剂层连接，将阳极引线框与阳极引线连接。在各引线框的连接后，将阳极引线框及阴极引线框的一部分除去，将电容器元件用外包装树脂覆盖，将露出的各引线框沿着外包装折曲，制作了固体电解电容器。(实施例2)除了在实施例1中，使用含有1.0X10—2mol/l乙二胺四乙酸一2Na盐的电解聚合液进行电解氧化聚合以外，与实施例1相同地制作了固体电解电容器。(实施例3)除了在实施例1的电解聚合液的配制中，未添加螯合剂以外，与实施例1相同地配制了电解聚合液。利用ICP法测定了该电解聚合液中的Fe离子量，其结果是，Fe离子量为3.6X10—5mol/l。然后，使上述电解聚合液穿过填充有酸(H)型阳离子交换树脂(Organo公司制，Amberjet1020H)的填充槽而配制了进行了离子交换处理的第一电解聚合液。利用ICP法测定了该第一电解聚合液中的Fe离子量，其结果是，Fe离子量为1.6X10—5mol/l，可以确认由离子交换处理造成的Fe离子量的减少。此后，除了使用如上所述地进行了离子交换处理的第一电解聚合液通电6小时，进行了电解氧化聚合以外，与实施例l相同地制作了固体电解电容器。(实施例4)在实施例3的电解氧化聚合中，首先通电3小时，进行了电解氧化聚合。然后，停止通电，使聚合反应途中的电解聚合液穿过填充有与实施例3相同的酸(H)型阳离子交换树脂的填充槽，配制了第二电解聚合液。而且，利用ICP法测定了该离子交换处理前后的电解聚合液中的Fe离子页量，其结果是，处理前的Fe离子量为2.1X10—5mol/l，处理后的Fe离子量为1.2Xl(TSmol/l，可以确认到由离子交换处理造成的Fe离子量的减少。此后，使用如上所述地进行了离子交换处理的第二电解聚合液，再通电3小时，进行了电解氧化聚合。除了如上所述地进行了电解氧化聚合以外，与实施例3相同地制作了固体电解电容器。(比较例1)除了在实施例1中，使用不含有乙二胺四乙酸一2Na盐的电解聚合液进行电解氧化聚合以外，与实施例l相同地制作了固体电解电容器。对如上所述制作的实施例及比较例的固体电解电容器各500个，测定了漏电流，求出其平均值。另外，将实施例及比较例的固体电解电容器各500个中漏电流在200uA以上的固体电解电容器的数目作为次品数进行了评价。表1给出它们的结果。[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>如表1所示，具有通过使用含有作为螯合剂的乙二胺四乙酸一2Na盐的电解聚合液进行电解氧化聚合而形成的导电性高分子层的实施例1及2的固体电解电容器，其漏电流低，另外漏电流大的次品的发生率很低。这可以认为是因为，通过将乙二胺四乙酸一2Na盐添加到电解聚合液中，而减少了混入电解聚合液中的阻碍电解氧化聚合的金属离子的影响。另外发现，对于具有如下形成的导电性高分子层的实施例3的固体电解电容器，即，通过使用在电解氧化聚合前预先使电解聚合液与阳离子交换树脂接触而减少了Fe离子量的第一电解聚合液来进行电解氧化聚合而形成导电性高分子层；或具有如下形成的导电性高分子层的实施例4的固体电解电容器，即，通过使用在电解氧化聚合的途中使第一电解聚合液再与第二阳离子交换树脂接触而减少了Fe离子量的第二电解聚合液来进行电解氧化聚合而形成导电性高分子层，它们的漏电流极低，另外漏电流大的次品的发生率很低。这可以认为是因为，由于使电解聚合液与阳离子交换树脂接触后的Fe离子量与接触前的量相比减少，因此混入电解聚合液的金属离子被替换为阳离子，从而可以在阻碍电解氧化聚合的金属离子少的电解聚合液中进行电解氧化聚合。权利要求1.一种固体电解电容器的制造方法，是具备了包含利用电解氧化聚合形成的导电性高分子层的固体电解质层的固体电解电容器的制造方法，在由阀作用金属构成的阳极体的表面形成电介质层，在所述电介质层上形成导电性预涂层，在所述导电性预涂层上，通过在含有单体、掺杂剂及螯合剂的电解聚合液中进行电解氧化聚合来形成所述导电性高分子层。2.根据权利要求1所述的固体电解电容器的制造方法，其中，所述螯合剂是从由乙二胺四乙酸、三亚乙基二胺四乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、羟基乙二胺三乙酸、乙二醇醚二胺四乙酸、次氮基三乙酸、三亚乙基四胺六乙酸、羟基亚氨基二乙酸、二羟基乙基甘氨酸、羟基亚氨基二琥珀酸、乙二胺二琥珀酸及它们的盐构成的组中选择的至少一种。3.根据权利要求2所述的固体电解电容器的制造方法，其中，所述盐是从由钠盐、钾盐及铵盐构成的组中选择的至少一种。4.一种固体电解电容器的制造方法，是具备了包含利用电解氧化聚合形成的导电性高分子层的固体电解质层的固体电解电容器的制造方法，在由阀作用金属构成的阳极体的表面形成电介质层，在所述电介质层上形成导电性预涂层，通过使含有单体及掺杂剂的电解聚合液与第一阳离子交换树脂接触，配制进行了离子交换处理的第一电解聚合液，在所述导电性预涂层上，通过在所述第一电解聚合液中进行电解氧化聚合来形成所述导电性高分子层。5.根据权利要求4所述的固体电解电容器的制造方法，其中，在所述电解氧化聚合的途中，通过使所述第一电解聚合液与第二阳离子交换树脂接触，配制进行了离子交换处理的第二电解聚合液，通过在所述第二电解聚合液中再进行电解氧化聚合，来形成所述导电性高分子层。6.根据权利要求4或5所述的固体电解电容器的制造方法，其中，所述第一及第二阳离子交换树脂是从由酸(H)型阳离子交换树脂及金属盐型阳离子交换树脂构成的组中选择的至少一种。7.一种利用权利要求i6中任意一项所述的制造方法制造的固体电解电容器。全文摘要本发明提供一种固体电解电容器的制造方法，在工业上制造具备包含利用电解氧化聚合形成的导电性高分子层的固体电解质层的固体电解电容器的情况下，可以稳定地制造漏电流特性优良的固体电解电容器。本发明是具备了包含利用电解氧化聚合形成的导电性高分子层的固体电解质层的固体电解电容器的制造方法，在由阀作用金属构成的阳极体的表面形成电介质层，在所述电介质层上形成导电性预涂层，在所述导电性预涂层上，通过在含有单体、掺杂剂及螯合剂的电解聚合液中进行电解氧化聚合来形成所述导电性高分子层。文档编号H01G9/02GK101266882SQ200810086518公开日2008年9月17日申请日期2008年3月14日优先权日2007年3月15日发明者中岛宏,大村诚司,岩佐哲郎申请人:三洋电机株式会社