导电性油墨组合物、导电性图案的制造方法及导电性电路的制作方法
【专利摘要】本发明提供低粘度且印刷适应性优异、能够在更低温更短时间下固化、能够得到具有高导电性而且高精细的图案的导电性油墨组合物、导电性图案的制造方法及导电性电路。所述导电性油墨组合物的特征在于，所述导电性油墨组合物含有导电性填料、热固性树脂组合物、有机溶剂作为必需成分，进一步含有具有从由磷酸基团、磷酸盐基团、磷酸酯基团所组成的组中选择的至少一种官能团的有机化合物。
【专利说明】导电性油墨组合物、导电性图案的制造方法及导电性电路
【技术领域】
[0001]本发明涉及用于形成导电性膜的导电性油墨组合物、导电性图案的制造方法以及导电性电路。
【背景技术】
[0002]作为在触摸屏、电子纸以及各种电子部件中使用的导电电路、电极等导电图案的形成方法，已知印刷法或蚀刻法。
[0003]在通过蚀刻法形成导电图案的情况下，在蒸镀了各种金属膜的基板上通过光刻形成图案化的抗蚀剂膜后，必须将不需要的蒸镀金属膜通过化学或电化学溶解除去，最后将抗蚀剂膜除去，该工序非常地复杂且不能批量生产。
[0004]另一方面，通过印刷法能够以低成本来进行大量生产期望的图案，进一步通过将印刷涂膜干燥或者固化可容易地赋予导电性。
[0005]作为这些印刷方式，根据形成的图案的线宽度、厚度、生产速度，提出了柔版印刷、丝网印刷、凹版印刷、凹版胶印印刷、喷墨等。
[0006]作为印刷图案，从电子设备的小型化、设计性提高等观点考虑，要求形成线宽度50 μ m以下的高精细的导电图案。
[0007]另外，为了应对对电子设备的薄型化、轻量化、柔软化的要求提高、生产率高的卷对卷印刷，要求在塑料薄膜上印刷而通过低温短时间的烧成可得到高导电性、基材密合性、膜硬度等的导电性油墨。进一步，要求在塑料薄膜中，在廉价且透明性高的PET (聚对苯二甲酸乙二醇酯)薄膜、在PET薄膜上形成了 ITO膜的透明导电薄膜那样的非耐热性基材上进行印刷时，能得到上述物性的导电性油墨。
`[0008]在这样的情况中，已知各种导电性油墨组合物为含有银粉末、加热固化性(热固性树脂组合物)成分和溶剂的加热固化型导电性糊料组合物，上述加热固化性(热固性树脂组合物)成分包含封闭化聚异氰酸酯化合物和热塑性树脂，该热塑性树脂为从由环氧树脂、线状聚酯树脂和氯乙烯乙酸乙烯酯共聚物所组成的组中选择的至少一种以上的热塑性树脂(专利文献I~6)。
[0009]然而，这些导电性油墨组合物的粘度都较高，印刷适应性不优异。另外，为了仅改良印刷适应性，可以在导电性油墨组合物中添加表面活性剂等，但大多数情况是虽然印刷适应性能够改良但反过来会损害导电性。
[0010]专利文献1:日本特开2002-161123[0011 ] 专利文献2:日本特开2006-302825
[0012]专利文献3:日本特开2009-26558
[0013]专利文献4:日本特开2009-24066
[0014]专利文献5:日本特开2012-38614
[0015]专利文献6:日本特开2012-38615
【发明内容】
[0016]发明要解决的问题
[0017]本发明要解决的课题为提供一种低粘度且印刷适应性优异、能够得到具有高导电性的图案的导电性油墨组合物。
[0018]用于解决问题的方法
[0019]本发明人等为了解决上述课题，深入研究的结果发现:通过在现有的导电性油墨组合物中包含具有磷酸基团的化合物，则在热固化后也不会损伤得到的导电性图案的高导电性，得到能够形成低粘度且印刷适应性优异的导电性图案的导电性油墨组合物，从而完成本发明。
[0020]即本发明提供一种导电性油墨组合物，其特征在于，是含有导电性填料、热固性树脂组合物、有机溶剂作为必须成分的导电性油墨组合物，进一步含有具有从由磷酸基团、磷酸盐基团、磷酸酯基团所组成的组中选择的至少一种官能团的有机化合物。
[0021]另外，本发明提供一种导电性图案的制造方法，将上述的导电性油墨组合物涂布在非耐热性基材上，进行加热。
[0022]进一步，本发明提供一种导电性电路，其包含在非耐热性基材上形成有上述导电性油墨组合物的固化膜的导电性图案。
[0023]发明的效果
[0024]由于本发明的导电性 油墨组合物含有具有从由磷酸基团、磷酸盐基团、磷酸酯基团所组成的组中选择的至少一种官能团的有机化合物，因此可实现低粘度且印刷适应性优异这样特别显著的效果。由此，即使在使用PET薄膜等非耐热性基材的情况下，也能够制造高导电性的导电性图案。
【具体实施方式】
[0025](导电性填料)
[0026]作为本发明所使用的导电性填料，可以使用公知的物质。例如可列举镍、铜、金、银、铝、锌、镍、锡、铅、铬、钼、钯、钨、钥等，和这些2种以上的合金、混合物或者这些金属的化合物且具有良好导电性的物质等。特别是由于银粉可容易实现稳定的导电性，另外热传导特性也良好，因此优选。
[0027](银粉)
[0028]在使用银粉作为本发明的导电性填料的情况下，作为平均粒径，优选使用中值粒径(D50)为0.1~10 μ m的球状银粉，更优选为0.1~3 μ m。在该范围内，与含有从由磷酸基团、磷酸盐基团、磷酸酯基团所组成的组中选择的至少一种官能团的有机化合物并用，能够使导电性油墨组合物的流动性的改善效果更大，流动性更良好，在柔版印刷、丝网印刷、凹版印刷或凹版胶印印刷等特定印刷方法中，即使在这些印刷机上连续地进行印刷的情况下，也容易得到难以发生故障、稳定地良好的导电性图案。
[0029]作为这种银粉，例如可列举AG2-1C (DOffA电子学(株)制，平均粒径D50:0.8 μ m)、SPQ03S (三井金属矿山(株)制、平均粒径D50:0.5ym)、EHD (三井金属矿山(株)制、平均粒径 D50:0.5 μ m),SYLVESTER C-34 ((株)德力化学研究所制、平均粒径 D50:0.35 μ m)、AG2_l(DOffA电子学(株)制，平均粒径D50:1.3μπι)、SYLVESTER AgS-050 ((株)德力化学研究所制、平均粒径D50:1.4 μ m)等。
[0030]导电性填料也可以为预先用后述的含有从由磷酸基团、磷酸盐基团、磷酸酯基团所组成的组中选择的至少一种官能团的有机化合物表面被覆而形成的导电性填料。
[0031]在本发明的导电性油墨组合物中，导电性填料和后记的热固性树脂组合物的比例没有特别限制，但从得到的导电性图案的导电性的观点考虑，优选按照以质量换算计每100份导电性填料热固性树脂组合物为3~15份的方式调制。
[0032](热固性树脂组合物)
[0033]在本发明中使用热固性树脂组合物。所谓热固性树脂组合物，其只是由不能固化的主剂与固化剂的组合构成的组合物。关于主剂和固化剂，按照即使将两者混合在常温下也不会反应，通过加热才开始进行固化的方式各自选择。作为主剂，大多使用其本身具有成膜性的热塑性树脂，因为容易得到高精细的导电性图案。作为这种热固性树脂组合物，例如可以列举:作为主剂的环氧化合物与酸酐、胺、酚树脂等环氧树脂固化剂的组合，作为主剂的含有羟基的氯乙烯-乙酸乙烯酯树脂、含有羟基的聚酯树脂、含有羟基的丙烯酸系树脂等含有羟基的成膜性的热塑性树脂与封闭聚异氰酸酯那样的异氰酸酯固化剂的组合。在调制热固性树脂组合物时，上述所例示的主剂、固化剂可以单独使用，也可以并用二种以上。
[0034]作为含有羟基的成膜性的热塑性树脂的市售品，例如作为含有羟基的氯乙烯-乙酸乙烯酯树脂，可列举日信化学工业制SOLBIN系列、作为含有羟基的聚酯树脂，可列举东洋纺织制BYRON系列等。
[0035]特别是优选封闭聚异氰酸酯与具有羟基的成膜性热塑性树脂的组合，因为可以使导电性填料的分散性优异， 在组合物中含有更多该组合，其结果是能够进一步提高导电性，而且对固化时的基材的密合性优异。该密合性，在形成导电性图案的对象为柔软的非耐热性基材的情况下，在提高设置有导电性电路的电气电子部件的弯曲性方面，在能够高集成化方面极为有利。
[0036](封闭聚异氰酸酯)
[0037]在本发明中使用的、使封闭剂热解离而产生游离异氰酸酯基的封闭聚异氰酸酯由聚异氰酸酯化合物和封闭剂构成。
[0038]作为聚异氰酸酯化合物的种类，没有特别限定，可为芳香族、脂肪族、脂环族二异氰酸酯、由二异氰酸酯的改性得到的2或3聚体、含有末端异氰酸酯基的化合物等。可以单独使用也可以并用。作为芳香族二异氰酸酯，例如可列举2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷_4，4’ - 二异氰酸酯、二苯基甲烷_2，4’ - 二异氰酸酯、联茴香胺二异氰酸酯等。作为脂肪族二异氰酸酯，例如可列举1，4_四亚甲基二异氰酸酯、1，5-五亚甲基二异氰酸酯、1，6-六亚甲基二异氰酸酯(以下HMDI)、2, 2，4-三甲基-1，6-六亚甲基二异氰酸酯等。作为脂环族二异氰酸酯，例如可列举赖氨酸二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(以下IPDI)、1，3-双(异氰酸根合甲基)-环己烷、4，4’ - 二环己基甲烷二异氰酸酯等，进一步可列举由这些二异氰酸酯的改性得到的2或者3聚体。作为改性的方法可列举缩二脲化、异氰脲酸酯化等。或者可列举将上述的二或者聚异氰酸酯化合物与例如乙二醇、丙二醇、三羟甲基丙烷、乙醇胺、聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚酰胺等活性氢化合物反应得到的含有末端异氰酸酯基的化合物等。
[0039]作为封闭剂，例如可列举苯酚、甲乙酮肟、亚硫酸氢钠等公知惯用的封闭剂。在将由本发明的导电性油墨组合物形成的导电性图案设置在玻璃、金属、二氧化硅或者陶瓷等耐热性基材上的情况下，作为这些封闭剂，可以使用任何物质，但在将其设置在PET薄膜、PP薄膜、透明ITO电极薄膜等非耐热性基材上的情况下，优选使用封闭剂在更低温下解离而使异氰酸酯基游离的封闭聚异氰酸酯。特别是在基材上使用PET薄膜作为塑料薄膜的情况下，只要是在导电性油墨组合物中含有使用了使异氰酸酯基产生时的温度为70~125°C那样的封闭剂的封闭聚异氰酸酯化合物，则在PET膜上不产生翘曲等，可以在其上形成导电性图案。
[0040]作为这样的能够在更低温下解离的封闭剂，可列举活性亚甲基化合物或吡唑化合物。作为活性亚甲基化合物，可列举丙二酸亚异丙酯(meldrum' s acid)、丙二酸二烷基酯、乙酰乙酸烷基酯、2-乙酰乙酸乙基甲基丙烯酸酯、乙酰丙酮、氰乙酸乙酯等，作为吡唑化合物，可列举吡唑、3，5-二甲基吡唑、3-甲基吡唑、4-苄基-3，5-二甲基吡唑、4-硝基-3，5-二甲基吡唑、4-溴-3，5- 二甲基吡唑、3-甲基-5-苯基吡唑等。其中优选丙二酸二乙酯、3，5-二甲基吡唑等。
[0041]关 于这种使封闭剂热解离而产生游离异氰酸酯基的封闭聚异氰酸酯化合物，可以对于具有游离异氰酸酯基的聚异氰酸酯化合物，通过一边监视红外线吸收光谱，一边与封闭剂进行反应直到基于异氰酸酯基的固有吸收光谱消失，从而容易地获得。
[0042]作为优选的封闭聚异氰酸酯的市售品，可列举封闭剂为活性亚甲基化合物的DURANATE MF-K60B (旭化成化学品公司制)、DESMODUR BL-3475 (住化拜耳聚氨酯公司制)，另一方面封闭剂为吡唑化合物的TRIXENE B1-7982 (Baxenden公司制)、活性亚甲基与吡唑化合物的混合类型TRIXENE B1-7992 (Baxenden公司制)。
[0043]构成热固性树脂组合物的主剂和固化剂，只要根据固化后它们的各官能团消耗的情况，选择各自的使用量即可，简单地说，例如以不挥发成分的质量换算计每100份主剂，固化剂可以为30~800份。
[0044]在将含有羟基的成膜性热塑性树脂和封闭聚异氰酸酯那样的异氰酸酯固化剂的组合作为必需成分的热固性树脂组合物中，从印刷适应性优异方面考虑，以质量换算计，异氰酸酯固化剂的不挥发成分每100份，含有羟基的成膜性热塑性树脂的不挥发成分更优选为5~50份。
[0045](环氧化合物)
[0046]作为本发明中的热固性树脂组合物，在采用封闭聚异氰酸酯和含有羟基的成膜性热塑性树脂的组合的情况下，通过在其中并用环氧化合物，能够低粘度化的同时，可以提高交联密度、进一步提高对固化后的导电性图案的基材的密合性、耐溶剂性。作为使用的环氧化合物，没有特别限定，但优选使用脂肪族的环氧化合物。具体地说，优选使用聚乙二醇、聚丙二醇、己二醇、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、山梨糖醇等缩水甘油醚化物等环氧化物、脂环式环氧化合物。其中，更优选聚乙二醇、聚丙二醇、三羟甲基丙烷等缩水甘油醚化物。
[0047]由于脂肪族的环氧化合物在室温下为液态或半固体，因此可以在不损害导电性的情况下使较高粘度或者固体的构成热固性树脂组合物的主剂成分减量，因此可以使导电性油墨组合物的流动性变良好，在柔版印刷、丝网印刷、凹版印刷或凹版胶印印刷等特定印刷方法中，即使在这些印刷机上连续地进行印刷的情况下，也可容易得到难以发生障碍而稳定地良好的导电性图案。部分芳香族的环氧化合物为液态或半固体，但从安全方面的理由考虑不优选使用。
[0048]当调制本发明的导电性油墨组合物时，在并用环氧化合物作为热固性树脂组合物的构成成分的情况下，从提高最终得到的导电性、强韧性、耐溶剂性等导电性图案的性能的方面考虑，以质量换算计，在上述油墨组合物中含有的总热固性树脂组合物的不挥发成分每100份,优选使用5~50份。
[0049](封闭聚异氰酸酯的反应催化剂)
[0050]在本发明所使用的封闭聚异氰酸酯中，如果必要可以并用反应催化剂。作为该反应催化剂，没有特别限定，但封闭聚异氰酸酯的反应催化剂优选为有机铵盐或有机脒盐。具体地说，可以使用作为有机铵盐的四烷基卤化铵、四烷基氢氧化铵、四烷基有机酸铵盐等，作为有机脒盐的1，8-二氮杂双环[5.4.0] 十一碳烯-7 (以下DBU)、1，5-二氮杂双环[4.3.0]壬烯-5 (以下DBN)的酚盐、辛酸盐、油酸盐、对甲苯磺酸盐、甲酸盐。其中，优选使用DBU-辛酸盐、DBN-辛酸盐。作为市售品，有机铵盐可列举T0Y0CAT-TR20 (东曹公司制)，有机脒盐可列举 U-CAT SAUU-CAT SA102、U_CAT SA106,U-CAT SA506、U_CAT SA603、U_CATSAl 102 (San-APRO 公司制)。
[0051]封闭聚异氰酸酯的反应催化剂，从提高最终得到的导电性、耐溶剂性等导电性图案的性能的方面考虑，以质量换算计，每100份封闭聚异氰酸酯优选为3~30份。
[0052](有机溶剂)
[0053]本发明所使用的各种原料由于其大部分其本身在25°C时为固体，因此通常必须在液体介质中溶解等后，在基材上涂布或者印刷导电性油墨组合物的细线图案。因此，当选择构成热固性树脂组合物的主剂和固化剂时，优选考虑对液体介质的溶解性。
[0054]从这样的观点·考虑，在本发明的导电性油墨组合物中使用可溶解热固性树脂组合物，而且与其不具有反应性的在25°C为液体的有机化合物。这样的有机化合物即为有机溶剂，其种类没有限制，可列举酯系、酮系、氯系、醇系、醚系、烃系、醚酯系等。具体地说，例如可列举甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、正丁醇、异丁醇、异佛尔酮、Y-丁内酯、DBE (英威达日本制)、N-甲基-2-吡咯烷酮、乙基卡比醇乙酸酯、丁基纤溶剂乙酸酯、丙二醇单烷基醚乙酸酯等。这些可以单独使用一种，也可以并用二种以上。其中，不管后述的印刷方法的种类，为了容易得到导电性图案，作为该有机溶剂，从干燥速度方面考虑优选使用沸点100~250°C的溶剂。
[0055]如后所述，在采用凹版印刷法或者凹版胶印印刷法的情况下，优选使这种有机溶剂的有机硅胶布膨润率为5~20%，特别优选二乙二醇单丁基醚乙酸酯、二乙二醇单乙基醚乙酸酯等醚酯系有机溶剂。
[0056]有机溶剂在导电性油墨组合物中的含有率优选为5~30质量％、进一步优选为7~15质量％。如果在该范围，则使糊料粘度变得更适当，特别是在凹版印刷或者凹版胶印印刷中，在画线的角部分、矩阵的交叉点不会产生针孔缺陷，能够形成更高精细的导电性图案。
[0057]本发明的导电性油墨组合物除了如上所述的公知惯用的原料成分外，最大的特征为进一步含有具有从由磷酸基团、磷酸盐基团、磷酸酯基团所组成的组中选择的至少一种官能团的有机化合物。磷酸基团是指以-H2PO4表示的基团(P原子为5价)，磷酸盐基团是指在-H2PO4中的氢原子的至少一个被碱金属离子、碱土类金属离子取代而形成盐形式的基团。另外，磷酸酯基团是指在-H2PO4中的氢原子的至少一个被烷基、苯基取代的基团。
[0058]下面将含有磷酸基团的有机化合物、含有磷酸盐基团的有机化合物、含有磷酸酯基团的有机化合物集中简写为含有磷酸基团的有机化合物。
[0059]作为这种含有磷酸基团的有机化合物，例如可列举聚亚烷基二醇单磷酸酯、聚亚烷基二醇单烷基醚单磷酸酯、全氟烷基聚亚氧烷基磷酸酯、全氟烷基磺酰胺聚亚氧烷基磷酸酯那样的低分子化合物、乙烯基膦酸、酸性磷酰基乙基单(甲基)丙烯酸酯、酸性磷酰基丙基单(甲基)丙烯酸酯、酸性磷酰基聚亚氧烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯的均聚物或者上述单体与其它共聚单体的共聚物那样的含有磷酸基团聚合物作为高分子化合物。 [0060]另外，在上述中作为具体例子，仅例示了含有磷酸基团的有机化合物，但含有磷酸盐基团的有机化合物可以通过将碱金属氢氧化物、碱土类金属氢氧化物与含有磷酸基团的有机化合物反应而容易获得，含有磷酸酯基团的有机化合物可以通过含有磷酸基团的有机化合物与醇的脱水缩合、通过碱基作用使含有磷酸盐化物基团的有机化合物与醇进行缩合，同样地容易获得。
[0061]作为含有磷酸基团的有机化合物，在同量的不挥发成分使用量的对比中，从能够兼具更低粘度和更低体积电阻率方面看，与含有磷酸酯基团的有机化合物相比，优选含有磷酸基团的有机化合物、含有磷酸盐基团的有机化合物的一者。
[0062]作为上述低分子化合物，可以从例如汽巴精化公司制EFKA系列，另一方面作为高分子化合物，可以从例如BYK公司制DISPERBYK系列分别选择而使用。
[0063]作为上述高分子化合物，优选数均分子量1，000以上，其中数均分子量1，000~
10,000的含有磷酸基团的聚合物，因为在同一使用量中与上述的低分子化合物相比，在不损害导电性的情况下导电性油墨组合物的流动性的改良效果高。
[0064]本发明所使用的含有磷酸基团的有机化合物的使用量，导电性填料、热固性树脂组合物和有机溶剂的质量换算合计每100份，优选使其为0.1~3份。
[0065]在本发明的导电性油墨组合物中，除了上述成分以外，根据需要可以适当适量配合分散剂、消泡剂、剥离剂、流平剂、增塑剂等各种添加剂。
[0066]本发明的导电性油墨组合物可以通过任何方法，例如在塑料薄膜、陶瓷薄膜、硅晶片、玻璃或金属板的任一种基材上通过涂布或印刷而形成相应导电性图案。然而，为了使本发明的导电性油墨组合物的真正价值不管如何都能够发挥，在得到导电性图案时，使用不能暴晒于高温的PET薄膜、PP膜薄或者ITO薄膜那样的透明导电性薄膜。
[0067]本发明的导电性油墨组合物可以在任何基材上，使用例如柔版印刷、丝网印刷、凹版印刷或者凹版胶印印刷的印刷方法进行印刷，通过加热使印刷图案固化而形成固化膜，从而形成导电性图案。
[0068]作为由本发明的导电性油墨组合物构成的导电性图案的形成方法，可列举将本发明的导电性油墨组合物涂布在非耐热性基材上，进行加热的方法。本发明的导电性油墨组合物通过含有上述具有磷酸基团的有机化合物，可以更容易地使在25°C下的剪切速度10s—1时的粘度为I~50Pa.S。其结果是，将导电性油墨组合物填充在凹版中，将填充的该油墨组合物转印至胶布辊后，通过将该油墨组合物从胶布辊转印涂布到非耐热性基材上，从而将期望的图案印刷在非耐热性基材表面，进行所谓的凹版胶印印刷，接着通过进行加热而形成导电性图案。[0069]作为这时的凹版印刷版，可以使用通常的凹版、将玻璃板上的感光性树脂通过曝光、显影、洗涤而形成的凹版、将玻璃板、金属板、金属辊通过化学蚀刻和激光蚀刻而形成的凹版。
[0070]另外，作为有机硅胶布为具有有机硅橡胶层、PET层、海绵层那样的层结构的薄板，通常可以在卷绕于被称为胶布滚筒的具有刚性的圆筒上的状态下使用。
[0071]在由本发明的导电性油墨组合物构成的导电性图案的形成方法中，在采用上述凹版胶印印刷方法的情况下，关于有机硅胶布，要求从凹版的转印性和对基材的转印性。为了得到对基材的充分的转印性，必须在胶布表面以一定比例吸收导电性油墨组合物中的液体成分。如果吸收不充分，则对基材转印时导电性油墨组合物层容易产生层间剥离，反过来，如果吸收超过一定比例则导电性油墨组合物在胶布表面干燥，存在容易产生对基材的转印不良等问题。
[0072]通过使导电性油墨组合物在25°C时的粘度为I~50Pa.S，在采用凹版胶印印刷法而连续地进行导电性图案的印刷的情况下，在画线的角部分、矩阵的交叉点上容易产生针孔缺陷，能够形成良好的导电性细线图案，而且也难以产生对凹版的上墨性，从凹版向胶布的转移性是问题。
[0073]本发明的导电性油墨组合物，按照例如线宽度为10~150 μ m范围的方式，在基材上涂布而形成印刷图案，通过将其加热固化，从而可以形成导电性图案。
[0074]于是，在基材上设置的印刷图案，例如通过在100~130°C加热20~5分钟，从而形成固化膜，形成导电性图案而显现导电性。
[0075]由本发明的导电性油墨组合物形成的导电性图案，可以为如β那样粗的线宽度的画线，但在使用了本发明的导电性油墨组合物情况下的特征，在将如上述那样的比以前更细的线宽度画线设置在基材上时，特别显著地发挥。
[0076]如上所述，由于由本发明的导电性油墨组合物构成的导电性图案能够在比以前更低温且短时间内形成，因此，本发明的导电性油墨组合物的特征，与陶瓷薄膜、玻璃或金属板那样的耐热性高的基材相比，在耐热性更低而容易热变形的非耐热性基材上形成导电性图案时，特别显著地发挥。因此，在非耐热性基材上形成有本发明的导电性油墨组合物的固化膜的导电性图案可以优选用作在非耐热性基材上形成的导电性电路。
[0077]这样，关于使用本发明的导电性油墨组合物，在各种基材上通过使用各种印刷方法进行印刷加热而形成设置有导电性图案的基材，作为导电性电路，根据需要通过进行布线等，可以形成各种电气部件、电子部件。具体地说，本发明的导电性油墨组合物对透明ITO电极那样的透明导电薄膜的密合性也优异。
[0078]作为最终产品，例如可列举触摸屏的引出电极、显示器的引出电极、电子纸、太阳能电池、其它配线品等。
[0079]实施例
[0080]下面通过实施例具体地说明本发明。这里“％”如果没有特别说明就为“质量％”。
[0081]按照表1所记载的质量份数使用各原料，将这些原料充分混合，调制作为实施例的本发明的各导电性油墨组合物和作为比较例的以前的各导电性油墨组合物。
[0082]关于这些各导电性油墨组合物，通过以下的测定项目，评价导电性油墨组合物本身的特性和由其得到的导电性图案的特性。将该评价结果也集中示于下面的表1、表2中。[0083](粘度)
[0084]使用旋转式流变仪，测定在25°C下、剪切速度为IOiT1时的本发明的导电性油墨组合物的粘度。
[0085](印刷适应性)
[0086]使用本发明的导电性油墨组合物，通过下述方法进行凹版胶印印刷，制作导电电路。
[0087]使用刮片(doctor blade)将导电性油墨组合物上墨在玻璃制的凹版上后，在卷绕有胶布的圆筒上挤压、接触，将期望的图案转移到胶布上。之后，将该胶布上的涂膜挤压、转印至作为基材的透明导电薄膜上,制作线宽度30 μ m~100 μ m的导电电路。在上述的导电电路中，显微观察线宽度30 μ m线，根据以下基准评价细线再现性。
[0088]◎:线的直线性特别优异，无断线地方
[0089]O:线的直线性优异，无断线地方
[0090]X:线的直线性差，有断线地方
[0091](体积电阻率)
[0092]使用涂布器按照干燥后的膜厚为4 μ m的方式将导电性油墨组合物涂布在透明导电膜上(ΙΤ0膜面)，在125°C下干燥10分钟。使用该油墨涂膜，使用LORESTA GP MCP-T610(三菱化学公司制)通过四端子法 进行测定。体积电阻率为导电性高低的标准。
[0093][表 I]
【权利要求】
1.一种导电性油墨组合物，其特征在于，所述导电性油墨组合物含有导电性填料、热固性树脂组合物、有机溶剂作为必需成分，进一步含有具有从由磷酸基团、磷酸盐基团、磷酸酯基团所组成的组中选择的至少一种官能团的有机化合物。
2.根据权利要求1所述的导电性油墨组合物，所述有机化合物为含有从由磷酸基团、磷酸盐基团、磷酸酯基团所组成的组中选择的至少一种官能团，且数均分子量1，000以上的聚合物。
3.根据权利要求1所述的导电性油墨组合物，所述导电性填料为平均粒径0.1~3 μ m的球状银粉。
4.根据权利要求1所述的导电性油墨组合物，所述热固性树脂组合物为含有具有羟基的成膜性热塑性树脂和封闭聚异氰酸酯的热固性树脂组合物。
5.根据权利要求4所述的导电性油墨组合物，进一步并用环氧化合物。
6.根据权利要求1~5中的任一项所述的导电性油墨组合物，在25°C下、剪切速度IOs-1时的粘度为I~50Pa.S。
7.一种导电性图案的制造方法，将权利要求1~5中任一项所述的导电性油墨组合物涂布在非耐热性基材上，进行加热。
8.根据权利要求7所述的导电性图案的制造方法，将权利要求1~5中任一项所述的导电性油墨组合物填充在凹版中，将填充的所述油墨组合物转印至胶布辊后，通过将所述油墨组合物从胶布辊转印涂布到非导电性支撑体，从而将期望的图案印刷在非耐热性基材表面，接着进行加热。
9.一种导电性电路,其包含在非耐热性基材上形成有权利要求1~5中任一项所述的导电性油墨组合物的固化膜的导电性图案。
【文档编号】H05K1/09GK103571275SQ201310341926
【公开日】2014年2月12日 申请日期:2013年8月7日 优先权日:2012年8月7日
【发明者】片山嘉则, 千手康弘, 冈本朋子 申请人:Dic株式会社