专利名称：一种含硫酸链霉素的杀菌剂组合物及其应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种农药混配技术，具体的说是涉及一种抗生素类杀菌剂硫酸链霉素与一种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂醚菌酯、嘧菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺、苯氧菌胺、唑菌胺酯、苯醚菌酯等中的一种复配制剂及其应用。
背景技术：
硫酸链霉素1、中文通用名称硫酸链霉素3、英文名称 streptomycin sulfate4、实验式(C21H39O12N7) 2. 3H2S045、化学名称2，4-二胍基-3，5，6-三羟基环己基-5-脱氧-2-0-(2-脱氧-2-甲胺基-α -L-吡喃葡萄糖基)-3-C-甲酰-β -L-来苏戊呋喃糖甙分子量1457.38CAS 号3810-74-0化学分类生物源主要理化性状原药为白色粉末，密度0. 38克/升，易溶于有水，呈微酸性，在中性和酸性中稳定，在碱性中易失效。毒性急性经口 LD50 > 10000mg/kg，急性经皮LD50 > 10000mg/kg，可引起皮肤过敏。硫酸链霉素作用特点硫酸链霉素是抗生素类杀菌剂，主要是通过干扰细菌蛋白质的合成及信息核糖核酸与30S核糖体亚单位结合而抑制肽链的延长，对革兰氏阴性菌和阳性菌等均有较强的抑制作用，对多种作物的细菌性病害有防治作用，对一些真菌病害也有一定的防治作用。目前硫酸链霉素登记的剂型为72% (720单位/毫克)可溶粉剂，主要登记在防治大白菜软腐病、水稻白叶枯病和柑橘树溃疡病。农用硫酸链霉素是一种高效、低毒、低残留、无公害，与环境相容的抗生素类农药，兼具治疗和保护作用，是一种内吸性和环保型杀菌剂。具有抗菌谱广、选择性强、易于被作物吸收等优点，尤其对细菌性病害有特效，广泛用于烟草、蔬菜、果树、粮食等作物上的野火病、青枯病、角斑病、软腐病、溃疡病、白叶枯病、炭疽病等多种病害，是目前防治细菌性病害的一种理想药剂。甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂是具有独特作用机理的新一代广谱高效杀菌剂，属破坏能量合成的线粒体呼吸抑制剂，具有优秀的保护作用，同时有治疗、铲除、和渗透作用。对蔬 菜、瓜类、草莓、葡萄、华卉、小麦、水稻、豆类、苹果、梨、香蕉等作物的由子囊菌、担子菌、半知菌及卵菌引起的数十种病害如霜霉病，白粉病、锈病、疫病、黑星病、炭疽病、叶霉病等都有良好的活性，且与留醇类、苯基酰胺类、苯并咪唑类等其它类型的杀菌剂无交互抗性。甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂有醚菌酯、嘧菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺、苯氧菌胺、唑菌胺酯、苯醚菌酯等。此类杀菌由于作用位点单一，病菌容易对药剂产生适应性的变异，导致药剂防治效果下降甚至无效，其抗性的发 生及发展在国内外已有相关报道。以甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂中的一种唑菌胺酯进行说明。唑菌胺酯又名吡唑醚菌酯英文通用名称pyraclostrobin化学名称N-{2-[1-(4-氯苯基)-IH-吡唑-3-基氧甲基]苯基} (N-甲氧基)氨基甲酸酯。唑菌胺酯其作用机理为线粒体呼吸抑制剂。使线粒体不能产生和提供细胞正常代谢所需能量，最终导致细胞死亡。它能控制子囊菌纲、担子菌纲、半知菌纲、卵菌纲等大多数病害。对孢子萌发及叶内菌丝体的生长有很强的抑制作用，具有保护和治疗活性。具有渗透性及局部内吸活性，持效期长，耐雨水冲刷。目前市场上以上产品主要以单剂存在，长期单剂使用，对一些抗性病菌如水稻细菌性条斑病、白叶枯病、稻瘟病等防治效果较差，不能有效地阻止抗性病菌的发生与发展。 主要是容易使病菌产生抗性，其次是成本较高。长期使用单剂，其作用点比较单一，这是易产生抗性的主要原因。而非内吸性杀菌剂则作用机制比较复杂，作用点比较多，发生抗药的危险性低。为了充分发挥不同作用机理的杀菌剂的优点克服其缺点，许多国家进行了大量的研究，并取得了进展。同时也摸索了一些克服抗药性的途径，采用硫酸链霉素与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂复配技术主要在于两类杀菌剂对病原菌的作用方式不同，在防治细菌性病害的同时，同时兼治真菌性病害，达到扩大杀菌谱和起到增效作用。
发明内容
本发明的目的在于提供一种由硫酸链霉素与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂组合物的用途。本发明的另一个目的在于以甲氧基丙烯酸酯类中的一种杀菌剂和抗生素杀菌剂 硫酸链霉素原药，提供一种高效低毒、杀菌谱增大、低成本、对环境友好、植物病原菌难以产生抗药性的无公害杀菌剂，可用于水稻细菌性条斑病、白叶枯病、稻瘟病等病害防治的硫酸链霉素与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂复配而成的杀菌剂组合物。本发明目的实现过程如下一种含有硫酸链霉素与活性组分B (甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂)复配而成的水分散颗粒剂，其中各组分的重量百分比为硫酸链霉素 1-50%活性组分B 1-50%分散剂1-10%润湿剂1-6%增稠剂1-5%稳定剂0.5-20%崩解剂1-5%消泡剂0. 1-2%填料或及去离子水余量补足100 %。上述硫酸链霉素的重量百分比优选为5_30%，活性组分B的重量百分比优选为 5-30%;进一步硫酸链霉素的重量百分比优选为10-25%，活性组分B的重量百分比优选为5-15% ；更进一步硫酸链霉素的重量百分比优选为10-22%，活性组分B的重量百分比优选为5-15%;再进一步硫酸链霉素的重量百分比优选为10-20%，活性组分B的重量百分比优选为10-15%;最优选硫酸链霉素的重量百分比优选为20%，活性组分B的重量百分比优选为 15%。 所述的湿润剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、 月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物丁二酸酯磺酸钠中的任何一种或多种。所述的分散剂选自亚甲基双甲基萘磺酸钠、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、聚羧酸盐、 木质素磺酸钙、木质素磺酸钠中的任何一种或几种。所述的增稠剂选自羧甲基纤维素、黄原胶、白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中的任何一种或多种。所述的稳定剂选自苯甲酸钠、山梨酸钠、甲醛、环氧大豆油、亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷中的任何一种或多种。所述的崩解剂选自膨润土和蒙脱土中的任何一种或几种。所述的消泡剂选自磷酸三丁酯、二甲基硅油消泡剂、聚醚改性有机硅消泡剂、聚醚类消泡剂中的任何一种或多种。制备上述水分散颗粒剂的方法步骤用机械或气流粉碎的方法，将固体原药硫酸链霉素与活性组分B加工至800-1000目以上，然后再与分散剂，润湿剂，稳定剂，崩解剂， 增稠剂，消泡剂、填料等助剂充分混合搅拌成可塑物料，经挤压造粒，烘干，筛分最后经质量检测各项技术指标合格后即可包装成水分散颗粒剂成品。水分散颗粒剂制造工艺示意图参见附图1本发明的优点与积极效果本发明将有效成分硫酸链霉素与活性组分B以固体颗粒的形式，能在水中崩解分散成悬浊液来使用，因而具有1、相比传统的乳油制剂，无有机溶剂污染，闪点高，生产贮存和使用安全。2、相比传统的可湿性粉剂、粉剂，无粉尘污染，该制剂粒度更细微，喷雾时更有利于展布在作物靶标上，容易粘附于蜡质或光滑的叶面，具有粘着性各展着性好，抗雨水冲刷能力更强。3、积极效果还在于采用硫酸链霉素与活性组分B复配技术可以扩大杀菌谱和起到增效作用，取得了意料不到的杀菌效果，其通过组合物的形式使用不仅提高了防效，而且降低了使用成本，提高了有效成分利用率。
图1为本发明的水分散颗粒剂制造工艺示意图。 具体实施例为了更好地理解本发明，下面结合实施例对本发明作进一步说明，但本发明要求保护的范围并不局限于实施例表示的范围。
实施例1 用气流粉碎的方法，将固体原药硫酸链霉素与嘧菌酯加工至800-1000 目以上，然后准确称取25%硫酸链霉素、15%嘧菌酯、分散剂亚甲基双甲基萘磺酸钠8%、 润湿剂十二烷基苯磺酸钠5%、稳定剂苯甲酸钠5%，崩解剂膨润土 5%，增粘剂羧甲基纤维素3%，消泡剂磷酸三丁酯1%、填料硅藻土及适量去离子水加至100%进行充分混合搅拌成可塑物料，经挤压造粒，烘干，筛分最后经质量检测各项技术指标合格后即可包装成 40%硫酸链霉素·嘧菌酯水分散颗粒剂。 实施例2 用气流粉碎的方法，将固体原药硫酸链霉素与唑菌胺酯加工至325-800 目以上，然后准确称取25%硫酸链霉素、10%唑菌胺酯、分散剂烷基萘甲醛缩合物磺酸盐 6%、润湿剂烷基萘磺酸盐4%、稳定剂山梨酸钠4%，增粘剂黄原胶0.8%，消泡剂二甲基硅油消泡剂1%、去离子水加至100%进行初混合剪切搅拌、分散，配制成浆料后，经卧式砂磨机研磨1-2小时，使粒径在5微米以下即可，且具有一定粘度，可流动的35%硫酸链霉素·唑菌胺酯液体悬浮制剂。用气流粉碎的方法，将固体原药硫酸链霉素与醚菌酯加工至325-800目以上，然后准确称取22%噻菌铜、10%醚菌酯、分散剂聚羧酸盐6%、润湿剂烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯5%、稳定剂环氧大豆油5%，消泡剂聚醚改性有机硅消泡剂1%、填料硅藻土加至100% 进行无重力混合搅勻，制成32%硫酸链霉素·醚菌酯可湿性粉剂。实施例4:用气流粉碎的方法，将固体原药硫酸链霉素与烯肟菌酯加工至 800-1000目以上，然后准确称取15%硫酸链霉素、15%烯肟菌酯、分散剂亚甲基双甲基萘磺酸钠8 %、润湿剂十二烷基苯磺酸钠5 %、稳定剂苯甲酸钠5 %，崩解剂膨润土 5 %，增粘剂羧甲基纤维素3%，消泡剂磷酸三丁酯1 %、填料硅藻土及适量去离子水加至100 %进行充分混合搅拌成可塑物料，经挤压造粒，烘干，筛分最后经质量检测各项技术指标合格后即可包装成30%硫酸链霉素·烯肟菌酯水分散颗粒剂。实施例5 用气流粉碎的方法，将固体原药硫酸链霉素与苯氧菌胺加工至325-800 目以上，然后准确称取20%硫酸链霉素、5%苯氧菌胺、分散剂烷基萘甲醛缩合物磺酸盐 6%、润湿剂烷基萘磺酸盐4%、稳定剂山梨酸钠4%，增粘剂黄原胶0.8%，消泡剂二甲基硅油消泡剂1%、去离子水加至100%进行初混合剪切搅拌、分散，配制成浆料后，经卧式砂磨机研磨1-2小时，使粒径在5微米以下即可，且具有一定粘度，可流动的25%硫酸链霉素·苯氧菌胺液体悬浮制剂。生物防治实例1防治水稻白叶枯病田间药效试验防治水稻白叶枯病病害分级、防效计算方法均执行中华人民共和国国家标准《农药田间药效试验准则》试验药剂、对照药剂和空白对照的小区处理采用随机区组排列，小区面积50m2，4次重复，施药前调查病情基数，施药在水稻拔节中期发生侵染时，施药后分三次即7天、14天、28天调查防治效果。根据水稻叶鞘和叶片为害症状程度分级，以株为单位， 每小区对角线取五点调查，每点调查相连五丛，共25丛，记录总株数，病株数各病级数。分级方法(以叶片为单位)0级全株无病1级第四叶片以及以下各叶鞘、叶片发病；3级第三叶片以及以下各叶鞘、叶片发病；5级第二片以及以下各叶鞘、叶片发病；
7级剑叶叶片以及以下各叶叶鞘、叶片发病；9级全株发病，提早枯死。药效计算方法病情指数=Σ各级病叶数X相对级数值)X 100/调查总数X 9防治效果(% ) = (1-CK0XPT1/CK1PT0) XlOO式中CK0、CK1分别为空白对照区施药前、后的病情指数；ΡΤ0, PTl分别为药剂处理区施药前、后的病情指数。表1防治水稻白叶枯病田间药效试验
权利要求
1.一种含硫酸链霉素的杀菌剂组合物，其特征在于所述组合物由两种活性组分A、B 和农药用助剂组成，活性组分A为硫酸链霉素，活性组分B选自醚菌酯、嘧菌酯、烯肟菌酯、 烯肟菌胺、苯氧菌胺、唑菌胺酯、苯醚菌酯中任一种的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，以重量百分比计，组合物由以下组分组成硫酸链霉素 1-50%活性组分B 1-50%分散剂1-10%润湿剂1-6%增稠剂1-5%稳定剂0.5-20%崩解剂1-5%消泡剂0.1-2%填料或去离子水余量。
2.根据权利要求1所述含有硫酸链霉素的杀菌剂组合物，其特征在于硫酸链霉素的重量百分比优选为5-30%，活性组分B的重量百分比优选为5-30% ；进一步硫酸链霉素的重量百分比优选为10-25%，活性组分B的重量百分比优选为5-15%;更进一步硫酸链霉素的重量百分比优选为10-22%，活性组分B的重量百分比优选为5-15%;再进一步硫酸链霉素的重量百分比优选为10-20%，活性组分B的重量百分比优选为10-15% ；最优选硫酸链霉素的重量百分比优选为20%，活性组分B的重量百分比优选为15%。
3.根据权利要求1或2所述含有硫酸链霉素的杀菌剂组合物，其特征在于所述的湿润剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物丁二酸酯磺酸钠中的任何一种。
4.根据权利要求1或2所述含硫酸链霉素的杀菌剂组合物，其特征在于所述的分散剂选自亚甲基双甲基萘磺酸钠、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、聚羧酸盐、木质素磺酸钙、木质素磺酸钠中的任何一种。
5.根据权利要求1或2所述含硫酸链霉素的杀菌剂组合物，其特征在于所述的增稠剂选自羧甲基纤维素、黄原胶、白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中的任何一种。
6.根据权利要求1或2所述含硫酸链霉素的杀菌剂组合物，其特征在于所述的稳定剂选自苯甲酸钠、山梨酸钠、甲醛、环氧大豆油、亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷中的任何一种；所述的崩解剂选自膨润土和蒙脱土中的任何一种。
7.根据权利要求1或2所述含硫酸链霉素的杀菌剂组合物，其特征在于所述的消泡剂选自磷酸三丁酯、二甲基硅油消泡剂、聚醚改性有机硅消泡剂、聚醚类消泡剂中的任何一种。
8.根据权利要求1或2所述含硫酸链霉素的杀菌剂组合物，其特征在于所述的填料选自粘土、陶土、高岭土、硅藻土、叶蜡石中的一种。
9.根据权利要求1或2所述含硫酸链霉素的杀菌剂组合物，其特征在于所述的组合物可加工为悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂。
10.根据权利要求1或2所述含硫酸链霉素的杀菌剂组合物的应用，其特征在于防治禾谷类、瓜果或蔬菜等作物病害方面的应用。
全文摘要
本发明涉及一种农药混配技术，具体的说是涉及一种抗生素类杀菌剂硫酸链霉素与一种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂醚菌酯、嘧菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺、苯氧菌胺、唑菌胺酯、苯醚菌酯等中的一种复配制剂及其应用，本发明采用硫酸链霉素与活性组分B复配技术可以扩大杀菌谱和起到增效作用，取得了意料不到的杀菌效果，其通过组合物的形式使用不仅提高了防效，而且降低了使用成本，提高了有效成分利用率。
文档编号A01N47/44GK102239873SQ20111012741
公开日2011年11月16日 申请日期2011年5月17日 优先权日2011年5月17日
发明者吴元林 申请人:吴元林