专利名称：一种杀菌组合物的制作方法
技术领域：
本发明属于农用杀菌剂领域，特别涉及一种有效成分为苯 醚甲环唑和叶枯唑杀菌组合物。
背景技术：
苯醚甲环唑是一种广谱高效的杀菌剂，主要抑制病菌细胞麦角留醇的生物合成，从而破坏细胞膜结构与功能，主要用于果树、蔬菜、小麦、马铃薯、豆类、瓜类等作物，对蔬菜和瓜果等多种真菌性病害具有很好的保护和治疗作用。但在土壤中移动性小，缓慢降解。可以防治梨黑星病、苹果斑点落叶病、番茄旱疫病、西瓜蔓枯病、辣椒炭疽病、草莓白粉病、葡萄炭疽病、黑痖病、柑橘疮痂病等。
叶枯唑(叶青双)是我国自主创制的内吸类杀菌剂，为国际首创的新型杀菌剂农药，高效、低毒、低残留、持效期长、内吸性强、对防治水稻白叶枯病、细菌性叶斑病、柑桔溃疡病等具有优良的防治效果。含有单一活性组分的杀菌剂品种在农用杀菌剂防治上往往存在不同程度的缺陷，如杀菌范围窄，防治效果差，施药剂量大易产生抗药性，施用次数多加重环境污染等。对于防治农业上产生抗性的病菌，一种办法是推出新的与现有品种无交互抗性的新成分。但是，新的有效成分的开发成本高，开发周期长，而且永远都跟不上病菌产生抗性的速度。其他的办法比如作物布局调整、不同农药轮换等，在实际操作的过程中，很难真正起到明显的效果。不同品种成分进行复配，是防治抗性病菌最常见的方法。不同成分进行复配，可以提高防治效果，扩大杀菌范围，减少有效成分的用量，节约用药成本，降低环境污染，是综合防治田间病害的重要手段。经检索，目前未发现苯醚甲环唑与叶枯唑复配及应用的文献。
发明内容
本发明旨在提供一种有效成分为苯醚甲环唑与叶枯唑的、药效好、持效期长的杀菌组合物。本发明的另一个目的是将含有苯醚甲环唑与叶枯唑的复配组合物，配以适当的助剂制成多种剂型的杀菌剂，使其杀菌范围更广，防治药效强，持效时期长，抗性风险小。本发明的技术方案为一种杀菌组合物，其有效成分为苯醚甲环唑和叶枯唑，所述有效成分苯醚甲环唑与叶枯唑的重量比为1:2 3，所述有效成分苯醚甲环唑和叶枯唑在所述杀菌组合物中的重量百分含量为20% 70%，其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分。优化的，所述杀菌组合物的剂型为可湿性粉剂、水悬浮剂、水分散粒剂、乳油。优化的，所述杀菌组合物的用途其在防治西瓜蔓枯病、辣椒炭疽病、草莓白粉病、葡萄炭疽病、黑痖病、柑橘疮痂病、水稻白叶枯病、黄瓜靶斑病、梨黑星病、苹果斑点落叶病、番茄旱疫病、水稻白叶枯病或细菌性条斑病、柑桔溃疡病方面的应用。上述有效成分苯醚甲环唑与叶枯唑均是本领域公知的杀菌剂，可以通过各种商业渠道购得。除上述有效成分苯醚甲环唑与叶枯唑外，所述杀菌剂组合物配制成的可湿性粉齐U、水分散粒剂、水悬浮剂或乳油中还包括载体和助剂。所述载体为水、填料、溶剂中的一种或多种。
所述填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉或轻质碳酸钙中的一种或多种组成的混合物。所述溶剂选自甲醇、乙醇、甲苯、二甲苯、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、乙腈、丙酮、环己酮、溶剂油中的一种或多种组成的混合物。所述助剂至少包括表面活性剂。表面活性剂可以是乳化剂、分散剂、润湿剂或渗透剂中的一种或多种，可以是非离子或阴离子型的，也可以是两种类型复合使用。所述乳化剂选自十二烷基苯磺酸钠、农乳500#(十二烷基苯磺酸钙)、农乳600#(苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚)OP系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600 #磷酸酯(苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳400 # (苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳700 # (烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、宁乳36 # (苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600 # (苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷一环氧丙烷嵌段共聚物、OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、BY系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、农乳33 # (烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盘系列(山梨醇酐单硬脂酸)、吐温系列(失水山梨醇脂酸酯聚氧乙烯醚)或AEO系列(脂肪醇聚氧乙烯醚)中的一种或者多种组成的混合物。所述分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚或甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种组成的混合物。所述润湿剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙或无患子粉中的一种或多种组成的混合物。所述渗透剂选自渗透剂JFC (脂肪醇聚氧乙烯醚)、渗透剂T (顺丁烯二酸二异辛酯磺酸盐)、氮酮、有机硅中的一种或多种组成的混合物。根据不同的使用场合和需求，所述杀菌组合物还可加入防冻剂、增稠剂、稳定剂、崩解剂、消泡剂等其他功能性助剂。所述增稠剂选自明胶、羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、聚丙烯酸钠、改性淀粉、黄原胶、膨润土、二氧化硅和硅酸铝镁中的一种或多种组成的混合物。。所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇或尿素中的一种或多种组成的混合物。所述消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、ClO C20饱和脂肪酸类化合物或C8 ClO脂肪醇类化合物中的一种或多种组成的混合物。所述崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、低取代羟丙基纤维素、乳糖、柠檬酸、丁二酸或碳酸氢钠中的一种或多种组成的混合物。所述稳定剂选自环氧大豆油，环氧氯丙烷、BHT、乙酸乙酯，磷酸三苯酯的一种或多种组成的混合物。
上述所述物质均是本领域技术人员公知的物质，可通过市场购得。本发明的有益效果在于1、苯醚甲环唑与叶枯唑复合构成的杀菌组合物增效作用明显，不是各组分活性的简单叠加，而是有显著的增效作用；2、有效成分的田间用量下降，降低了生产和使用成本，减少农药残留和环境污染；3、杀菌组合物由不同作用机制的有效成分组成，有利于克服和延缓病菌抗药性的产生，对作物安全和综合防治作物病菌具有重要意义；4、苯醚甲环唑与叶枯唑复合后，扩大了杀菌谱，药剂特性得到了优势互补，可以防治多种作物病害，方便农民用药。
具体实施例方式以下结合实施例具体说明本发明。实施例中百分比均为重量百分比，田间药效的处理剂量均为有效成分用量。
1、可湿性粉剂
制备方法按实施例配方比例，将有效成分苯醚甲环唑和叶枯唑加入载体中，并在其中加入表面活性剂，混合，经气流粉碎后再混合制得可湿性粉剂。主要设备有混合机、气流粉碎机。实施例1: (50%苯醚甲环唑 叶枯唑可湿性粉剂)
配方苯醚甲环唑，15% ;叶枯唑，35% ;润湿剂十二烷基硫酸钠，2% ;分散剂木质素磺酸隹丐，8% ;填料白炭黑，10%，填料高岭土，余量。2、水分散粒剂
制备方法按实施例配方比例，将有效成分苯醚甲环唑和叶枯唑加入载体中，并在其中加入表面活性剂，混合，经气流粉碎后加15%的水，然后经捏合、造粒、干燥、筛分制得水分散粒剂产品。主要设备有混合机、气流粉碎机、捏合机、挤压造粒机、烘房、筛分机。实施例2 (65%苯醚甲环唑 叶枯唑水分散粒剂)
配方苯醚甲环唑，20% ;叶枯唑，45% ;润湿剂十二烷苯磺酸钠，3% ;分散剂烷基萘磺酸盐甲醛缩合物，8% ;填料凹凸棒土，余量。3、水悬浮剂
制备方法按配方比例，将有效成分苯醚甲环唑与叶枯唑、表面活性剂和其它功能性助剂依次置于配料釜中，加水混合均匀，经高速剪切，湿法砂磨，最后匀质过滤即得产品。主要设备是配料釜、胶体磨、砂磨机。实施例3 (40%苯醚甲环唑 叶枯唑水悬浮剂)
配方苯醚甲环唑，10% ;叶枯唑，30% ;乳化剂农乳OP — 10，2% ;分散剂聚羧酸盐，8% ;±曾稠剂选用黄原胶和硅酸镁铝，用量分别为0. 1%和2% ;防冻剂乙二醇，5% ;消泡剂硅酮类化合物，0. 5%;水，余量。4、乳油
制备方法按配方比例，将有效成分苯醚甲环唑与叶枯唑、表面活性剂和溶剂依次置于混配釜中，开动搅拌，至固体原药完全溶解，然后沉降过滤即得产品。实施例4 30%苯醚甲环唑 叶枯唑乳油
配方苯醚甲环唑，10% ;叶枯唑，20% ;乳化剂500#, 4. 5% ;农乳600#, 5. 5% ;溶剂二甲基亚砜，20%，二甲苯，余量。
下面使用实施例药剂50%苯醚甲环唑 叶枯唑可湿粉剂、65%苯醚甲环唑 叶枯唑水分散粒剂、40%苯醚甲环唑 叶枯唑水悬浮剂、30%苯醚甲环唑 叶枯唑乳油与对比例药剂37%苯醚甲环唑水分散粒剂和20%叶枯唑可湿粉对水稻细菌性条斑病进行田间药效试验，以更好地说明本发明的有益效果，试验结果如下表I所示。本田间试验中设实施例药剂、对比例药剂和不使用任何药剂共15个处理，每个处理重复4次，共60个处理小区，每处理小区按照表I所列的药剂及其取用量称取药剂，然后兑水，选择长势和发病基本一致的田块于水稻分蘖末期至孕穗初期实施喷药，喷药量为45千克/亩。第一次施药后间隔5天后施第二次药，共施药两次。每处理小区随机取3点，每点取10蔸水稻，在第二次用药后7天、15天调查水稻上的叶片和茎干病斑数、病斑面积，以病情指数计算防治效果。病斑分级标准参照中华人民共和国国家标准《农药田间药效试验准则》。叶片发病程度分为5级，0级叶片无病斑；1级病斑面积占整个叶片面积1/4以下；2级1/4至2/4病斑面积发病；3级2/4至3/4病斑面积发病；4级3/4以上叶面积发病。病指和防治效 果按以下公式计算
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揃陬用稀释mm Ufs喷药m后~
药 S1----
_量(克/亩》 倍数痛瞎指数防效％ 病旨数防效％
50% 苯酸甲环唑.叶 4510002.6189.563.5 8725
枯唑 WP 3015002.95SS.23.778654
22.520003.2387.083.96S5S6 65% 苯酸甲环唑.叶 4510001.8992.442.5690 S6 枯哩 WG 3015002.5589.803.4237.79
22.520002.9488.244.238429 40% 苯酸甲环唑.叶 4510002.8188.762.98S936 枯唑 SC 3015002.9S33.083.6786 ￡9
1825003.1087.604.5683.71
30% 苯酸甲环唑.叶 4510003.2387.085.218139
枯唑 EC3015003.4686.165.627992
22.520004.2882 .ES6.8775.46 20 餅枯唑 WP 905006.8972.447.1372D3 37/<苯酸甲1 冗0 4510007.1671368.2770.46 W KCK2528
从表I试验结果可以看出，第二次施药7天、15天后，实施例药剂50%苯醚甲环唑 叶枯唑可湿性粉剂、65%苯醚甲环唑 叶枯唑水分散粒剂、40%苯醚甲环唑 叶枯唑水悬浮剂和30%苯醚甲环唑 叶枯唑乳油对水稻细菌性条斑病的防治效果均在75%以上，明显高于对比药剂。实施例药剂使用剂量低，仅为对比药剂的1/2就能达到很好的防治效果，且药剂持效时间长，施药15天后仍达到很好防治效果。实验期间观察，实施例药剂对水稻无药害， 安全性好。上述结果表明通过苯醚甲环唑与叶枯唑杀菌组合物具有显著的增效作用。
权利要求
1.一种杀菌组合物，其特征在于其有效成分为苯醚甲环唑和叶枯唑，所述有效成分苯醚甲环唑与叶枯唑的重量比为1:2 3，所述有效成分苯醚甲环唑和叶枯唑在所述杀菌组合物中的重量百分含量为20% 70%，其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分。
2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于所述杀菌组合物的剂型为可湿性粉剂、水悬浮剂、水分散粒剂、乳油。
3.根据权利要求1或2所述的杀菌组合物的用途，其特征在于其在防治西瓜蔓枯病、辣椒炭疽病、草莓白粉病、葡萄炭疽病、黑痖病、柑橘疮痂病、水稻白叶枯病、黄瓜靶斑病、梨黑星病、苹果斑点落叶病、番茄旱疫病、水稻白叶枯病或细菌性条斑病、柑桔溃疡病方面的应用。
全文摘要
本发明属于农药杀菌剂领域，特别涉及一种含有苯醚甲环唑与叶枯唑杀菌剂复配组合物。其中苯醚甲环唑和叶枯唑的重量比为1:2～3，所述有效成分苯醚甲环唑和叶枯唑在所述杀菌组合物中的重量百分含量为20%～70%，其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分。该组合物主要防治西瓜蔓枯病 、辣椒炭疽病、草莓白粉病、葡萄炭疽病、 黑痖病、柑橘疮痂病、水稻白叶枯病、黄瓜靶斑病等。该组合物具有明显增效作用、杀菌广谱、持效时间长、对作物安全等特点。
文档编号A01N43/653GK102986682SQ20121055674
公开日2013年3月27日 申请日期2012年12月20日 优先权日2012年12月20日
发明者李波, 王宏年, 吴本林, 于天丛, 刘希玲 申请人:青岛东生药业有限公司