叠层片材及发泡叠层片材的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种叠层片材及发泡叠层片材。上述发泡叠层片材具有发泡树脂层， 作为发泡壁纸、各种装饰材料等有用。另外，上述叠层片材为上述发泡叠层片材的发泡前的 状态，是指所谓的未发泡坯料。
【背景技术】
[0002] 目前，作为发泡壁纸，已知有在纸质基材（例如内衬纸）上形成了含有不含卤素的 烯烃系树脂的发泡树脂层的材料。特别是熟知作为不含卤素的烯烃系树脂使用乙烯一乙酸 乙烯酯共聚物（EVA)的发泡壁纸。
[0003] 该形成了含有不含卤素的烯烃系树脂的发泡树脂层的发泡壁纸与具有含有氯乙 烯树脂的发泡树脂层的发泡壁纸相比，虽然环保，但表面强度差。因此，对于该发泡壁纸，需 要用于赋予表面强度的方案。作为这样的方案，例如可以列举抑制发泡树脂层的发泡倍率 的方法。
[0004] 然而，在上述方法中，存在施工时无法隐藏基底的不平坦这样的问题。
[0005] 另一方面，作为改善上述问题并制造表面强度优异的发泡壁纸的方法，专利文献1 中提出一种作为发泡树脂层具有利用含有乙烯一甲基丙烯酸共聚物（EMA)的树脂组合物 形成的层的发泡壁纸。
[0006] 然而，该发泡壁纸由于具有EMA树脂特有的凝聚力，塑性及展性（延展性）欠缺。 因此，存在对于施工发泡壁纸后的建筑物的经年变化及建筑物的摇摆等导致的基底的偏 移、基底的打开等的追随性（以下称为"基底追随性"）不充分，易于产生裂纹这样的问题。
[0007] 现有技术文献
[0008] 专利文献
[0009] 专利文献1 :日本特开2008-156811号公报
【发明内容】
[0010] 发明所要解决的课题
[0011] 本发明的目的在于提供一种即使在使用烯烃系树脂作为发泡树脂层的树脂成分 的情况下也具有实用性的表面强度、且基底追随性优异的发泡叠层片材、以及在该发泡叠 层片材的制造中有用的叠层片材（未发泡坯料）。
[0012] 用于解决课题的方法
[0013] 本发明的发明人进行了深入研宄，结果发现，采用具有含有特定的树脂成分、且树 脂交联而成的含发泡剂的树脂层的叠层片材及通过使该含发泡剂的树脂层发泡而得到的 发泡叠层片材，能够实现上述目的，从而完成了本发明。
[0014] 即，本发明涉及下述的叠层片材及发泡叠层片材。
[0015] 1. -种在基材上至少形成有含发泡剂的树脂层的叠层片材，其特征在于，
[0016] (1)上述含发泡剂的树脂层含有乙烯共聚物、以及至少包含α，β不饱和羧酸酐 作为结构单体的烯烃共聚物，
[0017] (2)上述乙烯共聚物为选自乙烯一 α，β不饱和羧酸酯共聚物及乙烯一羧酸乙烯 酯共聚物组中的至少1种，
[0018] (3)上述含发泡剂的树脂层被树脂交联。
[0019] 2.如上述项1所述的叠层片材，其中，上述乙烯共聚物的含量在上述含发泡剂的 树脂层的树脂成分100质量％中为50~80质量％，上述烯烃共聚物的含量在上述含发泡 剂的树脂层的树脂成分100质量％中为20~50质量％。
[0020] 3.如上述项1或2所述的叠层片材，其中，上述乙烯共聚物中的乙烯以外的共聚单 体成分为选自乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸甲酯中的至少1种。
[0021] 4.如上述项1~3中任一项所述的叠层片材，其中，上述含发泡剂的树脂层通过电 子束照射被树脂交联。
[0022] 5.如上述项1~4中任一项所述的叠层片材，其中，在上述基材上依次形成有非发 泡树脂层Β、上述含发泡剂的树脂层及非发泡树脂层Α。
[0023] 6. -种发泡叠层片材，其是通过使上述项1~5中任一项所述的叠层片材的上述 含发泡剂的树脂层发泡而得到的。
[0024] 7.如上述项6所述的发泡叠层片材，其中，从最外表面层上实施了压花加工。
[0025] 下面，对本发明的叠层片材及发泡叠层片材详细地进行说明。
[0026] 《叠层片材》
[0027] 本发明的叠层片材为在基材上至少形成有含发泡剂的树脂层的叠层片材，其特征 在于，
[0028] (1)上述含发泡剂的树脂层含有乙烯共聚物、以及至少包含α，β不饱和羧酸酐 作为结构单体的烯烃共聚物，
[0029] (2)上述乙烯共聚物为选自乙烯一 α，β不饱和羧酸酯共聚物及乙烯一羧酸乙烯 酯共聚物中的至少1种，
[0030] (3)上述含发泡剂的树脂层被树脂交联。
[0031] 具有上述特征的本发明的叠层片材由于特别是作为含发泡剂的树脂层的树脂成 分含有特定的乙烯共聚物及特定的烯烃共聚物，且上述含发泡剂的树脂层被树脂交联，因 此，可得到即使在作为发泡树脂层的树脂成分使用烯烃系树脂的情况下也具有实用性的表 面强度、且基底追随性优异的发泡叠层片材。
[0032] 下面，对叠层片材的各层进行说明。
[0033] 基材
[0034] 作为基材，没有限定，能够利用公知的纤维质基材（内衬纸）等。
[0035] 具体而言，可以列举壁纸用一般纸（将纸浆主体的片材用已知的上浆剂进行上浆 处理而成的纸）；阻燃纸（将纸浆主体的片材用氨基磺酸胍、磷酸胍等阻燃剂处理而成的 纸）；含有氢氧化铝、氢氧化镁等无机添加剂的无机纸；优质纸；薄纸；纤维混抄纸（将纸浆 和合成纤维混合进行抄纸而成的纸）等。
[0036] 基材的克重没有限定，优选50~300g/m2左右，更优选50~120g/m 2左右。
[0037] 含发泡剂的树脂层
[0038] 本发明中使用的含发泡剂的树脂层含有（i)特定的乙烯共聚物、及（ii)至少包含 α，β不饱和羧酸酐作为结构单体的烯烃共聚物。
[0039] 上述⑴的乙烯共聚物为选自乙烯一α，β不饱和羧酸酯共聚物及乙烯一羧酸乙 烯酯共聚物中的至少1种。即，上述乙烯共聚物中的乙烯以外的单体成分（所谓的共聚单 体成分）为选自α，β不饱和羧酸酯及羧酸乙烯酯中的至少1种。上述乙烯以外的共聚单 体成分优选为选自乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸甲酯中的至少1种。
[0040] 上述乙烯共聚物能够单独使用1种或组合使用2种以上。另外，上述乙烯共聚物 能够使用二元共聚物或三元以上的共聚物的任一种。
[0041] 在作为上述乙烯共聚物使用二元共聚物的情况下，作为上述乙烯共聚物，例如，优 选选自乙烯一乙酸乙烯酯共聚物（EVA)、乙烯一丙烯酸甲酯共聚物（ΕΜΑ)、乙烯一丙烯酸 乙酯共聚物（EEA)、乙烯一甲基丙烯酸甲酯共聚物（EMMA)、乙烯一甲基丙烯酸乙酯共聚物 (EEMA)等中的至少1种，更优选选自乙烯一乙酸乙烯酯共聚物（EVA)、乙烯一丙烯酸甲酯共 聚物（EMA)、及乙烯一甲基丙烯酸甲酯共聚物（EMMA)中的至少1种。
[0042] 上述乙烯共聚物的含量优选在含发泡剂的树脂层的树脂成分100质量％中为 50~80质量％。通过将上述乙烯共聚物的含量设定为上述范围，可得到更加良好的发泡性 及实用性的表面强度，同时可得到优异的基底追随性。此外，优异的基底追随性是指发泡壁 纸能够追随对于发泡壁纸进行施工后的建筑物的经年变化及建筑物的摇摆等导致的基底 的偏移、基底的打开等，不易产生裂纹。
[0043] 上述乙烯共聚物中的乙烯以外的共聚单体成分的含量优选为15~25质量％。通 过采用这样的共聚比例，可得到实用性的表面强度及优异的基底追随性。
[0044] 在本发明中，如上所述，作为含发泡剂的树脂层的树脂成分，与上述（i)的乙烯共 聚物一同含有（ii)至少包含α，β不饱和羧酸酐作为结构单体的烯烃共聚物（以下也有 时记为"不饱和羧酸酐共聚物"）。作为不饱和羧酸酐共聚物，可以列举i)通过以烯烃系单 体和至少为α，β不饱和羧酸酐为共聚单体并使其重合而得到的树脂、ii)通过使至少为 α，β不饱和羧酸酐与含有烯烃系单体作为结构单体的烯烃共聚物接枝聚合而得到的树脂 等。此外，上述不饱和羧酸酐共聚物能够使用1种或组合使用2种以上。
[0045] 作为上述烯烃系单体，没有特别限制，例如，可以列举碳原子数2~12的烯烃、优 选碳原子数2~8的烯烃。更具体而言，作为上述烯烃系树脂中所使用的烯烃系单体，可以 列举乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基戊烯-1、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯等烯 烃。在这些烯烃系单体中，可以优选列举乙烯。这些烯烃系单体可以单独使用1种，另外也 可以组合使用2种以上。
[0046] 作为上述α，β不饱和羧酸酐，可以为2个不同的不饱和羧酸脱水缩合而成的混 合酸