一种1,3,5-三(芳基胺基)苯芳香类化合物的合成及其在oled器件上的应用的制作方法
【专利摘要】本发明提供了一种主体为1,3,5-三(芳基胺基)苯基团的芳香胺类化合物的合成方法及其在有机发光二极管中的应用。该材料具有良好的光电特性，易形成非晶型薄膜，具有较高的玻璃化转移温度和分解温度，合适的HOMO和LUMO能级，因此该类材料可做为有机电致发光器件中空穴注入、空穴传输或者空穴注入传输材料使用。
【专利说明】一种1,3, 5-三（芳基胺基）苯芳香类化合物的合成及其在 OLED器件上的应用
【技术领域】
[0001] 本发明涉及半导体【技术领域】，尤其是涉及一种主体为1，3, 5-三（芳基胺基）苯基 集团化合物的合成方法，及其作为独立的空穴注入材料，单独的空穴传输材料或者空穴注 入传输材料在有机发光二极管上的应用。
【背景技术】
[0002] 有机电致发光（0LED:0rganic Light Emission Diodes)器件技术既可以用来制 造新型显示产品，也可以用于制作新型照明产品，有望替代现有的液晶显示和荧光灯照明， 应用前景十分广泛。
[0003] 当前，OLED显示技术已经在智能手机，平板电脑等领域获得应用，进一步还将向电 视等大尺寸应用领域扩展。但是，和实际的产品应用要求相比，OLED器件的发光效率，使用 寿命等性能还需要进一步提升。
[0004] OLED发光器件犹如三明治的结构，包括电极材料膜层，以及夹在不同电极膜层之 间的有机功能材料，各种不同功能材料根据用途相互叠加在一起共同组成OLED发光器件。 作为电流驱动器件，当对OLED发光器件的两端电极施加电压，并通过电场作用有机层功能 材料膜层中正负电荷，正负电荷进一步在发光层中复合，即产生OLED电致发光。
[0005] 对于OLED发光器件提高性能的研究包括：降低器件的驱动电压，提高器件的发光 效率，提高器件的使用寿命等。为了实现OLED器件的性能的不断提升，不但需要从OLED 器件结构和制作工艺的创新，更需要OLED光电功能材料不断研究和创新，创制出更高性能 OLED的功能材料。
[0006] 应用于OLED器件的OLED光电功能材料从用途上可划分为两大类，即电荷注入传 输材料和发光材料，进一步，还可将电荷注入传输材料分为电子注入传输材料和空穴注入 传输材料，还可以将发光材料分为主体发光材料和掺杂材料。为了制作高性能的OLED发光 器件，要求各种有机功能材料具备良好的光电特性，譬如，作为电荷传输材料，要求具有良 好的载流子迁移率，高玻璃化转化温度等，作为发光层的主体材料要求材料具有良好双极 性，适当的H0M0/LUM0能阶等。
[0007] 构成OLED器件的OLED光电功能材料膜层至少包括两层以上结构，产业上应用的 OLED器件结构，则包括空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子注入层等多种膜层，也就是说 应用于OLED器件的光电功能材料至少包含空穴注入材料，空穴传输材料，发光材料，电子 注入材料等，材料类型和搭配形式具有丰富性和多样性的特点。另外，对于不同结构的OLED 器件搭配而言，所使用的光电功能材料具有较强的选择性，相同的材料在不同结构器件中 的性能表现，也可能完全迥异。
[0008] 因此，针对当前OLED器件的产业应用要求，以及OLED器件的不同功能膜层，器件 的光电特性需求，必须选择更适合，具有高性能的OLED功能材料或材料组合，才能实现器 件的高效率、长寿命和低电压的综合特性。
[0009] 就当前OLED显示照明产业的实际需求而言，目前OLED材料的发展还远远不够，落 后于面板制造企业的要求，作为材料企业开发更高性能的有机功能材料的开发显得尤为重 要。
【发明内容】
[0010] 针对现有技术存在的上述问题，本 申请人:提供了一种新型芳香类化合物的合成及 其在OLED器件上的应用。本发明制作出的OLED器件具有很高的光电性能，能够满足面板 制造企业的要求。
[0011] 本发明的技术方案如下：
[0012] 本发明的目的之一在于立足当前OLED显示和照明企业的技术发展需求，提供一 种可以提高OLED发光器件性能，以1，3, 5-三（芳基胺基）苯基集团为主体化合物的系列 材料。
[0013] 本发明的另一目的是提供一种以以1，3,5_三（芳基胺基）苯基集团为主体的芳 香胺类化合物在OLED上的应用。
[0014] 本发明的另一目的在于上述化合物的制备方法。
[0015] 本发明通过下述方案实现：
[0016] 一种新型芳香类化合物材料,该化合物以1，3, 5-三（芳基胺基）苯基团为主体， 其分子结构的通式结构如通式（1)所示：
[0017]
【权利要求】
1. 一种新型芳香类化合物材料，其特征在于该化合物以1，3, 5-三（芳基胺基）苯基团 为主体，其分子结构的通式结构如通式（1)所示：
通式⑴中，A = B或者A尹B，并且C尹D尹A，C尹D^B; 通式⑴中，A，B和C，D均采用通式⑵表示：
通式（2)中，Ar1和通式（1)中的N原子通过C-N键链接，分别表示苯、联苯、 萘、蒽、菲、咔唑、芴或其他芳香类化合物；R表示碳原子数为1?6的烷基或碳原子数为6? 50的环烷基，η为0，1，2,3……。
2. 根据权利要求1所述的新型芳香类化合物材料，其特征在于该化合物的分子结构的 通式结构为通式（3):
通式（3) 其中通式⑶中，R1, R2, R3, R4, R5, R6分别为苯，联苯，萘，蒽，菲，咔唑，芴化合物或其衍 生物；或者为碳原子数为1?6的烷基或碳原子数为6?50的环烷基；其中R1, R2, R3, R4, R5, R6可以相同或者不同。
3. 根据权利要求2所述的新型芳香类化合物材料，其特征在于所述R1, R2, R3, R4, R5, R6 为氢。
4. 根据权利要求1所述的新型芳香类化合物材料，其特征在于A、B、C、D分别为：
5. 根据权利要求1所述的新型芳香类化合物材料，其特征在于该化合物的分子结构式 为：
或者： 或者：
6. -种权利要求1?5任一项所述的新型芳香胺类化合物材料的制备方法，其特征在 于其包括以下步骤： (1) 以芳香溴化物和芳香胺类化合物a为原料，以甲苯为溶剂，氮气保护，加入叔丁醇 钠，醋酸钯和叔丁基磷为催化剂，100-140°C回流，得到中间体a ; (2) 然后再将中间体a和3, 5-二溴-1-氯苯为原料，甲苯或者二甲苯为溶剂，氮气保 护，加入叔丁醇钠、三（二亚苄基丙酮）二钯或醋酸钯，以及叔丁基磷或者正丁基二（1-金 刚烧基）膦为催化剂，100?140°c回流反应，得到中间体b ; (3) 中间体b和芳香胺类化合物为原料，二甲苯为溶剂，氮气保护，加入叔丁醇钠、三 (二亚苄基丙酮）二钯和叔丁基磷为催化剂，110?140°C回流反应； (4) 目标产物粗产品通过柱层析、打浆和重结晶等手段进行提纯，梯度升华后得到高纯 度的白色终产物。
7. 根据权利要求6所述的新型芳香类化合物材料的制备方法，其特征在所于述芳香胺 类化合物a为N-(2-萘基）-2-萘胺、二（萘-2-基）胺、双（9-(萘-2-基）-9H-咔唑-3-基） 胺或者其它芳香胺类化合物； 所述芳香胺类化合物b为N-苯基苯胺、双（4' -甲基-[1，Γ -联苯]-4-基）胺、二 (萘-2-基）胺或者其它芳香胺类化合物。
8. -种有机电致发光器件，其特征在于将权利要求1所述的新型芳香类化合物材料作 为独立的空穴注入材料，单独的空穴传输材料或者空穴注入传输材料用于有机电致发光二 极管。
【文档编号】H01L51/54GK104370752SQ201410572979
【公开日】2015年2月25日 申请日期:2014年10月23日 优先权日:2014年10月23日
【发明者】李崇, 叶中华, 张兆超, 王立春 申请人:江苏三月光电科技有限公司