专利名称：：一种含有噁唑菌酮的杀菌组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种杀菌组合物，特别是一种含有噁唑菌酮的复配杀菌组合物。
背景技术：
：白粉病是由真菌白粉菌科(Erysiphacesae)引起的植物病害。白粉病菌易发生变异,种内存在不同的生理小种。随着常规药剂的长期使用，白粉病菌的抗药性越来越严重，防治效果下降。而且病菌抗性增强，又导致频繁施药以及造成农民负担加重和环境污染加剧。因此，急需寻找高效、安全、环保的新型杀菌剂。锈病是由真菌中的锈菌目真菌寄生引起的一类植物病害。锈病分布广且危害性大，多见于禾谷类作物、豆科植物和梨等。不少作物的锈病是世界性的，有大区流行的特点，产量损失常以万吨计。防治锈病的常选药剂是硫磺或賴—秀宁等三唑类药剂，但是，这些杀菌剂由于长期连续使用，防效开始下降，已产生了一定程度的抗药性。噁唑菌酮(Famoxadone)是一种新型、高效的杀菌剂，具有良好的内吸性和持效性，通过抑制抑制线粒体电子传递来阻止病菌的侵染，对子嚢菌、担子菌、卵菌引起的病害如白粉病、锈病、网斑病、霜霉病、晚疫病等有特效。噁唑菌酮具有良好的作物安全性和突出的环境相容性。但是，噁唑菌酮目前的生产和使用成本较高，难以大面积推广，且根据现有研究结果，单一使用很容易产生抗药性。
发明内容本发明的目的是提供一种高效、低毒、成本低的杀菌组合物以满足农业生产的需要，组合物具有增效作用，能提高防效并有益于延緩病菌抗药性的产生。本发明的目的是通过以下措施来实现的，一种含有噁唑菌酮的杀菌组合物，其有效成分为噁唑菌酮和溴菌腈，噁唑菌酮与溴菌腈的质量比例为30:11:50,较好的比例为5:11:20,两者累积质量百分含量为10~80%，其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分。所述的溴菌腈(Bromothalonil)是一种广谱、低毒的防腐、防霉、灭藻杀菌剂。能抑制和伊除细菌、真菌、藻类的生长，对谷物、果树、蔬菜上的病害有良好的防治效果，尤其对炭疽病有良好防治效果。本发明的杀菌组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，比较好的剂型为可湿性粉剂、乳油、悬浮剂、水分散粒剂、水乳剂或微乳剂。本发明的组合物中使用的助剂包括溶剂、分散剂、乳化剂、稳定剂、防冻剂、湿润剂等及其它有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质，都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。本发明所描述的产物可以成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合，组合物的成分也可以以单剂形式提供，使用前直接在桶或罐中直接混合，然后稀释至所需的浓度。本发明的杀菌组合物可用于防治谷物、蔬菜、果树等作物上的多种病害，尤其适用于防治白粉病和锈病，组合物对炭疽病同样也具有优良的防治效果。本发明的组合物可以按普通的方法施用，如浇注、喷射、喷雾、撒粉，其施用量随天气条件或作物状态变化。与现有技术相比，本发明的有益效果在于1.混配具有明显的协同增效作用，提高了防治效果；2.组合物由两种作用机制不同的有效成分组成，有利于克服和延緩病菌抗药性的产生；3.药剂混配减少了用药量，从而降低了成本和减轻了对环境的污染。4.扩大了杀菌谱。具体实施例方式为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用以解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。将不同农药的有效成分进行组合应用，是目前解决农药单用过程中成本和抗性问题一种有效方式。不同品种的农药混合后，通常表现出三种作用类型相加作用、增效作用和拮抗作用。但具体为何种作用，无法预测，只有通过大量试验才能知道。复配增效4艮好的配方，能够明显4是高实际防治效果，降低农药的使用量，从而有助于延緩病菌抗药性的产生速度，是综合防治病害的重要手段。发明人通过大量的筛选试验，意外地发现噁唑菌酮与溴菌腈对白粉病和锈病具有显著的协同增效作用，而不仅仅是两种药剂的简单相加(详见生物测定实例1、2)。生物测定实例1:噁唑菌酮与溴菌腈复配对黄瓜白4分病菌的室内毒力测定试-睑对象黄瓜白粉病菌试验方法盆栽法。选取生长势一致的两片真叶期盆栽黄瓜苗，每个处理选用5盆，编号备用。将采自田间的黄瓜白粉病叶在黄瓜苗上方均匀抖落分生孢子进行接种，24h后进行药剂处理，试验药剂参见表1。用Potter喷雾塔在50PSI庄力下喷雾，每盆5mL。每个药剂设置5个浓度梯度。以喷施等量清水的为空白对照。喷雾后将黄瓜苗放入温室中培养。7d后，按照黄瓜白粉病的发病分级标准全株调查病情指数，并计算防治效果。病情分级标准0级叶片无病斑；l级病斑面积占整个叶片的面积5%以下；3级病斑面积占整个叶片的面积的6%~10%;5级病斑面积占整个叶片面积的11%~25°/。；7级病斑面积占整个叶片面积的25°/。~50%;9级病斑面积占整个叶片面积的50%以上。药效计算方法Z(各级叶片发病数x该级代表值)病情指数=-、m^^上"^曰>w"主乂A-Xl00调查忍叶片数X最南级代表值r、厶A楚，n/、对照病情指数_处理病情指数，^防治效果(％)=-,、LA^,-xl00对照病情指数将防治效果换算成几率值(y)，药液浓度(pg/ml)转换成对数值(x),以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC5Q,依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数(CTC)。实测毒力指数(ATI)=(标准药剂ECV供试药剂EC5o)xlOO理论毒力指数(TTI)=A药剂毒力指数x混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数x混剂中B的百分含量共毒系数(CTC)=[混剂实测毒力指数(ATIV混剂理论毒力指数(TTI)]xlOOCTC<80,则组合物表现为拮抗作用；80<CTC<120，则组合物表现为相加作用；CTC>120,则组合物表现为增效作用。毒力测定结果见表l。表1噁唑菌酮与溴菌腈复配对黄瓜白粉病菌的室内毒力测定结果<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>注处理中所有制剂4分数比均为质量比。表l的结果表明，噁唑菌酮与溴菌腈的配比在30:11:50之间时，对黄瓜白粉病具有增效作用，尤其在5:1-1:20之间时，增效作用更明显，共毒系数在200以上。生物测定实施例2:噁唑菌酮与溴菌腈复配对小麦叶锈病菌的室内毒力测定试验对象小麦叶锈病菌试验方法盆栽法。选取生长势一致的三叶一心期盆栽小麦苗，每个处理选用5盆，编号备用。将采自田间的小麦叶锈病病叶在带有水滴的小麦苗上摩擦接种，24h后进行药剂处理，试验药剂参见表2。用Potter喷雾塔在50PSI压力下喷雾，每盆5mL。每个药剂设置5个浓度梯度。以喷施等量清水的为空白对照。喷雾后将麦苗方欠入温室中培养。7d后，采用生物测定实施例1的方法分别计算出各处理的病情指数、防治效杲、抑制中浓度EC5o和共毒系数(CTC)。表2噁唑菌酮与溴菌腈复配对小麦叶锈病菌的室内毒力测定结果<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>结果(表2)表明，噁唑菌酮与溴菌腈的配比在30:1-1:50之间时，对小麦叶锈病菌具有增效作用，共毒系数均在120以上，尤其在5:1-1:20之间时，增效作用更明显，共毒系数在250以上。应用实施例本发明的杀真菌组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，比较好的剂型为可湿性粉剂、乳油、悬浮剂、水分散粒剂、水乳剂和微乳剂。所有配方中百分比均为重量百分比。本发明组合物各种制剂的加工工艺均为现有技术，根据不同情况可以有所变化。本发明的杀菌组合物可用于防治谷物、蔬菜、果树等作物上的多种病害，尤其适用于防治白粉病和锈病，组合物对炭疽病同样也具有优良的防治效果。实施例1:31%噁唑菌酮.溴菌腈悬浮剂噁唑菌酮溴菌腈曱基萘磺酸钠曱醛缩合物(M剂)黄原胶(增稠剂)830%1%10%2%膨润土(增稠剂)1%十二烷基硫酸钠(润湿剂)3%丙三醇(抗冻剂)5%水补足至100%。将活性成分、分散剂、润湿剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经研磨和/或高速剪切后得到31%噁唑菌酮.溴菌腈悬浮剂。该实施例应用于防治小麦白^^病。31。/。噁唑菌酮.溴菌腈悬浮剂4安180ga丄/ha(有效成分克/公项)加水稀释喷雾，药后7天和14天的防治效果为92.8%和91.7%。22.5%噁唑菌酮可湿性粉剂按200ga.i./ha和25%溴菌腈可湿性粉剂按500ga丄/ha,加水稀释喷雾，药后7天、14天的防治效果分别为84.5%、87.2%和79.5%、81.4%。噁唑菌酮与溴菌腈复配后增效作用明显，对小麦白粉病的防治效果明显好于单剂；由于药剂效果提高，复配药剂中有效成分的用量比单独使用时明显减少，从而也减轻了对环境的污染。实施例2:22%噁唑菌酮'溴菌腈可湿性粉剂噁唑菌酮20%溴菌腈2%十二烷基硫酸钠(润湿剂)2%木质素磺酸钠(分散剂)5%白碳黑(填料)10%高岭土(填料)补足至100%将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得22%噁唑菌酮'溴菌腈可湿性粉剂。该实施例应用于防治辣椒炭疽病。22%噁唑菌酮'溴菌腈可湿性粉剂按170ga丄/ha加水稀释喷雾，药后7天和14天的防治效果为93.2%和90.5%。22.5%噁唑菌酮可湿性粉剂按200ga丄/ha和25%溴菌腈可湿性粉剂按500ga.i./ha,加水稀释喷雾，药后7天的防治效果分别为84.8%、89.7%和76.3%、70.2%。噁唑菌酮与溴菌腈复配后增效作用明显，对辣椒炭疽病的防治效果明显好于单剂，且有效成分的用量明显减少。实施例3:18%噁唑菌酮.溴菌腈乳油噁哇菌酮15%溴菌腈3%N-甲基吡咯烷酮(助溶剂)10%农乳1601#(乳化剂)5%农乳500#(乳化剂)5%二曱苯(溶剂)补足至100%。将活性成分、乳化剂和助剂按配方的比例依次加入混合釜中，搅拌均勻，制得18%噁唑菌酮.溴菌腈乳油。该实施例应用于防治苦瓜白粉病。18%噁唑菌酮'溴菌腈乳油按180ga丄/ha加水稀释喷雾，药后7天和14天的防治效果为95.0%和90.2%。22.5%噁唑菌酮可湿性粉剂按200ga.i./ha和25%溴菌腈可湿性粉剂按500ga.i./ha,加水稀释喷雾，药后7天、14天的防治效果分别为73.5%、86.4%和85.5%、73.7%。噁峻菌酮与溴菌腈复配后增效作用明显，对苦瓜白粉病的防治效果明显好于单剂；由于药剂效果提高，复配药剂中有效成分的用量比单独使用时明显减少，从而也减轻了对环境的污染。实施例4:10%噁唑菌酮'溴菌腈水乳剂噁哇菌酮5%溴菌腈5%N-甲基吡咯烷酮(溶剂)10%十二烷基苯磺酸钙(分散剂)5%农乳600#(乳化剂)5%水补足至100%,将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均勻油相；将水溶性组分和水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相与水相混合，制得10%噁唑菌酮.溴菌腈水乳剂。该实施例应用于防治豆角锈病。10%噁唑菌酮'溴菌腈水乳剂按180ga丄/ha加水稀释喷雾，药后7天和14天的防治效果为94.7%和90.4%。22.5%噁唑菌酮可湿性粉剂按200ga丄/ha和25%溴菌腈可湿性粉剂按500ga丄/ha,加水稀释喷雾，药后7天、14天的防治效果分别为84.5%、87.2%和85.5%、80.4%。噁唑菌酮与溴菌腈复配后增效作用明显，对豆角锈病的防治效果明显好于单剂，且有效成分的用量明显减少。实施例5:24%噁唑菌酮.溴菌腈微乳剂噁唑菌酮20%溴菌腈4%N-甲基吡咯烷酮(溶剂)10%异丙醇(溶剂)15%农乳600#(乳化剂)5%农乳1601#(乳化剂)5%十二烷基硫酸钠(乳化剂)3%水补足至100%将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水溶性组分和水混合制得水相；在搅拌下，将油相与水相混合，制得24°/。噁唑菌酮.溴菌腈微乳剂。该实施例应用于防治梨锈病。24。/。噁唑菌酮.溴菌腈微乳剂按190ga丄/ha加水稀释喷雾，药后7天和14天的防治效果为95.9%和91.7°/。。22.5°/。噁唑菌酮可湿性粉剂按200ga丄/ha和25%溴菌腈可湿性粉剂按500ga.i./ha，加水稀释喷雾，药后7&、14天的防治效果分别为74.5%、79.2%和75.5%、79.6%。噁唑菌酮与溴菌腈复配后增效作用明显，对梨锈病的防治效果明显好于单剂；由于药剂效果4是高，复配药剂中有效成分的用量比单独使用时明显减少，从而也减轻了对环境的污染。实施例6:42%噁唑菌酮.溴菌腈水分散粒剂噁唑菌酮2%溴菌腈40%烷基萘磺酸钠(分散剂)5%木质素磺酸钠(分散剂)7°/。十二烷基硫酸钠(润湿剂)2%硫酸铵(崩解剂)5%轻质碳酸钓(填料)补足至100%。将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造料，经干燥筛分后得到42%噁唑菌酮*溴菌腈水分散性粒剂。该实施例应用于防治黄瓜白粉病。42%噁唑菌酮溴菌腈水分散性粒剂按180ga丄/ha加水稀释喷雾，药后7天和14天的防治效果为92.7%和89.1%。22.5%噁唑菌酮可湿性粉剂4姿200ga丄/ha和25%溴菌腈可湿性粉剂按500ga丄/ha,加水稀释喷雾，药后7天的防治效果分别为84.8%、81.7%和80.3%、79.2%。噁唑菌酮与溴菌腈复配后增效作用明显，对黄瓜白粉病的防治效果明显好于单剂，且有效成分的用量明显減少。实施例7:51%噁唑菌酮'溴菌腈悬浮剂噁哇菌酮1%溴菌腈曱基萘磺酸钠曱醛缩合物(分散剂)黄原胶(增稠剂)膨润土(增稠剂)农乳600#磷酸酯(润湿剂)丙三醇(抗冻剂)水50%10%2%1%3%5%补足至100%。将活性成分、分散剂、润湿剂和水等各组分按配方的比例混合均勻，经研磨和/或高速剪切后得到51%噁唑菌酮.溴菌腈悬浮剂。该实施例应用于防治小麦叶锈病。51。/。噁唑菌酮.溴菌腈悬浮剂按300ga丄/ha加水稀释喷雾，药后7天和14天的防治效果为92.7%和88.7%。22.5%噁唑菌酮可湿性粉剂按200ga丄/ha和25%溴菌腈可湿性粉剂按500ga.i./ha，加水稀释喷雾，药后7天的防治效果分别为83.8%、84.7%和81.3%、77.2%。噁唑菌酮与溴菌腈复配后增效作用明显，对小麦叶锈病的防治效杲明显好于单剂，且有效成分的用量明显减少。实施例8:80°/。噁唑菌酮'溴菌腈可湿性粉剂噁唑菌酮30%溴菌腈50%十二烷基硫酸钠(润湿剂)2%木质素磺酸钠(分散剂)5%白碳黑(填料)10%高岭土(填料)补足至100%。将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得80%噁唑菌酮'溴菌腈可湿性粉剂。该实施例应用于防治西瓜白粉病。80%噁唑菌酮'溴菌腈可湿性粉剂按180ga丄/ha加水稀释喷雾，药后7天和14天的防治效果为91.5°/。和88.1%。22.5%噁唑菌酮可湿性粉剂按200ga丄/ha和25%溴菌腈可湿性粉剂按500ga丄/ha,加水稀释喷雾，药后7天、14天的防治效果分别为74.5%、86,2%和85.5%、76.9%。噁唑菌酮与溴菌腈复配后增效作用明显，对西瓜白并分病的防治效果明显好于单剂，且有效成分的用量明显减少。权利要求1、一种杀菌组合物，其特征在于有效成分为噁唑菌酮和溴菌腈，其中噁唑菌酮与溴菌腈的质量比例为30∶1～1∶50。2、根据权利要求1所述的组合物，其特征在于噁唑菌酮与溴菌腈的质量比例为5:11:20。3、根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于噁唑菌酮与溴菌腈的质量百分含量为10~80%,其余为农药制剂辅助成分，以便将杀菌组合物制成适合农业上使用的剂型。4、根据权利要求3所述的杀菌组合物，其特征在于所述杀菌组合物的剂型是可湿性粉剂、乳油、悬浮剂、水分敎粒剂、水乳剂和微乳剂。5、权利要求1所述的杀菌组合物在作物病害防治上的应用。6、根据权利要求5所述的杀菌组合物的应用，其特征在于所述杀菌组合物主要用于防治白粉病和锈病。全文摘要本发明涉及一种杀菌组合物，其有效成分为噁唑菌酮和溴菌腈，其中噁唑菌酮与溴菌腈质量比例为30∶1～1∶50，较好的比例为5∶1～1∶20，其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分。本发明的杀菌组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，比较好的剂型为可湿性粉剂、乳油、悬浮剂、水分散粒剂、水乳剂和微乳剂。杀菌组合物具有明显的增效作用，主要用于防治白粉病和锈病。文档编号A01N43/76GK101642109SQ200910173090公开日2010年2月10日申请日期2009年9月8日优先权日2009年9月8日发明者刘忠义,建孔,张承来,曹明章,桂艳男,凯程申请人:东莞市瑞德丰生物科技有限公司