一种高循环寿命锂电池的制备方法与流程

文档序号:18416647发布日期:2019-08-13 19:32阅读:231来源:国知局
一种高循环寿命锂电池的制备方法与流程

本发明涉及锂电池技术领域,具体涉及一种高循环寿命锂电池的制备方法。



背景技术:

锂电池具有放电比容量大、工作电压高、自放电小、无记忆效应、循环寿命长的优点,它主要通过锂离子在电极中嵌入和脱嵌进行工作。放电时,锂离子从负极脱嵌后,离子经过电解液至正极,充电时相反,通过这种方式形成的离子流即为电流。

正极材料在锂电池中占比较大,正极材料的性能直接影响着锂电池的各项性能指标,同时正极材料的成本决定着锂电池成本的高低。目前锂电池正极材料多采用三元材料、钴酸锂、磷酸铁锂掺混锰酸锂,为了降低材料的电阻率和附着力,通常添加导电剂和粘结剂,而添加导电剂和粘结剂会产生较大热阻和电阻,造成锂电池发热严重,进而会导致锂电池循环寿命降低。随着锂电池的应用日益广泛,常规锂电池制备的弊端逐渐显露出来,主要包括循环性能差、使用寿命短和容量发挥不足等缺点。



技术实现要素:

鉴于上述情况,本发明提供了一种高循环寿命锂电池的制备方法,可以提高锂电池的循环性能。

为实现上述目的,本发明公开了一种高循环寿命锂电池的制备方法,包括以下步骤:

制备固含量为60-75%的正极浆料,包括:

提供正极固体物料和nmp溶剂,所述正极固体物料包括重量份分别为0.4-2.1重量份的pvdf、0.3-1.8重量份的第一导电剂以及80-98重量份的正极材料,nmp溶剂的重量份根据正极固体物料的重量份及正极浆料的固含量确定,所述正极材料选用锰酸锂、钴酸锂、镍钴锰酸锂、镍钴铝酸锂、磷酸铁锂中的至少两种,所述第一导电剂选用super-p、ks-6、导电石墨、炭黑、复合石墨烯浆料、科琴黑、乙炔黑、碳纳米管cnt、石墨烯、碳纤维vgcf中的一种或多种;

将所述pvdf加入nmp溶剂中,以公转35rpm、自转300rpm的速度搅拌10min,然后以公转35rpm、自转2000rpm的速度真空搅拌120min;

加入所述第一导电剂,以公转30rpm、自转200rpm的速度搅拌10min,然后以公转40rpm、自转2000rpm的速度进行真空搅拌,真空搅拌时间为120min;

加入所述正极材料,以公转30rpm、自转200rpm的速度搅拌10min,然后以公转40rpm、自转2000rpm的速度搅拌120min,生成混合溶液;

粘度调节,使得混合溶液的粘度控制在5000-9000mpa.s;

出料,于20-30℃条件下过100目网筛出料生成正极浆料;

制备固含量为30-35%的负极浆料,包括:

提供负极固体物料和去离子水,所述负极固体物料包括重量份分别为1-2.8重量份的增稠剂cmc、0.1-1.5重量份的第二导电剂、80-97重量份的负极材料以及1-3.5重量份的粘结剂sbr,去离子水的重量份根据负极固体物料的重量份和负极浆料的固含量确定,所述负极材料选用天然石墨、硅碳、人造石墨、中间相碳微球、钛酸锂中的一种或多种,所述第二导电剂选用super-p、ks-6、导电石墨、炭黑、复合石墨烯浆料、科琴黑、乙炔黑、碳纳米管cnt、石墨烯、碳纤维vgcf中的一种或多种;

将所述增稠剂cmc加入去离子水中,以公转20rpm、自转200rpm的速度搅拌10min,然后以公转35rpm、自转2200rpm的速度进行真空搅拌;

加入所述第二导电剂,以公转30rpm、自转200rpm的速度搅拌10min,然后以公转45rpm、自转2200rpm的速度进行真空搅拌,真空搅拌的时间为60min;

加入所述负极材料,以公转30rpm、自转200rpm的速度搅拌30min,然后以公转45rpm、自转2000rpm的速度进行搅拌,搅拌时间为120min;

加入所述粘结剂sbr进行粘度调节,以公转45rpm、自转1500rpm的速度进行真空搅拌,搅拌时间为60min,使得粘度控制在2000-5500mpa.s;

进行真空消泡;

出料,于20-30℃条件下过100目网筛出料生成负极浆料;

制作正极极片,将正极浆料均匀涂覆在正极集流体上,经过烘干、辊压分条和极耳超焊制成高柔韧性的正极极片,所述正极极片的内部形成有长程导电的第一导电网格;

制备负极极片,将负极浆料均匀涂覆在负极集流体上,经过烘干、辊压分条和极耳点焊制成高柔韧性的负极极片,所述负极极片的内部形成有长程导电的第二导电网格;

将正极极片、隔膜和负极极片通过卷绕机制成锂电芯;

将所述锂电芯封装于壳体中,经滚槽、焊盖帽、注液生成锂电池;

其中,真空搅拌的压力均为-0.092mpa,制备正极浆料过程中搅拌温度控制在50℃以下,制备负极浆料过程中搅拌温度控制在40℃以下。

本发明的有益效果在于:

1.采用上述制备方法制备的锂电池具有容量发挥好、循环性能好、使用寿命长、自放电低和内阻低等优点。

2.通过制成高柔韧性的正极极片和高柔韧性的负极极片,可以缓冲充放电过程中活性物质材料出现的体积膨胀和收缩,有效抑制正极极片和负极极片的回弹效应,进而可以保证电池良好的循环性能。

3.通过在正极极片的内部形成有长程导电的第一导电网格和在负极极片的内部形成有长程导电的第二导电网格,可以实现(第一、第二)导电剂与活性物质之间“面-点”“点-点”接触,具有更低的导电阈值(即具有更好的导电效率)。

本发明一种高循环寿命锂电池的制备方法的进一步改进在于,于制备正极浆料和负极浆料步骤中,均通过冷却水对搅拌温度进行冷却降温。通过冷却水降温保证正极浆料制备过程中的温度低于50℃及保证负极浆料制备过程中的温度低于40℃。

本发明一种高循环寿命锂电池的制备方法的进一步改进在于,于进行真空消泡步骤中,加入占负极固体物料和去离子水总质量0.5-2%的nmp,并以公转20rpm,自转300rpm的速度进行真空搅拌,搅拌时间为30min。

本发明一种高循环寿命锂电池的制备方法的进一步改进在于,于生成锂电池步骤后还包括步骤,将制备好的锂电池放置24-36h,进行化成分容。

本发明一种高循环寿命锂电池的制备方法的进一步改进在于,于生成锂电池步骤中,注液质量为5.3-5.6g。

本发明一种高循环寿命锂电池的制备方法的进一步改进在于,所述正极集流体选用铝箔,所述负极流体选用铜箔。

附图说明

图1.1是普通锂电池的容量分档图。

图1.2是本发明一种高循环寿命锂电池的制备方法制备的锂电池的容量分档图。

图2.1是普通锂电池循环性能曲线图。

图2.2是本发明一种高循环寿命锂电池的制备方法制备的锂电池量循环性能曲线图。

图3是普通锂电池和本发明制备方法制备的锂电池内阻对比图。

图4是本发明制备方法制备的锂电池自放电k值曲线。

图5是本发明中的制备方法制备的锂电池容量库伦效率曲线。

图6.1是本发明实施例一中锂电池的循环性能曲线。

图6.2是本发明实施例二中锂电池的循环性能曲线。

图6.3是本发明实施例三中锂电池的循环性能曲线。

图6.4是本发明实施例四中锂电池的循环性能曲线。

图6.5是本发明实施例五中锂电池的循环性能曲线。

图6.6是本发明实施例六中锂电池的循环性能曲线。

图6.7是本发明实施例七中锂电池的循环性能曲线。

具体实施方式

为利于对本发明的了解,以下结合附图及实施例进行说明。

本发明公开了一种高循环寿命锂电池的制备方法,包括以下步骤:

步骤101:制备固含量为60-75%的正极浆料,包括:

提供正极固体物料和nmp溶剂,所述正极固体物料包括重量份分别为0.4-2.1重量份的pvdf、0.3-1.8重量份的第一导电剂以及80-98重量份的正极材料,nmp溶剂的重量份根据正极固体物料的重量份及正极浆料的固含量确定;

将所述pvdf加入nmp溶剂中,以公转35rpm、自转300rpm的速度搅拌10min,然后以公转35rpm、自转2000rpm的速度真空搅拌120min;

加入所述第一导电剂,以公转30rpm、自转200rpm的速度搅拌10min,然后以公转40rpm、自转2000rpm的速度进行真空搅拌,真空搅拌时间为120min;

加入所述正极材料,以公转30rpm、自转200rpm的速度搅拌10min,然后以公转40rpm、自转2000rpm的速度搅拌120min,生成混合溶液;

粘度调节,使得混合溶液的粘度控制在5000-9000mpa.s;

出料,于20-30℃条件下过100目网筛出料生成正极浆料;

步骤102:制备固含量为30-35%的负极浆料,包括:

提供负极固体物料和去离子水,所述负极固体物料包括重量份分别为1-2.8重量份的增稠剂cmc、0.1-1.5重量份的第二导电剂、80-97重量份的负极材料以及1-3.5重量份的粘结剂sbr,去离子水的重量份根据负极固体物料的重量份和负极浆料的固含量确定;

将所述增稠剂cmc加入去离子水中,以公转20rpm、自转200rpm的速度搅拌10min,然后以公转35rpm、自转2200rpm的速度进行真空搅拌;

加入所述第二导电剂,以公转30rpm、自转200rpm的速度搅拌10min,然后以公转45rpm、自转2200rpm的速度进行真空搅拌,真空搅拌的时间为60min;

加入所述负极材料,以公转30rpm、自转200rpm的速度搅拌30min,然后以公转45rpm、自转2000rpm的速度进行搅拌,搅拌时间为120min;

加入所述粘结剂sbr进行粘度调节,以公转45rpm、自转1500rpm的速度进行真空搅拌,搅拌时间为60min,使得粘度控制在2000-5500mpa.s;

进行真空消泡,加入占负极固体物料和去离子水总质量0.5-2%的nmp,并以公转20rpm,自转300rpm的速度进行真空搅拌,搅拌时间为30min;

出料,于20-30℃条件下过100目网筛出料生成负极浆料;

步骤103:制作正极极片,将正极浆料均匀涂覆在正极集流体上,经过烘干、辊压分条和极耳超焊制成高柔韧性的正极极片,所述正极极片的内部形成有长程导电的第一导电网格;

步骤104:制备负极极片,将负极浆料均匀涂覆在负极集流体上,经过烘干、辊压分条和极耳点焊制成高柔韧性的负极极片,所述负极极片的内部形成有长程导电的第二导电网格;

步骤105:将正极极片、隔膜和负极极片通过卷绕机制成锂电芯

步骤106:将所述锂电芯封装于壳体中,经滚槽、焊盖帽、注液生成锂电池;

其中,真空搅拌的压力均为-0.092mpa,制备正极浆料过程中搅拌温度控制在50℃以下,制备负极浆料过程中搅拌温度控制在40℃以下。

具体的,所述正极材料选用锰酸锂、钴酸锂、镍钴锰酸锂、镍钴铝酸锂、磷酸铁锂中的至少两种,所述第一导电剂选用super-p、ks-6、导电石墨、炭黑、复合石墨烯浆料、科琴黑、乙炔黑、碳纳米管cnt、石墨烯、碳纤维vgcf中的一种或多种;所述负极材料选用天然石墨、硅碳、人造石墨、中间相碳微球、钛酸锂中的一种或多种,所述第二导电剂选用super-p、ks-6、导电石墨、炭黑、复合石墨烯浆料、科琴黑、乙炔黑、碳纳米管cnt、石墨烯、碳纤维vgcf中的一种或多种。

本实施例中,(1)通过在正极极片内形成第一导电网格、在负极极片内形成第二导电网格,可以在保证锂电池具有较好导电率的条件下降低第一导电剂和第二导电剂添加的重量份;第一导电剂均匀附着于正极活性物质表面,第二导电剂均匀附着于负极活性物质表面,提高了正极活性物质和负极活性表面锂离子的传输速度,降低了锂电池的内阻和锂电池内部极化效应,使得锂电池的容量充分发挥出来;同时

(2)通过制成高柔韧性的正极极片和高柔韧性的负极极片,可以克服现有技术中极片结构容易发生塌陷,导致部分锂离子传输通道被堵塞而不能自由参与循环充放电的过程(即部分锂离子无法进行正常的嵌入和脱嵌);(3)制备生成的锂电池循环至400周左右时,容量保持率不仅不会继续降低,反而会反弹增加,这是由于随着循环时间的增加,部分正极极片和负极极片结构发生坍塌,循环至400左右时坍塌的极片结构会重排,使得锂离子继续自由嵌入和脱嵌,进而才会出现容量保持率反弹的现象;(4)采用本制备方法中的重量份含量,可以降低(第一、第二)导电剂添加量的条件下,保证锂电池具有较高的容量保持率、较好的循环性能、较长的使用寿命;(5)锂电池具有内阻低,导电效率高和自放电低等优点。具体的,(1)正极极片和负极极片的厚度均为120-180μm;(2)注液质量为5.3-5.6g;(3)通过自动上料系统进行出料工序。

较佳的,于步骤102和步骤103中,通过冷却水对搅拌温度进行冷却降温;用以保证制备正极浆料过程中的搅拌温度控制在50℃以下,保证制备负极浆料过程中搅拌温度控制在40℃以下。

较佳的,于步骤106后,将制备好的锂电池放置24-36h,进行化成分容;用于使得锂电池的性能趋于稳定,并对锂电池的进行容量分选和性能筛选分级。

于生成正极浆料步骤前还包括步骤进行真空消泡,保证后期涂覆于正极集流体上正极浆料的均匀性和质量,避免烘干过程中,正极集流体上正极浆料中的残余气体受热膨胀,导致成品率低,继而使得正极极片内部形成稳定的第一导电网格。

较佳的,第一导电剂包括3重量份的ks-6和7重量份的碳纳米管cnt或者2重量份的导电石墨和8重量份的科琴黑或者3重量份的石墨烯和7重量份的碳纳米管cnt或者10份的复合石墨烯浆料。具有的第一导电剂的颗粒尺寸约为1-2μm,可以保证锂电池具备更好的电化学性能。

较佳的,正极材料包括6重量份的锰酸锂和4重量份的镍钴锰酸锂或者包括7重量份的锰酸锂和3重量份的钴酸锂或者包括8重量份的锰酸锂和2重量份的镍钴铝酸锂或者包括6重量份的锰酸锂、2重量份的镍钴锰酸锂和2重量份的磷酸铁锂。

较佳的,负极材料包括4重量份的天然石墨和6重量份的人造石墨或者包括5重量份的天然石墨和5重量份的硅碳或者包括4重量份的人造石墨和6重量份的中间相碳微球或者包括3重量份的石墨烯和7重量份钛酸锂。

对采用本发明中的制备方法制备的锂电池与普通锂电池的性能进行分析,具体结果如下:

1.进行容量分档对比分析,由图1.1和图1.2可知采用本发明中的制备方法制备的锂电池容量发挥明显好于普通工艺制备的锂电池。

2.循环性能对比分析,由图2.1和图2.2可知,本制备方法制备的锂电池循环600周时,容量保持率为87.9%,而普通工艺制备的锂电池循环400周时,容量保持率仅为77.3%,可见本制备方法对循环性能有明显提升。

3.内阻对比分析,由图3可知,本制备方法制备的锂电池的内阻明显低于普通锂电池。

参见图4可知,采用本制备方法锂电池自放电k值在0.0208和0.021之间,远低于普通锂电池0.05的自放电k值,并且采用本发明中制备方法制备的锂电池可以长时间储存,容量不衰减。

采用本发明中的制备方法制备的锂电池容量库伦(放电)效率曲线如图5所示,可知本发明中的方法制备出的锂电池具有较高的放电效率。

实施例一:

制备固含量为60-75%的正极浆料,包括:

提供正极固体物料和nmp溶剂,所述正极固体物料包括重量份分别为0.4重量份的pvdf、0.3重量份的第一导电剂以及80重量份的正极材料,nmp溶剂的重量份根据正极固体物料的重量份及正极浆料的固含量确定,所述正极材料选用锰酸锂、钴酸锂、镍钴锰酸锂、镍钴铝酸锂、磷酸铁锂中的至少两种,所述第一导电剂选用super-p、ks-6、导电石墨、炭黑、复合石墨烯浆料、科琴黑、乙炔黑、碳纳米管cnt、石墨烯、碳纤维vgcf中的一种或多种;

将所述pvdf加入nmp溶剂中,以公转35rpm、自转300rpm的速度搅拌10min,然后以公转35rpm、自转2000rpm的速度真空搅拌120min;

加入所述第一导电剂,以公转30rpm、自转200rpm的速度搅拌10min,然后以公转40rpm、自转2000rpm的速度进行真空搅拌,真空搅拌时间为120min;

加入所述正极材料,以公转30rpm、自转200rpm的速度搅拌10min,然后以公转40rpm、自转2000rpm的速度搅拌120min,生成混合溶液;

粘度调节,使得混合溶液的粘度控制在5000-9000mpa.s;

出料,于20-30℃条件下过100目网筛出料生成正极浆料;

制备固含量为30-35%的负极浆料,包括:

提供负极固体物料和去离子水,所述负极固体物料包括重量份分别为1重量份的增稠剂cmc、0.1重量份的第二导电剂、80重量份的负极材料以及1重量份的粘结剂sbr,去离子水的重量份根据负极固体物料的重量份和负极浆料的固含量确定,所述负极材料选用天然石墨、硅碳、人造石墨、中间相碳微球、钛酸锂中的一种或多种,所述第二导电剂选用super-p、ks-6、导电石墨、炭黑、复合石墨烯浆料、科琴黑、乙炔黑、碳纳米管cnt、石墨烯、碳纤维vgcf中的一种或多种;

将所述增稠剂cmc加入去离子水中,以公转20rpm、自转200rpm的速度搅拌10min,然后以公转35rpm、自转2200rpm的速度进行真空搅拌;

加入所述第二导电剂,以公转30rpm、自转200rpm的速度搅拌10min,然后以公转45rpm、自转2200rpm的速度进行真空搅拌,真空搅拌的时间为60min;

加入所述负极材料,以公转30rpm、自转200rpm的速度搅拌30min,然后以公转45rpm、自转2000rpm的速度进行搅拌,搅拌时间为120min;

加入所述粘结剂sbr进行粘度调节,以公转45rpm、自转1500rpm的速度进行真空搅拌,搅拌时间为60min,使得粘度控制在2000-5500mpa.s;

进行真空消泡;

出料,于20-30℃条件下过100目网筛出料生成负极浆料;

制作正极极片,将正极浆料均匀涂覆在正极集流体上,经过烘干、辊压分条和极耳超焊制成高柔韧性的正极极片,所述正极极片的内部形成有长程导电的第一导电网格;

制备负极极片,将负极浆料均匀涂覆在负极集流体上,经过烘干、辊压分条和极耳点焊制成高柔韧性的负极极片,所述负极极片的内部形成有长程导电的第二导电网格;

将正极极片、隔膜和负极极片通过卷绕机制成锂电芯;

将所述锂电芯封装于壳体中,经滚槽、焊盖帽、注液生成锂电池;

其中,真空搅拌的压力均为-0.092mpa,制备正极浆料过程中搅拌温度控制在50℃以下,制备负极浆料过程中搅拌温度控制在40℃以下。

实施例二:

提供正极固体物料和nmp溶剂,所述正极固体物料包括重量份分别为2.1重量份的pvdf、1.8重量份的第一导电剂以及98重量份的正极材料,nmp溶剂的重量份根据正极固体物料的重量份及正极浆料的固含量确定,所述正极材料选用锰酸锂、钴酸锂、镍钴锰酸锂、镍钴铝酸锂、磷酸铁锂中的至少两种,所述第一导电剂选用super-p、ks-6、导电石墨、炭黑、复合石墨烯浆料、科琴黑、乙炔黑、碳纳米管cnt、石墨烯、碳纤维vgcf中的一种或多种;

将所述pvdf加入nmp溶剂中,以公转35rpm、自转300rpm的速度搅拌10min,然后以公转35rpm、自转2000rpm的速度真空搅拌120min;

加入所述第一导电剂,以公转30rpm、自转200rpm的速度搅拌10min,然后以公转40rpm、自转2000rpm的速度进行真空搅拌,真空搅拌时间为120min;

加入所述正极材料,以公转30rpm、自转200rpm的速度搅拌10min,然后以公转40rpm、自转2000rpm的速度搅拌120min,生成混合溶液;

粘度调节,使得混合溶液的粘度控制在5000-9000mpa.s;

出料,于20-30℃条件下过100目网筛出料生成正极浆料;

制备固含量为30-35%的负极浆料,包括:

提供负极固体物料和去离子水,所述负极固体物料包括重量份分别为2.8重量份的增稠剂cmc、1.5重量份的第二导电剂、97重量份的负极材料以及3.5重量份的粘结剂sbr,去离子水的重量份根据负极固体物料的重量份和负极浆料的固含量确定,所述负极材料选用天然石墨、硅碳、人造石墨、中间相碳微球、钛酸锂中的一种或多种,所述第二导电剂选用super-p、ks-6、导电石墨、炭黑、复合石墨烯浆料、科琴黑、乙炔黑、碳纳米管cnt、石墨烯、碳纤维vgcf中的一种或多种;

将所述增稠剂cmc加入去离子水中,以公转20rpm、自转200rpm的速度搅拌10min,然后以公转35rpm、自转2200rpm的速度进行真空搅拌;

加入所述第二导电剂,以公转30rpm、自转200rpm的速度搅拌10min,然后以公转45rpm、自转2200rpm的速度进行真空搅拌,真空搅拌的时间为60min;

加入所述负极材料,以公转30rpm、自转200rpm的速度搅拌30min,然后以公转45rpm、自转2000rpm的速度进行搅拌,搅拌时间为120min;

加入所述粘结剂sbr进行粘度调节,以公转45rpm、自转1500rpm的速度进行真空搅拌,搅拌时间为60min,使得粘度控制在2000-5500mpa.s;

进行真空消泡;

出料,于20-30℃条件下过100目网筛出料生成负极浆料;

制作正极极片,将正极浆料均匀涂覆在正极集流体上,经过烘干、辊压分条和极耳超焊制成高柔韧性的正极极片,所述正极极片的内部形成有长程导电的第一导电网格;

制备负极极片,将负极浆料均匀涂覆在负极集流体上,经过烘干、辊压分条和极耳点焊制成高柔韧性的负极极片,所述负极极片的内部形成有长程导电的第二导电网格;

将正极极片、隔膜和负极极片通过卷绕机制成锂电芯;

将所述锂电芯封装于壳体中,经滚槽、焊盖帽、注液生成锂电池;

其中,真空搅拌的压力均为-0.092mpa,制备正极浆料过程中搅拌温度控制在50℃以下,制备负极浆料过程中搅拌温度控制在40℃以下。

实施例三:

提供正极固体物料和nmp溶剂,所述正极固体物料包括重量份分别为1.25重量份的pvdf、1.05重量份的第一导电剂以及89重量份的正极材料,nmp溶剂的重量份根据正极固体物料的重量份及正极浆料的固含量确定,所述正极材料选用锰酸锂、钴酸锂、镍钴锰酸锂、镍钴铝酸锂、磷酸铁锂中的至少两种,所述第一导电剂选用super-p、ks-6、导电石墨、炭黑、复合石墨烯浆料、科琴黑、乙炔黑、碳纳米管cnt、石墨烯、碳纤维vgcf中的一种或多种;

将所述pvdf加入nmp溶剂中,以公转35rpm、自转300rpm的速度搅拌10min,然后以公转35rpm、自转2000rpm的速度真空搅拌120min;

加入所述第一导电剂,以公转30rpm、自转200rpm的速度搅拌10min,然后以公转40rpm、自转2000rpm的速度进行真空搅拌,真空搅拌时间为120min;

加入所述正极材料,以公转30rpm、自转200rpm的速度搅拌10min,然后以公转40rpm、自转2000rpm的速度搅拌120min,生成混合溶液;

粘度调节,使得混合溶液的粘度控制在5000-9000mpa.s;

出料,于20-30℃条件下过100目网筛出料生成正极浆料;

制备固含量为30-35%的负极浆料,包括:

提供负极固体物料和去离子水,所述负极固体物料包括重量份分别为1.9重量份的增稠剂cmc、0.8重量份的第二导电剂、88.5重量份的负极材料以及2.25重量份的粘结剂sbr,去离子水的重量份根据负极固体物料的重量份和负极浆料的固含量确定,所述负极材料选用天然石墨、硅碳、人造石墨、中间相碳微球、钛酸锂中的一种或多种,所述第二导电剂选用super-p、ks-6、导电石墨、炭黑、复合石墨烯浆料、科琴黑、乙炔黑、碳纳米管cnt、石墨烯、碳纤维vgcf中的一种或多种;

将所述增稠剂cmc加入去离子水中,以公转20rpm、自转200rpm的速度搅拌10min,然后以公转35rpm、自转2200rpm的速度进行真空搅拌;

加入所述第二导电剂,以公转30rpm、自转200rpm的速度搅拌10min,然后以公转45rpm、自转2200rpm的速度进行真空搅拌,真空搅拌的时间为60min;

加入所述负极材料,以公转30rpm、自转200rpm的速度搅拌30min,然后以公转45rpm、自转2000rpm的速度进行搅拌,搅拌时间为120min;

加入所述粘结剂sbr进行粘度调节,以公转45rpm、自转1500rpm的速度进行真空搅拌,搅拌时间为60min,使得粘度控制在2000-5500mpa.s;

进行真空消泡;

出料,于20-30℃条件下过100目网筛出料生成负极浆料;

制作正极极片,将正极浆料均匀涂覆在正极集流体上,经过烘干、辊压分条和极耳超焊制成高柔韧性的正极极片,所述正极极片的内部形成有长程导电的第一导电网格;

制备负极极片,将负极浆料均匀涂覆在负极集流体上,经过烘干、辊压分条和极耳点焊制成高柔韧性的负极极片,所述负极极片的内部形成有长程导电的第二导电网格;

将正极极片、隔膜和负极极片通过卷绕机制成锂电芯;

将所述锂电芯封装于壳体中,经滚槽、焊盖帽、注液生成锂电池;

其中,真空搅拌的压力均为-0.092mpa,制备正极浆料过程中搅拌温度控制在50℃以下,制备负极浆料过程中搅拌温度控制在40℃以下。

实施例四:

提供正极固体物料和nmp溶剂,所述正极固体物料包括重量份分别为0.5重量份的pvdf、1.5重量份的第一导电剂以及98重量份的正极材料,nmp溶剂的重量份根据正极固体物料的重量份及正极浆料的固含量确定,所述正极材料选用锰酸锂、钴酸锂、镍钴锰酸锂、镍钴铝酸锂、磷酸铁锂中的至少两种,所述第一导电剂选用super-p、ks-6、导电石墨、炭黑、复合石墨烯浆料、科琴黑、乙炔黑、碳纳米管cnt、石墨烯、碳纤维vgcf中的一种或多种;

将所述pvdf加入nmp溶剂中,以公转35rpm、自转300rpm的速度搅拌10min,然后以公转35rpm、自转2000rpm的速度真空搅拌120min;

加入所述第一导电剂,以公转30rpm、自转200rpm的速度搅拌10min,然后以公转40rpm、自转2000rpm的速度进行真空搅拌,真空搅拌时间为120min;

加入所述正极材料,以公转30rpm、自转200rpm的速度搅拌10min,然后以公转40rpm、自转2000rpm的速度搅拌120min,生成混合溶液;

粘度调节,使得混合溶液的粘度控制在5000-9000mpa.s;

出料,于20-30℃条件下过100目网筛出料生成正极浆料;

制备固含量为30-35%的负极浆料,包括:

提供负极固体物料和去离子水,所述负极固体物料包括重量份分别为1.3重量份的增稠剂cmc、0.8重量份的第二导电剂、95.4重量份的负极材料以及2.5重量份的粘结剂sbr,去离子水的重量份根据负极固体物料的重量份和负极浆料的固含量确定,所述负极材料选用天然石墨、硅碳、人造石墨、中间相碳微球、钛酸锂中的一种或多种,所述第二导电剂选用super-p、ks-6、导电石墨、炭黑、复合石墨烯浆料、科琴黑、乙炔黑、碳纳米管cnt、石墨烯、碳纤维vgcf中的一种或多种;

将所述增稠剂cmc加入去离子水中,以公转20rpm、自转200rpm的速度搅拌10min,然后以公转35rpm、自转2200rpm的速度进行真空搅拌;

加入所述第二导电剂,以公转30rpm、自转200rpm的速度搅拌10min,然后以公转45rpm、自转2200rpm的速度进行真空搅拌,真空搅拌的时间为60min;

加入所述负极材料,以公转30rpm、自转200rpm的速度搅拌30min,然后以公转45rpm、自转2000rpm的速度进行搅拌,搅拌时间为120min;

加入所述粘结剂sbr进行粘度调节,以公转45rpm、自转1500rpm的速度进行真空搅拌,搅拌时间为60min,使得粘度控制在2000-5500mpa.s;

进行真空消泡;

出料,于20-30℃条件下过100目网筛出料生成负极浆料;

制作正极极片,将正极浆料均匀涂覆在正极集流体上,经过烘干、辊压分条和极耳超焊制成高柔韧性的正极极片,所述正极极片的内部形成有长程导电的第一导电网格;

制备负极极片,将负极浆料均匀涂覆在负极集流体上,经过烘干、辊压分条和极耳点焊制成高柔韧性的负极极片,所述负极极片的内部形成有长程导电的第二导电网格;

将正极极片、隔膜和负极极片通过卷绕机制成锂电芯;

将所述锂电芯封装于壳体中,经滚槽、焊盖帽、注液生成锂电池;

其中,真空搅拌的压力均为-0.092mpa,制备正极浆料过程中搅拌温度控制在50℃以下,制备负极浆料过程中搅拌温度控制在40℃以下。

进一步的,于真空消泡步骤中,加入占负极固体物料和去离子水总质量0.6%的nmp,并以公转20rpm,自转300rpm的速度进行真空搅拌,搅拌时间为30min。

实施例五:

提供正极固体物料和nmp溶剂,所述正极固体物料包括重量份分别为0.6重量份的pvdf、1.3重量份的第一导电剂以及98重量份的正极材料,nmp溶剂的重量份根据正极固体物料的重量份及正极浆料的固含量确定,所述正极材料选用锰酸锂、钴酸锂、镍钴锰酸锂、镍钴铝酸锂、磷酸铁锂中的至少两种,所述第一导电剂选用super-p、ks-6、导电石墨、炭黑、复合石墨烯浆料、科琴黑、乙炔黑、碳纳米管cnt、石墨烯、碳纤维vgcf中的一种或多种;

将所述pvdf加入nmp溶剂中,以公转35rpm、自转300rpm的速度搅拌10min,然后以公转35rpm、自转2000rpm的速度真空搅拌120min;

加入所述第一导电剂,以公转30rpm、自转200rpm的速度搅拌10min,然后以公转40rpm、自转2000rpm的速度进行真空搅拌,真空搅拌时间为120min;

加入所述正极材料,以公转30rpm、自转200rpm的速度搅拌10min,然后以公转40rpm、自转2000rpm的速度搅拌120min,生成混合溶液;

粘度调节,使得混合溶液的粘度控制在5000-9000mpa.s;

出料,于20-30℃条件下过100目网筛出料生成正极浆料;

制备固含量为30-35%的负极浆料,包括:

提供负极固体物料和去离子水,所述负极固体物料包括重量份分别为2重量份的增稠剂cmc、1.3重量份的第二导电剂、94.7重量份的负极材料以及2重量份的粘结剂sbr,去离子水的重量份根据负极固体物料的重量份和负极浆料的固含量确定,所述负极材料选用天然石墨、硅碳、人造石墨、中间相碳微球、钛酸锂中的一种或多种,所述第二导电剂选用super-p、ks-6、导电石墨、炭黑、复合石墨烯浆料、科琴黑、乙炔黑、碳纳米管cnt、石墨烯、碳纤维vgcf中的一种或多种;

将所述增稠剂cmc加入去离子水中,以公转20rpm、自转200rpm的速度搅拌10min,然后以公转35rpm、自转2200rpm的速度进行真空搅拌;

加入所述第二导电剂,以公转30rpm、自转200rpm的速度搅拌10min,然后以公转45rpm、自转2200rpm的速度进行真空搅拌,真空搅拌的时间为60min;

加入所述负极材料,以公转30rpm、自转200rpm的速度搅拌30min,然后以公转45rpm、自转2000rpm的速度进行搅拌,搅拌时间为120min;

加入所述粘结剂sbr进行粘度调节,以公转45rpm、自转1500rpm的速度进行真空搅拌,搅拌时间为60min,使得粘度控制在2000-5500mpa.s;

进行真空消泡;

出料,于20-30℃条件下过100目网筛出料生成负极浆料;

制作正极极片,将正极浆料均匀涂覆在正极集流体上,经过烘干、辊压分条和极耳超焊制成高柔韧性的正极极片,所述正极极片的内部形成有长程导电的第一导电网格;

制备负极极片,将负极浆料均匀涂覆在负极集流体上,经过烘干、辊压分条和极耳点焊制成高柔韧性的负极极片,所述负极极片的内部形成有长程导电的第二导电网格;

将正极极片、隔膜和负极极片通过卷绕机制成锂电芯;

将所述锂电芯封装于壳体中,经滚槽、焊盖帽、注液生成锂电池;

其中,真空搅拌的压力均为-0.092mpa,制备正极浆料过程中搅拌温度控制在50℃以下,制备负极浆料过程中搅拌温度控制在40℃以下。

进一步的,于真空消泡步骤中,加入占负极固体物料和去离子水总质量0.6%的nmp,并以公转20rpm,自转300rpm的速度进行真空搅拌,搅拌时间为30min。

实施例六:

提供正极固体物料和nmp溶剂,所述正极固体物料包括重量份分别为1.6重量份的pvdf、1.3重量份的第一导电剂以及97.1重量份的正极材料,nmp溶剂的重量份根据正极固体物料的重量份及正极浆料的固含量确定,所述正极材料选用锰酸锂、钴酸锂、镍钴锰酸锂、镍钴铝酸锂、磷酸铁锂中的至少两种,所述第一导电剂选用super-p、ks-6、导电石墨、炭黑、复合石墨烯浆料、科琴黑、乙炔黑、碳纳米管cnt、石墨烯、碳纤维vgcf中的一种或多种;

将所述pvdf加入nmp溶剂中,以公转35rpm、自转300rpm的速度搅拌10min,然后以公转35rpm、自转2000rpm的速度真空搅拌120min;

加入所述第一导电剂,以公转30rpm、自转200rpm的速度搅拌10min,然后以公转40rpm、自转2000rpm的速度进行真空搅拌,真空搅拌时间为120min;

加入所述正极材料,以公转30rpm、自转200rpm的速度搅拌10min,然后以公转40rpm、自转2000rpm的速度搅拌120min,生成混合溶液;

粘度调节,使得混合溶液的粘度控制在5000-9000mpa.s;

出料,于20-30℃条件下过100目网筛出料生成正极浆料;

制备固含量为30-35%的负极浆料,包括:

提供负极固体物料和去离子水,所述负极固体物料包括重量份分别为1.3重量份的增稠剂cmc、0.85重量份的第二导电剂、95.65重量份的负极材料以及2.2重量份的粘结剂sbr,去离子水的重量份根据负极固体物料的重量份和负极浆料的固含量确定,所述负极材料选用天然石墨、硅碳、人造石墨、中间相碳微球、钛酸锂中的一种或多种,所述第二导电剂选用super-p、ks-6、导电石墨、炭黑、复合石墨烯浆料、科琴黑、乙炔黑、碳纳米管cnt、石墨烯、碳纤维vgcf中的一种或多种;

将所述增稠剂cmc加入去离子水中,以公转20rpm、自转200rpm的速度搅拌10min,然后以公转35rpm、自转2200rpm的速度进行真空搅拌;

加入所述第二导电剂,以公转30rpm、自转200rpm的速度搅拌10min,然后以公转45rpm、自转2200rpm的速度进行真空搅拌,真空搅拌的时间为60min;

加入所述负极材料,以公转30rpm、自转200rpm的速度搅拌30min,然后以公转45rpm、自转2000rpm的速度进行搅拌,搅拌时间为120min;

加入所述粘结剂sbr进行粘度调节,以公转45rpm、自转1500rpm的速度进行真空搅拌,搅拌时间为60min,使得粘度控制在2000-5500mpa.s;

进行真空消泡;

出料,于20-30℃条件下过100目网筛出料生成负极浆料;

制作正极极片,将正极浆料均匀涂覆在正极集流体上,经过烘干、辊压分条和极耳超焊制成高柔韧性的正极极片,所述正极极片的内部形成有长程导电的第一导电网格;

制备负极极片,将负极浆料均匀涂覆在负极集流体上,经过烘干、辊压分条和极耳点焊制成高柔韧性的负极极片,所述负极极片的内部形成有长程导电的第二导电网格;

将正极极片、隔膜和负极极片通过卷绕机制成锂电芯;

将所述锂电芯封装于壳体中,经滚槽、焊盖帽、注液生成锂电池;

其中,真空搅拌的压力均为-0.092mpa,制备正极浆料过程中搅拌温度控制在50℃以下,制备负极浆料过程中搅拌温度控制在40℃以下。

进一步的,于真空消泡步骤中,加入占负极固体物料和去离子水总质量0.55%的nmp,并以公转20rpm,自转300rpm的速度进行真空搅拌,搅拌时间为30min。

实施例7:

提供正极固体物料和nmp溶剂,所述正极固体物料包括重量份分别为1.7重量份的pvdf、1.4重量份的第一导电剂以及96.9重量份的正极材料,nmp溶剂的重量份根据正极固体物料的重量份及正极浆料的固含量确定,所述正极材料选用锰酸锂、钴酸锂、镍钴锰酸锂、镍钴铝酸锂、磷酸铁锂中的至少两种,所述第一导电剂选用super-p、ks-6、导电石墨、炭黑、复合石墨烯浆料、科琴黑、乙炔黑、碳纳米管cnt、石墨烯、碳纤维vgcf中的一种或多种;

将所述pvdf加入nmp溶剂中,以公转35rpm、自转300rpm的速度搅拌10min,然后以公转35rpm、自转2000rpm的速度真空搅拌120min;

加入所述第一导电剂,以公转30rpm、自转200rpm的速度搅拌10min,然后以公转40rpm、自转2000rpm的速度进行真空搅拌,真空搅拌时间为120min;

加入所述正极材料,以公转30rpm、自转200rpm的速度搅拌10min,然后以公转40rpm、自转2000rpm的速度搅拌120min,生成混合溶液;

粘度调节,使得混合溶液的粘度控制在5000-9000mpa.s;

出料,于20-30℃条件下过100目网筛出料生成正极浆料;

制备固含量为30-35%的负极浆料,包括:

提供负极固体物料和去离子水,所述负极固体物料包括重量份分别为1.4重量份的增稠剂cmc、0.65重量份的第二导电剂、96.05重量份的负极材料以及1.9重量份的粘结剂sbr,去离子水的重量份根据负极固体物料的重量份和负极浆料的固含量确定,所述负极材料选用天然石墨、硅碳、人造石墨、中间相碳微球、钛酸锂中的一种或多种,所述第二导电剂选用super-p、ks-6、导电石墨、炭黑、复合石墨烯浆料、科琴黑、乙炔黑、碳纳米管cnt、石墨烯、碳纤维vgcf中的一种或多种;

将所述增稠剂cmc加入去离子水中,以公转20rpm、自转200rpm的速度搅拌10min,然后以公转35rpm、自转2200rpm的速度进行真空搅拌;

加入所述第二导电剂,以公转30rpm、自转200rpm的速度搅拌10min,然后以公转45rpm、自转2200rpm的速度进行真空搅拌,真空搅拌的时间为60min;

加入所述负极材料,以公转30rpm、自转200rpm的速度搅拌30min,然后以公转45rpm、自转2000rpm的速度进行搅拌,搅拌时间为120min;

加入所述粘结剂sbr进行粘度调节,以公转45rpm、自转1500rpm的速度进行真空搅拌,搅拌时间为60min,使得粘度控制在2000-5500mpa.s;

进行真空消泡;

出料,于20-30℃条件下过100目网筛出料生成负极浆料;

制作正极极片,将正极浆料均匀涂覆在正极集流体上,经过烘干、辊压分条和极耳超焊制成高柔韧性的正极极片,所述正极极片的内部形成有长程导电的第一导电网格;

制备负极极片,将负极浆料均匀涂覆在负极集流体上,经过烘干、辊压分条和极耳点焊制成高柔韧性的负极极片,所述负极极片的内部形成有长程导电的第二导电网格;

将正极极片、隔膜和负极极片通过卷绕机制成锂电芯;

将所述锂电芯封装于壳体中,经滚槽、焊盖帽、注液生成锂电池;

其中,真空搅拌的压力均为-0.092mpa,制备正极浆料过程中搅拌温度控制在50℃以下,制备负极浆料过程中搅拌温度控制在40℃以下。

进一步的,于真空消泡步骤中,加入占负极固体物料和去离子水总质量0.55%的nmp,并以公转20rpm,自转300rpm的速度进行真空搅拌,搅拌时间为30min。

采用实施例一至实施例七的制备方法制备生成的锂电池的循环性能曲线如图6.1至图6.7所示(横坐标为循环次数,纵坐标为容量保持率),可知,采用实施例一至实施例七中的制备方法,可以保证锂电池具有较好的容量发挥性和循环性能,并且循环至400周左右时,锂电池的容量保持率不仅不会继续降低,反而会反弹增加,这是由于循环过程中当正极极片结构、负极极片结构坍塌后,还可以结构重排,同样可以实现锂离子自由嵌入脱嵌,有效解决了现有技术中,极片结构塌陷后通道被堵塞锂离子无法进行正常的嵌入脱离的技术问题。

本发明一种高循环寿命锂电池的制备方法的有益效果包括:

1.通过在正极极片的内部形成有长程导电的第一导电网格和负极极片的内部形成有长程导电的第二导电网格,可以降低第一导电剂和第二导电剂的添加量,以降低锂电池的制备成本,同时可以保证锂电池具有较好的容量发挥性和高循环性。

2.通过采用本制备方法中的重量份及选用高柔韧性的极片,可以保证当极片塌陷时,结构重排,保证锂电子自由嵌入和脱嵌,延长了锂电池的使用寿命。

3.添加石墨烯或碳纳米管cnt时,可以有效抑制极片的回弹效应,具有良好的热传导性(同等工作参数下,锂电池的温升比普通锂电池降低5-10℃);同时在降低添加量的基础上保证锂电池的导电效率。

4.采用本制备方法可以保证锂电池就有自放电低、内阻低等优点。

以上仅是本发明的较佳实施例而已,并非对本发明做任何形式上的限制,虽然本发明已以较佳实施例揭露如上,然而并非用以限定本发明,任何熟悉本专业的技术人员,在不脱离本发明技术方案的范围内,当可利用上述揭示的技术内容作出些许更动或修饰为等同变化的等效实施例,但凡是未脱离本发明技术方案的内容,依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰,均仍属于本发明技术方案的范围内。

需要说明的是,本说明书所附图式所绘示的结构、比例、大小等,均仅用以配合说明书所揭示的内容,以供熟悉此技术的人士了解与阅读,并非用以限定本发明可实施的限定条件,故不具技术上的实质意义,任何结构的修饰、比例关系的改变或大小的调整,在不影响本发明所能产生的功效及所能达成的目的下,均应仍落在本发明所揭示的技术内容的能涵盖的范围内。

当前第1页1 2 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1