嵌入成型用装饰薄膜和装饰嵌入成型品的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及在薄膜基材上具有利用紫外线固化型喷墨墨形成的装饰层的、适于嵌 入成型用途的装饰薄膜。另外，涉及使用该装饰薄膜的嵌入成型品。
【背景技术】
[0002] 目前，作为装饰合成树脂成型品的表面的方法之一，已知有以下方法：将预先装饰 的树脂薄膜配置于成型模内，向成型模内注射合成树脂，从而将经装饰的树脂薄膜与合成 树脂注射成型体一体化的方法（嵌入成型）。另外，也提出了嵌入成型中使用的树脂薄膜的 装饰使用紫外线固化型喷墨墨（例如专利文献1~3)。
[0003] 将使用紫外线固化型喷墨墨装饰的树脂薄膜用于嵌入成型时，预成型时、注射成 型加工时存在装饰层不耐受拉伸而产生裂缝等问题。为了解决这个问题，例如专利文献4 中记载了：利用使用含有N-乙烯基己内酰胺、二环戊烯基氧基乙基丙烯酸酯、以及双酚A型 环氧（甲基）丙烯酸酯和/或氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯的紫外线固化型喷墨墨装饰的 树脂薄膜，从而可以得到高图像质量的嵌入成型品。然而，专利文献4的情况下，存在容易 产生预成型后装饰薄膜上产生裂纹等不良情况的问题。
[0004] 现有技术文献
[0005] 专利文献
[0006] 专利文献1 :日本特开2003-145573号公报
[0007] 专利文献2 :日本特开2008-272946号公报
[0008] 专利文献3 :日本特开2012-153107号公报
[0009] 专利文献4 :日本特开2008-087248号公报
【发明内容】
[0010] 发明要解决的问题
[0011] 本发明是鉴于这样的情况而作出的，其目的在于，得到由紫外线固化型喷墨墨装 饰的、嵌入成型时发挥良好的柔软性的、嵌入成型用装饰薄膜。
[0012] 用于解决问题的方案
[0013] 本发明包含下述⑴~（5)的实施方式。
[0014] (1) 一种嵌入成型用装饰薄膜，其为在薄膜基材上具有利用紫外线固化型喷墨墨 形成的装饰层的嵌入成型用装饰薄膜，该嵌入成型用装饰薄膜的伸长率在180°C条件下为 150%以上、且在25°C条件下为50%以上。
[0015] (2)根据（1)所述的嵌入成型用装饰薄膜，其中，前述装饰层所使用的紫外线固化 型喷墨墨含有：玻璃化转变温度（Tg)为100°C〈Tg彡200°C的单官能单体、(TC〈Tg彡100°C 的单官能单体、Tg< (TC的单官能单体、氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物、光聚合引发剂和着色 剂。
[0016] (3)根据⑵所述的嵌入成型用装饰薄膜，其中，前述紫外线固化型喷墨墨分别含 有：前述100°C〈Tg彡200°C的单官能单体25~45质量％、前述0°C〈Tg彡100°C的单官能 单体2~15质量％、前述Tg彡(TC的单官能单体25~45质量％、前述氨基甲酸酯丙烯酸 酯低聚物5~15质量％。
[0017] (4)根据（2)或（3)所述的嵌入成型用装饰薄膜，其中，前述氨基甲酸酯丙烯酸酯 低聚物的涂膜弹性模量在25°C条件下为5~50MPa。
[0018] (5) -种装饰嵌入成型品，其具备：上述（1)~（4)中的任一项所述的装饰薄膜； 和在前述装饰薄膜的一个面上层叠一体化的树脂注射成型体。
[0019] 发明的效果
[0020] 根据本发明，可以得到由紫外线固化型喷墨墨装饰的、嵌入成型时发挥良好的柔 软性的、嵌入成型用装饰薄膜。
【附图说明】
[0021] 图1为一个实施方式的装饰薄膜的截面图。
[0022] 图2为该装饰薄膜的预成型后的截面图。
[0023]图3为使用该装饰薄膜的注射成型时的截面图。
[0024] 图4为一个实施方式的装饰嵌入成型品的截面图。
【具体实施方式】
[0025] 本实施方式的嵌入成型用装饰薄膜在薄膜基材上具有利用紫外线固化型喷墨墨 形成的装饰层，所述嵌入成型用装饰薄膜在180°C条件下的伸长率为150%以上、且在25°C 条件下的伸长率为50%以上。前述伸长率在180°C条件下优选为180%以上、更优选为 200%以上。另外，在25°C条件下优选为80%以上、更优选为100%以上。在180°C条件下的 伸长率小于150%时，使用拉深深的模具在高温气氛下的嵌入成型时（例如，预成型时），有 装饰层、薄膜基材不耐受拉伸而产生裂缝的担心。另外，在25°C条件下的伸长率小于50% 时，在预成型后、嵌入成型后装饰层、薄膜基材有容易产生裂纹等不良情况的担心。前述 伸长率越高越优选，因此对上限没有特别限定，例如在180°C条件下可以为300%以下、在 25°C条件下可以为200%以下。
[0026] 需要说明的是，上述伸长率为断裂时的伸长率，可以通过使用Autograph以拉伸 速度200_/分钟测定切成条状的装饰薄膜而求出。详细过程依照JISK7127(试验片类型 2) 〇
[0027] 作为本实施方式的嵌入成型用装饰薄膜中使用的薄膜基材，没有特别限定，例如 可以举出：聚碳酸酯（PC)、聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET)、聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA)等聚甲 基丙烯酸酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物（ABS)、或它们的2种以上的合金品等。另外， 可以为它们的层叠品。其中，从墨与薄膜基材的密合性的方面出发，薄膜基材的喷墨装饰面 优选为聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸酯、或它们的合金品。当然对于薄膜基材本身的伸长率，期 望在180°C条件下的伸长率为150%以上、且在25°C条件下的伸长率为50%以上。优选的 范围也与装饰薄膜的伸长率同样，即，薄膜基材本身的伸长率在180°C条件下优选为180% 以上、更优选为200%以上，在25°C条件下优选为80%以上、更优选为100%以上。另外，对 伸长率的上限没有特别限定，例如，在180°C条件下可以为300%以下，在25°C条件下可以 为200%以下。需要说明的是，薄膜基材本身的伸长率的测定可以利用与上述装饰薄膜相同 的方法进行。
[0028] 为了作为嵌入成型用装饰薄膜满足上述伸长率，前述装饰层中使用的紫外线固 化型喷墨墨优选使用以下墨。即，前述装饰层中使用的紫外线固化型喷墨墨优选含有： 玻璃化转变温度（Tg)为100°C<Tg< 200°C的单官能单体（以下，高Tg单官能单体）、 0°C〈Tg彡100°C的单官能单体（以下，中Tg单官能单体）、Tg彡(TC的单官能单体（以下， 低Tg单官能单体）、氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物、光聚合引发剂和着色剂。
[0029] 需要说明的是，本说明书中，对于单官能单体的Tg为该单官能单体的固化物的玻 璃化转变温度。详细而言，可以通过差示扫描热量测定（DSC)来测定Tg。就固化物而言， 添加相对于单官能单体为3重量％的苯偶酰二甲基缩酮，使用金属卤化物灯在峰值照度 800mW/cm2、累积光量1000mJ/cm2的条件下、在空气气氛下使其固化，从而制备。DSC使用 Seiko电子工业株式会社制RDC220型差示扫描热量测定装置，在氮气气流中、以升温速度 10°C/分钟进行，将DSC曲线的拐点设为Tg。
[0030] 前述高Tg单官能单体的Tg优选为110~160°C。作为前述高Tg单官能单体，优 选具有上述范围的Tg的单官能丙烯酸酯单体或单官能丙烯酰胺单体。例如可以举出：丙烯 酸二环戊烯酯、丙烯酸二环戊酯、丙烯酸金刚烷酯、丙烯酰基吗啉、二甲基丙烯酰胺、二甲基 氨基丙基丙烯酰胺和异丙基丙烯酰胺，它们可以使用任意1种或组合2种以上使用。其中， 从臭气、皮肤刺激性少的方面出发，优选丙烯酰基吗啉。
[0031] 前述高Tg单官能单体在紫外线固化型喷墨墨中优选含有25~45质量％、更优选 含有35~45质量％。通过含量为25质量％以上，从而可以提高在180°C条件下的装饰层 的伸长率。另外，通过含量为45质量％以下，从而可以抑制在25°C条件下的装饰层的伸长 率的降低，可以避免在预成型后、嵌入成型后装饰层、薄膜基材裂开等不良情况。
[0032] 前述中Tg单官能单体的Tg优选为30~100°C。作为前述中Tg单官能单体，优选 具有上述范围的Tg的单官能丙烯酸酯单体。例如可以举出：丙烯酸异冰片酯、4-叔丁基环 己醇丙烯酸酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酰基氧基乙基六氢邻苯二甲酰 亚胺和丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯等，它们可以使用任意1种或组合2种以上使用。其 中，从低粘度的方面、臭气少的方面出发，优选丙烯酸异冰片酯。
[0033] 前述中Tg单官能单体在紫外线固化型喷墨墨中优选含有2~15质