专利名称：一种含有吡唑醚菌酯和丙森锌的杀菌组合物的制作方法
技术领域：
本发明属于农药复配领域，涉及一种杀菌组合物及其应用，尤其是一种以吡唑醚菌酯和丙森锌为主要活性成分的杀菌组合物及其应用。
背景技术：
施用化学药剂是防治植物真菌病害的最为有效的手段。但长期连续高剂量地施用单一的化学杀菌剂，容易造成药剂的残留、环境污染以及耐抗药性真菌发展等问题。合理的化学杀菌剂复配或混配具有扩大杀菌谱，提高防治效果、延长施药适期、减少用药量、降低药害、减少残留、延缓真菌耐药性和抗药性的发生与发展等积极特点，杀菌剂复配或混配是解决上述问题的最为有效的方法之一。开发新品杀菌剂价格不断攀升，而相比之下，开发与研究高效、低毒、低残留的复配与混配具有投资少、研制周期短而受到国内外重视，纷纷加大开发研制力度。吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)甲基(N)-[[[l_(4_氯苯)吡唑_3基)-氧]_0_甲
氧基]-N-甲氧氨基甲酸酯
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t-H ./ \ ,Sl外观白色至浅米色结晶状固体，无味。比重1. 367g/cm3，溶点63. 7-65. 2°C。为线粒体呼吸抑制剂，即通过在细胞色素bcl合成中阻止电子转移。具有保护、治疗、叶片渗透传导作用。吡唑醚菌酯乳油经田间药效试验结果表明对黄瓜白粉病、霜霉病和香蕉黑星病、叶斑病有较好的防治效果。防治黄瓜白粉病、霜霉病的用药量为有效成分75 150g/ hm2 (折成乳油商品量为20-40mL/667m2)。加水稀释后于发病初期均勻喷雾，一般喷药3 4次，间隔7d喷1次药。防治香蕉黑星病、叶斑病的有效成分浓度为83. 3-250mg/kg(稀释倍数为1000-3000倍)，于发病初期开始喷雾。一般喷药3次，问隔IOd喷1次药，喷药次数视病情而定。对黄瓜、香蕉安全，未见药害发生。丙森锌(propineb)丙烯基双二硫代氨基甲酸锌
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-Zn-S-C-NH-CH2-CH-NH-C-S^
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η > 1白色或微黄色粉末，在160°C以上分解，在。C左右仅会有少量残渣留下。溶解度(20°C ) < lmg/L 水；<0. lg/L 二氯甲烷，己烷，丙醇-2，甲苯。KOwO. 55 (估算值)(20°C )。 在干燥低温条件下贮存时稳定，水解(22 °C ) DT50 (估算值)1天(PH4)，约1天(PH7 )，> 2 天(PH9)。作用于真菌细胞壁和蛋白质的合成，能抑制孢子的侵染和萌发，同时能抑制菌丝体的生长，导致其变形、死亡。且该药含有易于被作物吸收的锌元素，有利于促进作物生长和提高果实的品质。
发明内容
本发明是针对上述问题提供一个适用范围广、成本低、效果好的含有吡唑醚菌酯和丙森锌的杀菌组合物。本发明还有一个目的是提供该杀菌组合物的用途。一种杀菌组合物，它含有吡唑醚菌酯和丙森锌，其中吡唑醚菌酯和丙森锌的重量比为1 80 50 9。所述的杀菌组合物，其中吡唑醚菌酯和丙森锌的较优重量比为1 50 5 1。所述的杀菌组合物，其中有效成分占制剂的重量分数比为10 81%。所述的杀菌组合物，吡唑醚菌酯和丙森锌与助剂、载体等加工成农药上允许的任意一种剂型。所述的杀菌组合物，其特征在于可加工成的剂型是可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂等。所述的杀菌组合物在防治禾谷类和果树、瓜类、蔬菜等的多种病害方面的应用。该组合物制成可湿性粉剂时，组分含量为吡唑醚菌酯 1 50%丙森锌9 80%分散剂3 20%润湿剂3 10%填料10 70%该杀菌组合物可湿性粉剂具体加工步骤为按上述配方将吡唑醚菌酯和丙森锌以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均勻搅拌，经气流粉碎机后在混合均勻，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂。该组合物制成水分散粒剂时，组分含量为吡唑醚菌酯 1 50%丙森锌9 80%分散剂3 20%润湿剂3 10%崩解剂2 5%填料10 70%该杀菌组合物水分散粒剂具体加工步骤为按上述配方将吡唑醚菌酯、丙森锌和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均勻，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，制得本发明所述的含有吡唑醚菌酯的杀菌组合物的水分散粒剂。
该组合物加工成悬浮剂时，组分含量为吡唑醚菌酯 1 50%丙森锌9 80%分散剂5 20%防冻剂0.5 3%增稠剂0.1 2%消泡剂0.1 0.8%水余量该杀菌组合物悬浮剂的具体生产步骤为先将其他助剂混合，经高速剪切混合均勻，加入吡唑醚菌酯和丙森锌原药，在磨球机中磨球2 3小时，使粒直径均在5mm以下，制得本发明所述的含有灭锈胺和三环唑的杀菌组合物的悬浮剂制剂。所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。所述的湿润剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、拉开粉BX.、润湿渗透剂F、烷基萘磺酸盐、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。所述的崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的一种或多种。所述的填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。所述的增稠剂选自黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇中的一种或多种。所述的防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、二甘醇、三甘醇中的一种或多种。所述的消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、Cich2ci饱和脂肪酸类化合物、C8,脂肪醇类化合物和聚氧乙烯甘油醚中的一种或多种。本发明的有益效果是1、本发明所用的吡唑醚菌酯是一种线粒体电子传递抑制剂，丙森锌是代森类保护性杀菌剂，必须在病害发生前或始发期喷药。吡唑醚菌酯与丙森锌相互混配不会产生抵触， 可协同增效，减少用药量，降低成本。2、本组合物适用范围增加，适用于禾谷类和果树、瓜类、蔬菜等的多种病害，如水稻稻瘟病、水稻纹枯病、水稻稻曲病、小麦赤霉病、小麦白粉病、葡萄白粉病、苹果轮纹病、苹果斑点落叶病、苹果白粉病、梨黑星病、香蕉叶斑病等。3、复配的两种杀菌剂双重作用机理，延缓病菌抗药性的产生。4、对已产生抗性的病原菌有很好的防效。具体实施例吡唑醚菌酯和丙森锌的复配1材料与方法1. 1试验材料1. 1. 1供试药剂
95%吡唑醚菌酯原药，由南京振农化工有限公司生产；89%丙森锌原药，由利民化工股份有限公司生产；1.1.2菌样采集黄霜霉病菌，从山东未施过吡唑醚菌酯和丙森锌及同类药剂的黄瓜栽培地采集。 基丙烯酸酯类杀菌剂的地区采集。将采集的新鲜病叶装入塑料袋用低温保温箱带回实验室，以清水冲洗，并将叶柄插入盛水的三角瓶内，在18 22°C条件下保湿24h，促进新鲜孢子囊的产生。以蒸馏水冲洗叶片洗下新鲜孢子囊，2层纱布过滤，离心机2500r/rain离心3 次，然后用蒸馏水稀释，在显微镜下调整孢子囊悬浮液浓度至5 10万个/mL，用于生物测定。1.1.3供试植物在温室内种植高感霜霉病的黄瓜品种长春密刺，待植株长至7 8片叶时采叶片
1. 2试验方法及增效作用测定1. 2. 1单剂毒力测定的药液配制两种原药用二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂溶解，配成10000 μ g/ml母液，再用0. 1% 吐温水溶液的吐温水溶液将母液稀释成5 6个浓度梯度。采用叶碟保湿法进行毒力测定。先将采集的叶片制备成直径为1. 5cm的叶盘，随机混勻，分别置于配置好的系列浓度药液中浸泡lh，每个浓度50个叶盘，试验以不加药剂的处理为空白对照，浸泡结束后，叶子正面朝上摆放于相同药液浓度润湿的吸水纸上，把叶盘上的药液吸干，将配制好的孢子囊悬浮液10 μ 1接种于叶盘中央，置于12h光暗交替的条件下培养，7d后测量叶盘上的发病面积，计算EC5tlt5在预备试验的基础上，用以上方法分别对单剂吡唑醚菌酯和丙森锌进行毒力测定，二者 EC50 值分别为 3. 46mg/l 和 34. 12mg/l.根据病斑面积占叶盘面积的百分率划分病级0级病斑1级病斑面积占叶盘面积的1 % 20 %2级病斑面积占叶盘面积的21% 50%3级病斑面积占叶盘面积的50%以上用Wadley法，根据增效系数(SR)来评价药剂混用的增效作用，即SR < 1. 0为拮抗作用，1.0彡SR彡1.5为相加作用，SR > 1.5为增效作用。EC5 理论值=(a+b)/( (a/EC (A) +b/EC(B))SR = EC50理论值/EC50实测值式中a，b分别为混剂中吡唑醚菌酯和丙森锌的百分含量；EC (A)，EC (B)分别为 A 和 B 的 EC50 值。数据见表1不同配比吡唑醚菌酯 丙森锌混剂对黄瓜霜霉病菌的毒力及增效作用1.2.2混配组合设置60%吡唑醚菌酯·丙森锌质量比分别为6% +54%,7. 5% +52. 5%,10% +50%, 15% +45%和30% +30%共5个混配组合。1. 2. 3混剂毒力测定
用单剂毒力测定方法按照混配比例进行混剂的毒力测定。按照孙云沛法将测定的各处理的EC5tl值换算成实际混用毒力指数(ATI)；根据混 剂的配比，获得理论混用毒力指数(TTI)，按下列公式计算混剂的共毒系数(CTC)。单剂毒力指数=(标准药剂EC5tl/供试药剂EC5tl) X 100ATI =(标准药剂EC5tl/供试药剂(混用)EC50) X 100TII = A的毒力指数XA在混用中的含量(％ )+B的毒力指数XB在混用中的含 量(％)CTC = (ATI/TTI) X 100若共毒系数大120，表明有增效作用；若明显低于100 (80以下)，表明为拮抗作用； 100 120之间，表明为相加作用数据见表1表1不同配比吡唑醚菌酯 丙森锌混剂对黄瓜霜霉病菌的毒力及增效作用
权利要求
1.一种杀菌组合物，其特征在于含有有效成分吡唑醚菌酯和丙森锌，其中吡唑醚菌酯和丙森锌的重量比为1 80 50 9 ；
2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于有效成分吡唑醚菌酯与丙森锌的重量比为1 50 5 1 ；
3.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于有效成分占制剂的重量比为10 81% ；
4.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于吡唑醚菌酯和丙森锌与助剂和助溶剂复配成农药上允许的任意一种剂型；
5.根据权利要求3所述的杀菌组合物，其特征在于可加工成的剂型是水分散粒剂、可湿性粉、悬浮剂等剂型。
全文摘要
本发明公开了一种含有吡唑醚菌酯和丙森锌的杀菌组合物及其制备方法和应用。该杀菌组合物其特征是含有吡唑醚菌酯、丙森锌以及其他助剂，其中吡唑醚菌酯与丙森锌的重量比为1∶80～50∶9。可应用于禾谷类和果树、瓜类、蔬菜等病害的防治。该组合物适用范围广，成本低、效果好。室内药效试验证明该组合物具有明显的增效作用。并且在国内外未曾有关于吡唑醚菌酯和丙森锌混配的报导，故提出该发明。
文档编号A01N47/24GK102283228SQ201010210668
公开日2011年12月21日 申请日期2010年6月19日 优先权日2010年6月19日
发明者任玉英, 冯涵丽, 张绪芬, 白复芹 申请人:海利尔药业集团股份有限公司