装饰成型用膜及装饰成型体的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种对建材或移动电话、电器产品、游戏机零件、汽车零件等中所使用 的被装饰体实施膜装饰时使用的装饰成型用膜及使用其的装饰成型体，设及一种对于深拉 伸等复杂的形状的被装饰体的形状追随性也良好，且表面不易划伤的装饰成型用膜及使用 其的装饰成型体。
【背景技术】
[0002] 近年来，在建材或移动电话、电气产品、游戏机零件、汽车零件等被装饰体中，为了 提高设计性，使用木纹风格、布纹风格、金属质感等各种进行了装饰的膜，但近年来多使用 对注塑成型树脂而得到的膜实施锻敷而具有金属质感的外观的部件。然而，随着对环境问 题的关屯、提高，对树脂进行锻敷时的药液槽中的锻敷液对环境造成的影响被视作问题，同 时特别需要致力于防止锻敷液的漏出，进而也需要控制锻敷液本身的活动。
[0003] 其中，作为代替锻敷的金属质感成型部件，正在引入将对聚醋膜实施金属蒸锻等 而制作的装饰成型用膜贴附于被装饰体进行成型加工的膜装饰法。
[0004] 现有技术文献 [000引专利文献
[0006] 例如如专利文献1所示，提出了一种使用高烙点的聚对苯二甲酸乙二醇醋的易成 型性膜。
[0007] 另外，例如如专利文献2、3所示，提出了一种即使为双轴取向膜，通过使用共聚聚 醋且使用烙点较低的膜，也可用作成型部件。
[0008] 另外，例如如专利文献4、5所示，存在通过交替层叠折射率不同的树脂层来选择 性地反射波长的聚醋膜等。该选择性地反射特定波长的膜具有如下特征：根据层数和反射 波长而具有金属质感的外观，另外，非常柔软，因此，也具有成型性。
[0009] 作为装饰成型用膜，例如如专利文献6、7所示，提出了一种具有W丙締酸系树脂 为主的保护层的成型用的膜。
[0010] 另外，如专利文献8所示，提出了一种具有W氨醋树脂为主且仅通过热固化而固 化的保护层的成型用的膜。
[0011] 专利文献1 :日本特开2001-347565号公报
[0012] 专利文献2 :日本特开2005-97528号公报
[0013] 专利文献3 :日本特开2004-131546号公报
[0014] 专利文献4 :日本特开2005-059332号公报 [001引专利文献5 :日本特开2004-249587号公报
[0016] 专利文献6 :日本特开2004-299223号公报
[0017] 专利文献7 :日本特开2003-212938号公报
[0018] 专利文献8 :日本特开2010-260942号公报
【发明内容】
[0019] 发明所要解决的课题
[0020] 然而，专利文献1~3中所提出的膜在变形时的应力过高，因此，难W通过热成型 成型加工至目的部件。
[0021] 另一方面，在膜装饰法中所使用的装饰成型用膜中，作为覆盖装饰体的最表面的 层的保护层需要耐划伤度（耐划痕性）和耐气候性，在被装饰体的装饰中起到重要的作用。 在被装饰体膜装饰法中，在被装饰体的尺寸为大型时，需要能够不留出而覆盖，一次性从被 装饰体的顶部到底部的整个区域的方式进行装饰，在形状复杂时，需要装饰成型用膜沿凹 凸形状变形，整个面追随形状。目P，装饰成型用膜的保护层需要耐划痕性和作为装饰成型用 膜的对被装饰体的追随性，对运些特性的要求提高。另外，还要求生产率高，即W少的工序 完成成型。
[0022] 在专利文献4、5中所提出的膜中，在将膜应用于装饰成型体的情况下，由于膜的 表面硬度低，因此，存在装饰成型体的耐划痕性差的课题。
[0023] 在专利文献6、7中所提出的膜中，为了使保护层固化，将装饰成型用膜贴附于被 装饰体后，需要进一步利用UV灯等的能量照射运样的工序，存在生产率变低的问题。
[0024] 在专利文献8中所提出的膜中，存在无法兼备保护层所需的耐划痕性和对被装饰 体的追随性的问题。
[0025] 鉴于运样的现有技术背景，本发明的课题在于提供一种适于膜装饰法的具有良好 的拉伸性、且具有耐划痕性良好的保护层的装饰成型用膜。
[0026] 用于解决课题的手段
[0027] 为了解决上述课题，本发明的装饰成型用膜具有W下构成要素。良P，
[0028] -种装饰成型用膜，具有在基材膜的至少一面配置有保护层的层叠结构，
[0029] 所述基材膜是如下的膜：使用面内平均折射率不同的树脂PA和树脂PB，且树脂PA 的面内平均折射率高于树脂PB的面内平均折射率，所述膜具有将含有树脂PA的层（PA层） 和含有树脂PB的层（PB层）分别交替层叠了 50层W上的结构，1层的厚度为0. 03μmW上 且 0. 5μηιW下，
[0030] 所述保护层含有聚氨醋树脂扣)，所述聚氨醋树脂扣）至少由活性氨成分（Α)和有 机异氯酸醋成分度）形成，且具有含有脂环式控基的聚碳酸醋骨架，所述保护层至少满足 条件（1)和条件（2)中的任一者。
[0031] 条件（1):所述聚氨醋树脂扣）在分子内含有烷氧基甲娃烷基和/或硅烷醇基。
[0032] 条件（2):所述聚氨醋树脂扣）含有簇基和/或其盐，所述保护层还含有化合物 狂)，所述化合物狂）含有缩水甘油酸基W及烷氧基甲娃烷基和/或硅烷醇基。
[0033] 另外，为了解决上述课题，本发明的装饰成型用体具有W下构成要素。良Ρ，
[0034] -种装饰成型体，使用了上述装饰成型用膜。
[003引另外，本发明的装饰成型用膜，构成ΡΑ层的树脂ΡΑ的面内平均折射率和构成ΡΒ层的树脂ΡΒ的面内平均折射率之差优选为0. 01W上。
[0036] 本发明的装饰成型用膜，在波长区域400~800nm的任一波长下的基材膜的绝对 反射率优选为30 %W上。
[0037]另外，本发明的装饰成型用膜，树脂PA和树脂PB玻璃化溫度之差优选为20°CW 下。
[00測发明效果
[0039] 本发明的装饰成型用膜对被装饰体的追随性优异，进而可通过成型时的热而充分 地进行并完成保护层的固化，因此，通过使用本发明的装饰成型用膜，可得到生产率高、且 对被装饰体的追随性和耐划痕性良好的装饰成型体。
【具体实施方式】
[0040] 本发明的装饰成型用膜具有在基材膜的至少一面配置有保护层的层叠结构，
[0041] 所述基材膜是如下的膜：使用面内平均折射率不同的树脂PA和树脂PB，且树脂PA 的面内平均折射率高于树脂PB的面内平均折射率，且具有将含有树脂PA的层（PA层）和 含有树脂PB的层（PB层）分别交替层叠了 50层W上的结构，1层的厚度为0. 03μmW上且 0. 5μmW下，
[0042] 所述保护层含有聚氨醋树脂扣)，该聚氨醋树脂扣）至少由活性氨成分（A)和有机 异氯酸醋成分度）形成，且具有含有脂环式控基的聚碳酸醋骨架，
[0043] 所述保护层至少满足条件（1)和条件（2)中的任一者，
[0044] 条件（1)[聚氨醋树脂扣）在分子内含有烷氧基甲娃烷基和/或硅烷醇基。]
[0045] 条件（2)[所述保护层含有化合物狂)，所述化合物狂）含有缩水甘油酸基W及烧 氧基甲娃烷基和/或硅烷醇基，聚氨醋树脂扣）含有簇基和/或其盐。]。
[0046] 本发明的装饰成型用膜如W下的（i)所示，基材膜W与被装饰体的表面接触的方 式层叠并通过热成型贴附于被装饰体，由此可对被装饰体实施装饰。（被装饰体并不是本发 明的装饰成型用膜的构成要素，但为了明确示出本发明的装饰成型用膜的应用形态而记载 于括号内。）
[0047] (i)保护层/基材膜（/被装饰体）
[0048] 通过使用运样的本发明的装饰成型用膜对被装饰体进行装饰，可实现无溶剂涂装 或替代锻敷等。其结果，与现有需要多阶段的工序的通过涂装进行的装饰方法相比，可减少 形成装饰层的工序数，具有装饰层的成型品的生产效率提高，可低成本化。另外，可降低挥 发性有机化合物或C〇2等环境负荷物质排放量。进而，由于该装饰成型用膜具有至少满足 上述条件（1)及条件（2)的任一者的保护层，因此，通过成型时的热进行保护层的固化，不 需要另行照射能量线的工序，因此，生产率高，另外，耐划痕性良好，且对被装饰体的追随性 良好。通过使用运样的装饰成型用膜，可得到外观良好的装饰成型体。
[0049] [基材膜]
[0050] 本发明中的基材膜包含将含有树脂PA的层（PA层）和含有树脂PB的层（PB层） 分别交替层叠了 50层W上的结构，作为形成PA层、PB层的树脂，只要为PA层的面内平均 折射率高于PB层的面内平均折射率的树脂，则可分别为热塑性树脂、热固性树脂中的任一 者，可W为均聚树脂，也可W为共聚物或2种W上的共混物。由于热塑性树脂的成型性良 好，故更优选。对面内平均折射率进行后述。
[0051] 另外，各树脂中也可W添加各种添加剂、例如颜料、染料、抗氧化剂、防静电剂、结 晶成核剂、无机粒子、有机粒子、减粘剂、热稳定剂、润滑剂、红外线吸收剂、紫外线吸收剂、 用于调整折射率的渗杂剂等。
[005引作为构成PA层、PB层的热塑性树脂（树脂PA、树脂PB)的例子，可W使用聚乙 締·聚丙締?聚苯乙締?聚甲基戊締等聚締控树脂、脂环族聚締控树脂、尼龙6 ·尼龙66等 聚酷胺树脂、芳族聚酷胺树脂、聚对苯二甲酸乙二醇醋?聚对苯二甲酸下二醇醋?聚对苯二 甲酸丙二醇醋?聚班巧酸下醋?聚-2, 6-糞二酸乙二醇醋等聚醋树脂、聚碳酸醋树脂、聚芳 醋树脂、聚缩醒树脂、聚苯硫酸树脂、四氣乙締树脂·Ξ氣乙締树脂·Ξ氣氯乙締树脂?四 氣乙締-6氣丙締共聚物?偏二氣乙締树脂等氣树脂、丙締酸系树脂、甲基丙締酸系树脂、聚 缩醒树脂、聚乙醇酸树脂、聚乳酸树脂等。其中，表面硬度优异的树脂有丙締酸系树脂、甲基 丙締酸系树脂、缩醒树脂，但从强度?耐热性·透明性?成型性的观点考虑，特别是更优选 为聚醋。
[0053] 在本发明中，可优选用作树脂PA、树脂PB的聚醋是指作为二簇酸成分骨架和二醇 成分骨架的缩聚物的均聚醋或共聚聚醋。在此，作为均聚醋，例如聚对苯二甲酸乙二醇醋、 聚对苯二甲酸丙二醇醋、聚对苯二甲酸下二醇醋、聚2, 6-糞二甲酸乙二醇醋、聚对苯二甲 酸-1，4-环己烧二甲醇醋、聚二苯甲酸乙二醇醋等为代表性的树脂。特别是聚对苯二甲酸 乙二醇醋廉价，因此，可用于非常多方面的用途，故优选。
[0054] 在本发明中，可优选用作树脂PA、树脂PB的共聚聚醋被定义为W下举出的由选自 具有二簇酸骨架的成分和具有二醇骨架的成分的至少3个W上的成分形成的缩聚物。
[00巧]作为具有二簇酸骨架的成分，可W举出：对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、 1，4-糞二甲酸酸、1，5-糞二甲酸、2, 6-糞二甲酸、4, 4' -二苯基二甲酸、4, 4' -二苯基讽二 甲酸、己二酸、癸二酸、二聚酸、环己烧二甲酸和它们的醋衍生物等。作为具有二醇骨架的成 分，可W举出：乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-下二醇、1，4-下二醇、1，5-戊二醇、二乙二醇、聚亚 烷基二醇、2,2-双（4'-β-径基乙氧基苯基）丙烷、异山梨醇、1,4-环己烧二甲醇、螺二醇 等。
[0056] 特别是在用作装饰成型用膜的情况下，基材膜优选为高伸长率。具体而言，150°C 下的弹性模量优选为80MPaW上且380MPaW下，断裂伸长率优选为120%W上且400%W 下。通过具有运样的特征，容易成型加工