专利名称：2,4,4－三氯－2－羟基二苯醚与无机共价的抗菌剂及其制备方法
技术领域：
本发明涉及抗菌剂的制备，特别是一种2，4，4-三氯-2-羟基二苯醚与无机共价的抗菌剂及其制备方法。
众所周知，目前，有关抗菌技术及产品的报道比较多，然而，适合于塑料、树脂、化纤等热加工成形工艺要求的抗菌剂并不多见，且绝大多数是采用银、铜、锌等金属离子与无机载体组成抗菌剂并应用于塑料、化纤方面。如中国专利CN116 7782A，CN1167781A，CN1044467C、CN871002331．0及中国科学院化学研究工程塑料国家工程研究心所研究之无机复合银系抗菌剂，中国浙江舟山纳米材料有限公司所生产的无机纳米抗菌粉等等均属一类技术。
另外，2，4，4-三氯-2-羟基二苯醚作为抗菌粉剂，虽然具有安全性高、抗菌效果好的优点，但是，由于其熔点较低(56℃)，热稳定性不好，易分解而不适应于塑料、化纤方面的热加工应用。所以，国内外一般多将其制成乳化抗菌纺织整理剂。如中国专利CN1041018A《织物用抗菌整理剂的制备与应用》及日本专利JP60-90564，JP59-43172，JP59-100766均有报导，或直接用于日化产品。
总结上述已有技术，主要有以下不足1、银系金属离子型抗菌剂，制造成本高，且对人体有一定副作用。2、银系金属离子型抗菌剂在制品中的释放速度比较缓慢，抗菌作用约需6-10小时。3、2，4，4-三氯-2-羟基二苯醚耐热和稳定性较差，不适应塑料、化纤等热加工工艺的要求。由于现有技术的种种不足，使得日用或公共设施等抗菌卫生用品与材料的应用受到一定限制。
本发明的目的是采用有机无机共价的方法而提供一种安全性高、经济廉价、制备简单、适用广泛的高效抗菌剂。
本发明的另一个目的是提供一种上述抗菌剂的制备方法。
本发明的2，4，4-三氯-2-羟基二苯醚与无机共价的抗菌剂中含有胶结料、载体2，4，4-三氯-2-羟基二苯醚、有机硅双链季胺盐和氯化镧稀土，其中，所述各成份的重量份数配比为胶结料 10-100份载体 10-100份2，4，4-三氯-2-羟基二苯醚 50-200份有机硅双链季胺盐5-100份氯化镧稀土 5-60份其中，所述胶结料可为硅胶或硅酸钠；所述载体可为三氧化二铝、沸石、分子筛二氧化钛任意一种，(均为一般市售商品)所用载体的比表面积(S．S．A)应大于200M2／g；所述2，4，4-三氯-2-羟基二苯醚作抗菌剂所述有机硅双链季胺盐(山西省榆次开发区创先技术发展有限公司生产)作抗菌剂增效剂；所述氯化镧稀土作助剂，可为上海跃龙金属公司所售商品。
本发明的2，4，4-三氯-2-羟基二苯醚与无机共价的抗菌剂的制备方法包括将胶结料和载体分别粉碎至0．5-10微米的粉状，烘干备用；将氧化镧稀土粉碎至0．5-10微米，烘干备用；将含量98％的2，4，4，-三氯-2-羟基二苯醚固体粉末与胶结料粉末搅拌混合15-60分钟，再焙烘，然后再按比例与载体粉末、氯化镧稀土粉末和50％有效浓度的有机硅双链季胺盐水溶液混合、搅拌，再经焙烘、粉碎即为成品。
其中，所述胶结料、载体和氯化镧稀土的粉碎平均粒径为0．5-10微米，烘干温度为160℃，时间为2小时。
所述2，4，4，-三氯-2-羟基二苯醚固体粉末与硅胶粉末(胶结料)的搅拌混合时间为1-2小时，焙烘温度为180℃-200℃，时间为30-60分钟；之后，再与载体、氯化镧稀土粉末和有机硅双链季胺盐的混合搅拌时间为30-60分钟；待混合完毕后，混合物的焙烘温度为180-200℃，时间为30-60分钟。其中所述的有机硅双链季胺盐也可以是普通型有机硅季胺盐。
焙烘后的混合物粉碎粒径为0．5-10微米。
本发明的优点是制作工艺简单，产品适用范围广，成本低廉，抗菌效果和安全性能均较金属离子系抗菌剂优越，成本仅为银系抗菌剂的1／5，抗菌效果较银系抗菌剂高12％，作用时间较银系抗菌剂快(5分钟杀菌率达99．9％)，安全性(毒性)优于银、铜、锌等金属离子抗菌剂。
将本发明的产品粉碎至0．3-10微米的不同粒径，即可在不改变原设备、工艺的条件下，应用于塑料、橡胶、树脂、涂料、化纤等原料或产品的加工中，当掺入1％(重量)的本发明产品时，即可使塑料、橡胶、树脂、涂料获得稳定、长效、快速杀菌之卫生效果。
取上述发明之产品1-5％加入聚丙烯或聚乙烯塑料中，经均匀混合后，即可采用常规设备和工艺方法，制成长效、稳定、廉价、抗菌性能优越的抗菌塑料或产品，且不影响原材料的物理、化学性能。
取上述发明之产品0．5-3％直接与油墨、树脂、涂料常规研磨均匀混合，按常规设备和工艺方法，可获得相应的抗菌材料，且不影响、不改变原材料的物理化学性能，也不影响正常使用方法。
下面结合实施例进一步阐述本发明。
实施例1取硅胶1000克，粉碎至10微米粒径，180℃烘干1小时，备用；取2000克98％含量的2，4，4，-三氯-2-羟基二苯醚与粉碎硅胶均匀混合搅拌30分钟，然后将两种混合物于180℃干燥箱内焙烘40分钟。备用。再取r-活性氧化铝1000克、氯化稀土50克分别粉碎至10微米的粒径，与上述焙烘后的硅胶混合物有机硅双链季胺盐水溶液100克混合，在搅拌机内搅拌30分钟至均匀，再将搅拌后的混合物于200℃温度下焙烘30分钟，取焙烘混合物于气流粉碎机内粉碎至0．5微米粒径，即为4050克本发明之成品。
取30克上述成品与970克聚乙烯或聚丙烯塑料母料均匀混合，然后按常规设备和工艺方法制成1000克长效抗菌塑料或产品。
实施例2取市售商品硅酸钠1000克，粉碎至10微米粒径，180℃烘干1小时，备用；取2000克98％含量的2，4，4，-三氯-2-羟基二苯醚与1000克粉碎硅酸钠均匀混合，并搅拌30分钟。然后将两种混合物于160℃温度下焙烘40分钟，备用；再取市售商品沸石1000克，氯化稀土50克，分别粉碎至10微米粒径，与上述经焙烘后的硅酸钠混合物和50％有机硅双链季胺盐100克，在搅拌机内搅拌30分钟至均匀，再将搅拌后的混合物于200℃温度下焙烘30分钟，然后，取焙烘混合物于气流粉碎机内粉碎至0．5微米粒径，即为4000克本发明之长效抗菌粉成品。
取20克上述长效抗菌粉与980克油漆或油墨、树脂、涂料混合，经普通研磨机研磨20分钟，使抗菌粉与油漆等共混共溶，即制成1000克抗菌油漆或油墨。实践证明，加入本发明之抗菌粉后，原材料自身的物理、化学性能不受任何影响，其使用方法也不受影响。所述产品按1999年11日卫生部《消毒技术规范》第一分册规定检测，抗菌油漆的平均抑菌圈达22mm。表明抑菌效果显著。除油漆之外，用1-3％的抗菌粉同样可掺入树脂、油墨、涂料中，由此获得简便、实用的抗菌产品。
实施例3取市售商品硅胶1000克，粉碎至10微米粒径，160℃烘干1小时，备用；取1500克98％含量的2，4，4，-三氯-2-羟基二苯醚与1000克粉碎硅胶均匀混合，并搅拌30分钟，然后将两种混合物于160℃温度下焙烘30分钟，备用；再取市售商品分子筛1000克，氯稀土50克，分别粉碎至10微米粒径，与上述焙烘后的硅胶混合物和50％普通型有机硅季胺盐水溶液100克混合，并在搅拌机搅拌30分钟至均匀，再将搅拌后的混合物于140℃温度下焙烘30分钟，然后，取焙烘混合物于气流粉碎机内粉碎至0．3微米粒径，即为3500克本发明之长效抗菌粉成品。
取20克上述长效抗菌粉与980克晴伦或尼龙／原料均匀混合，经常规设备和工艺方法，即生产出1000克长效抗菌晴伦／尼龙化纤纤维。
按1999年11月卫生部《消毒技术规范》第一分册规定检测，掺入量为2％的抗菌晴伦／纤维物平均抑圆达20mm，表明抗菌纤维具明显抗菌效果。实体证明，当抗菌粒径为0．1-0．3微米时，掺入量为1-3％小时，生产工艺及原材料的物理、化学性能不受任何影响。
权利要求
1.一种2，4，4-三氯-2-羟基二苯醚与无机共价的抗菌剂，其特征是含有胶结料、载体、2，4，4-三氯-2-羟基二苯醚、有机硅双链季胺盐和氯化镧稀土，其中，所述各成份的重量份数配比为胶结料 10-100份载体 10-100份2，4，4-三氯-2-羟基二苯醚 50-200份有机硅双链季胺盐 5-100份氯化镧稀土 5-60份其中，所述胶结料为硅胶或硅酸钠；所述载体为三氧化二铝、沸石、分子筛、二氧化钛。
2.如权利要求1所述的抗菌剂，其特征是所用载体的比表面积(S．S．A)大于200M2／g。
3.一种如权利要求1-2所述的抗菌剂的制备方法，其特征是包括将胶结料和载体分别粉碎至0．5-10微米的粉状，烘干备用；将氧化镧稀土粉碎至0．5-10微米，烘干备用；将含量98％的2，4，4-三氯-2-羟基二苯醚固体粉末与胶结料粉末搅拌混合再焙烘，然后再与载体粉末、氯化镧稀土粉末、50％有机硅双链季胺盐或普通型有机硅季胺盐水溶液混合、搅拌，再经焙烘、粉碎即为成品。
4.如权利要求3所述的制备方法，其特征是所述胶结料、载体和氯化镧稀土的粉碎平均粒径为0．3-10微米，烘干温度为160℃，时间为2小时。
5.如权利要求3所述的制备方法，其特征是所述2，4，4-三氯-2-羟基二苯醚固体粉末与硅胶粉末的搅拌混合时间为1-2小时，焙烘温度为180℃-200℃，时间为30-60分钟；再与载体、氯化镧稀土粉末的混合搅拌时间为30-60分钟；待混合完毕后，混合物的焙烘温度为180-200℃，时间为30-60分钟。
6.如权利要求3所述的制备方法，其特征是焙烘后的混合物粉碎粒径为0．3-10微米。
全文摘要
本发明为一种2,4,4－三氯－2－羟基二苯醚与无机共价的抗菌剂及其制备方法。本抗菌剂中含有胶结料、载体、2,4,4－三氯－2－羟基二苯醚、有机硅双链季胺盐和氯化镧稀土;制备时包括将胶结料、氯化镧稀土和载体分别粉碎烘干备用;将2,4,4,－三氯－2－羟基二苯醚固体粉末与胶结料粉末搅拌混合再焙烘,然后再与载体粉末、氯化镧稀土粉末、有机硅双链季胺盐或普通型有机硅季胺盐水溶液混合、搅拌,再经焙烘、粉碎即为成品。本发明的优点是工艺简单,产品适用范围广,成本低廉,抗菌效果和安全性能均较金属银系抗菌剂优越,成本仅为银系抗菌剂的1/5,抗菌效果较银系抗菌剂高12%。
文档编号A01N59/00GK1290482SQ00107870
公开日2001年4月11日 申请日期2000年6月28日 优先权日2000年6月28日
发明者王雪平, 施盈吉 申请人:王雪平