太阳能电池用聚酯膜和包含其的太阳能电池用保护膜的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及太阳能电池用聚醋膜和包含其的太阳能电池用保护膜。更详细而言， 设及长期耐热性和耐水解性优异且还具备优异的尺寸稳定性的太阳能电池用聚醋膜和包 含其的太阳能电池用保护膜。
【背景技术】
[0002] 聚醋膜、尤其是聚对苯二甲酸乙二醇醋双轴拉伸膜具备优异的生产率、机械性质、 热性质、电性质、化学特性和尺寸稳定性，因此被广泛用于包装用途、磁带用途、电子部件用 途、保护片用途等。但是，大部分的聚醋膜在高溫?高湿的环境下使用时，有时聚醋水解而 机械性质容易降低，使用期限、使用条件受到限制。
[0003] 近年来，对于在严酷的自然环境下使用的太阳能电池用途而言，要求提高其长期 可靠性，作为太阳能电池保护膜而使用聚醋膜时，需要赋予优异的耐水解性。
[0004] 作为提高耐水解性的技术，公开了提高聚醋树脂分子量的技术(例如专利文献1)、 降低树脂中的低聚物量的技术(专利文献2、3等）、降低聚醋树脂的末端簇基量的技术(专利 文献4~6等），进而公开了添加环氧化合物、碳二亚胺化合物、嗯挫嘟化合物等簇基封端剂的 技术巧利文献7、8等)等。
[0005] 然而，通过运些方法，耐水解性与W往相比得到改善，但提高聚醋分子量的技术等 多数技术会使聚醋树脂的特性粘度变高，因此，有时还伴有生产率降低或热收缩率变高之 类的其它课题。另外，为了获得高耐水解性，聚醋分子的非晶链优选处于高取向状态，作为 其中的一个方法，可列举出降低拉伸后的热处理溫度而不使非晶部的紧张发生缓和的方 法，但该方法还伴有膜的热收缩率变高之类的其它课题。
[0006] 本发明是关注上述问题点而进行的，本发明的目的在于，提供即使在高溫.高湿 的严酷自然环境下长时间使用时，机械性质的降低也少、具备优异的耐热性和耐水解性、并 且还具有优异的尺寸稳定性的太阳能电池用聚醋膜W及包含其的太阳能电池用保护膜。
[0007] 现有技术文献 专利文献 专利文献1:日本特开2002-26354号公报 专利文献2:日本特开2002-100788号公报 专利文献3:日本特开2002-134770号公报 专利文献4:日本特开2010-158828号公报 专利文献5:日本特开2007-204538号公报 专利文献6:日本特开2010-161138号公报 专利文献7:日本特开2007-302878号公报 专利文献8:日本特开2002-187965号公报。
【发明内容】
[000引本发明人等鉴于上述实际情况进行了深入研究，结果发现:在1.5~3.0摩尔％运一 极其有限的范围内使用聚对苯二甲酸乙二醇醋的共聚成分时，能够兼顾长期耐热性、长期 耐水解性和高溫下的尺寸稳定性，能够解决上述课题，从而完成了本发明。
[0009] 旨P，本发明通过如下的太阳能电池用聚醋膜而实现： 1. 太阳能电池用聚醋膜，其是含有W对苯二甲酸乙二醇醋作为主要成分的聚醋的双 轴取向聚醋膜，对苯二甲酸成分W外的共聚成分相对于该聚醋的全部酸成分与乙二醇成分 W外的共聚成分相对于全部醇成分的总和为1.5~3.0摩尔％的范围，利用差示扫描量热测定 (DSC)求出的前述膜的玻璃化转变溫度Tg为74~77°C，该膜的重均分子量为40,000~61,000 且末端簇基浓度为6~29当量/吨，将该膜W150°C热处理30分钟时的膜长度方向和宽度方向 的热收缩率为-0.3%~1.2%。 进而，本发明中，作为本发明的太阳能电池用聚醋膜的优选方式，还包括具备如下技术 特征中的至少任一个的太阳能电池用聚醋膜： 2. 前述共聚成分为选自碳原子数3~10的脂肪族二簇酸、脂肪族二醇、脂环族二簇酸和 脂环族二醇中的至少1种； 3. 利用差示扫描量热测定(DSC)求出的前述膜的吸热子峰溫度Tsm为195~222°C 4. 将上述膜W溫度12 rC、湿度100%RH熟化75小时时的伸长率保持率为60%W上。
[0010] 另外，本发明还包括使用了本发明的太阳能电池用聚醋膜的太阳能电池用保护 膜。
【具体实施方式】
[0011] W下，针对本发明进行详细说明。
[0012] [聚醋] 本发明的太阳能电池用聚醋膜是含有W对苯二甲酸乙二醇醋作为主要成分的聚醋的 双轴取向聚醋膜。
[0013] 构成该聚醋的对苯二甲酸乙二醇醋成分相对于聚醋的全部酸成分为97摩尔％~ 98.5摩尔％。对苯二甲酸乙二醇醋成分量不满足下限时，随着由共聚成分导致的烙点下降， 长期耐热性降低或者因结晶性降低而导致耐水解性降低。另一方面，对苯二甲酸乙二醇醋 成分量超过上限时，虽然长期耐热性、耐水解性不会发生降低，但制膜工序中难W有效地具 备尺寸稳定性。
[0014] 本发明所使用的聚醋中，对苯二甲酸成分W外的共聚成分相对于该聚醋的全部酸 成分与乙二醇成分W外的共聚成分相对于全部醇成分的总和必须为1.5~3.0摩尔％的范围。 相对于本发明的聚醋在极其有限的范围内使用共聚成分、且所得膜处于后述玻璃化转变溫 度的范围时，能够在制膜工序中有效地具备尺寸稳定性而不使长期耐热性、长期耐水解性 降低。共聚成分量不满足下限时，在制膜工序中难W有效地赋予尺寸稳定性。另外，共聚成 分量超过上限时，若玻璃化转变溫度不满足下限则伴有长期耐热性、长期耐水解性的降低， 若玻璃化转变溫度超过上限则较为保持长期耐热性、长期耐水解性，但在制膜工序中难W 有效地赋予尺寸稳定性。所述共聚成分的共聚量优选为1.8~2.7摩尔％。
[0015] 所述共聚成分可W为二簇酸成分，也可W为二醇成分，或者还可W是运两者。作为 被用作共聚成分的二簇酸成分，可例示出间苯二甲酸、邻苯二甲酸、糞二簇酸等芳香族二簇 酸；己二酸、壬二酸、癸二酸等脂肪族二簇酸;环己烧二簇酸等脂环族二簇酸。另外，作为被 用作共聚成分的二醇成分，可例示出二乙二醇、下二醇、己二醇等脂肪族二醇;环己烧二甲 醇等脂环族二醇。此处，如二乙二醇等那样地为单体的二醇成分的二聚体或=聚体W上的 情况下，在二聚体或=聚体W上的状态下W各1单元的二醇成分计来求出共聚量。
[0016] 作为本发明中优选使用的共聚成分，可列举出选自碳原子数为3~10的脂肪族二簇 酸、脂肪族二醇、脂环族二簇酸和脂环族二醇中的至少巧中，本发明的效果特别高。特别优选 碳原子数为3~10的脂肪族二醇成分。所述共聚成分可W单独使用，也可W使用两种W上。
[0017] 聚醋的缩聚时使用的催化剂可W使用公知的催化剂，优选将錬化合物和/或铁化 合物用作缩聚催化剂。
[0018] [双轴取向聚醋膜] 本发明的聚醋膜是使用上述聚醋而形成的双轴取向聚醋膜。
[0019] 所述聚醋W构成膜的聚合物成分的重量作为基准优选为90重量％^上，进一步优 选为95重量％W上。
[0020] 另外，聚醋的含量W膜重量作为基准优选为60重量％^上，进一步优选为70重量％ W上。本发明的聚醋膜中，根据操作性、耐UV性等本发明的课题W外的目的，可W配合聚合 物成分W外的颗粒、各种添加剂等。
[0021] 作为颗粒，有机物、无机物均可W使用，作为无机物的颗粒，可例示出氧化铁、硫酸 领、碳酸巧、二氧化娃、氧化侣的颗粒。运些颗粒可W是板状、球状中的任意形状的颗粒。另 夕h从分散性和滑动性的观点出发，优选使用平均粒径为0. ^5.0皿、平均粒径进一步为0.2 ~4.0皿的颗粒。
[0022] 另外，作为添加剂，可W添加例如抗氧化剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、阻燃剂。作 为抗氧化剂，可W使用例如受阻酪系化合物，作为紫外线吸收剂，可W使用例如苯并=挫系 化合物、=嗦系化合物。
[0023] 本发明的聚醋膜根据需要可W着色，例如可W着色为白色、黑色、蓝色。若着色为 白色，则用作太阳能电池背面保护膜时会使太阳光在膜表面的反射增加，能够提高太阳能 电池的电转换效率。另外，若着色为黑色、蓝色，则在重视外观设计性的建筑领域中能够提 供符合建筑物设计的产物。
[0024] 另外，本发明的聚醋膜可W具备包含润滑剂、添加剂、着色剂等的涂布层。将本发 明的聚醋膜制成层叠结构时，具有本发明特征的膜层中可W添加上述颗粒、添加剂、着色剂 等，也可W添加至其它层中。
[0025] [玻璃化转变溫度] 本发明的聚醋膜的利用差示扫描量热测定(DSC)求出的玻璃化转变溫度Tg为74~77°C。 玻璃化转变溫度超过上限时，难W在获得优异耐水解性的同时兼顾低热固定条件下的尺寸 稳定性。另一方面，玻璃化转变溫度不满足下限时，无法充分获得本