本发明涉及一种高效复合型绿色环保杀菌剂及制备方法。
背景技术：
在工业循环冷却水中微生物一直存在，少量的微生物不存在任何危害，但微生物过量繁殖会产生大量的生物粘泥，造成换热器堵塞，效率下降，进一步导致系统水质恶化，影响缓蚀阻垢剂药剂性能，造成系统腐蚀加剧，所以控制水中微生物最有效的方法就是向冷却水中投加杀菌剂，抑制水中菌藻和微生物的生长。
杀菌剂按杀生机制分为氧化性杀菌剂和非氧化性杀菌剂，日常使用通常投加单一组分的氧化性杀菌剂或非氧化性杀菌剂作为杀菌剂，但是单一组分的杀菌剂会受到很多方面影响，氧化性杀菌剂特点是广谱性、杀菌灭藻速度快、处理费用低、对环境污染相对小等，但也存一些不足，当水中存在有机物、硫化氢及亚铁离子还原物质时，会影响杀菌灭藻效果。非氧化性杀菌剂特点是不受水中还原物质影响，克服了氧化性杀菌剂的不足，但是它的处理费用相对较高，容易引起环境污染，微生物易产生抗药性等缺点。为了弥补氧化性杀菌剂和非氧化性杀菌剂的不足，通过复配已有的杀菌剂，使之产生增效、互补、无二次污染、降低成本的作用。
技术实现要素：
为克服现有技术的不足，本发明的目的是提供一种高效复合型绿色环保杀菌剂及制备方法，弥补氧化性杀菌剂和非氧化性杀菌剂的不足，通过复配已有的杀菌剂，使之产生增效、互补、无二次污染、降低成本的作用。
为实现上述目的，本发明通过以下技术方案实现：
一种高效复合型绿色环保杀菌剂，包括以下质量份的组分，四羟甲基氯化磷：8份～18份、十六烷基二甲基(2-亚硫酸)乙基铵：5份～15份、2,2-二溴-3-氰基丙酰胺：8份～18份、4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮：1份～10份、助溶剂：15份～25份、水：35份～45份。
四羟甲基氯化磷：10份～15份、十六烷基二甲基(2-亚硫酸)乙基铵：8份～13份、2,2-二溴-3-氰基丙酰胺：10份～15份、4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮：1份～10份、助溶剂：15份～25份、水：35份～45份。
四羟甲基氯化磷质量百分含量为80％；十六烷基二甲基(2-亚硫酸)乙基铵百分含量为20％；2,2-二溴-3-氰基丙酰胺百分含量为98％；4，5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮百分含量为97％。
所述的助溶剂为聚乙二醇400。
一种高效复合型绿色环保杀菌剂的制备方法，包括以下步骤：
1)将四羟甲基氯化磷、4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮、水加入反应釜中，搅拌38-45分钟，混合均匀；
2)继续在反应釜中加入十六烷基二甲基(2-亚硫酸)乙基铵、2,2-二溴-3-氰基丙酰胺、助溶剂，搅拌加温至50℃，再继续搅拌40分钟，使其完全溶解，混匀后静置即可。
四羟甲基氯化磷是一种低分子量的季鏻盐杀菌剂，具有高效、广谱、易生物降解等特点，其杀菌最低有效浓度为1-7mg/l，在工业试验中，四羟甲基氯化磷对水中的硫酸盐还原菌、铁细菌、藻类有很好的灭杀作用，适用PH值范围宽、配伍性好、化学性能稳定，其与季铵盐复配后杀菌作用更优。
十六烷基二甲基(2-亚硫酸)乙基铵能够有效的杀灭硫酸盐还原菌(SRB)、铁细菌等系列厌氧菌，还有抑制细菌繁殖的能力，将其与四羟甲基氯化磷复配使用，能够加强杀菌灭藻作用、减少用量、降低成本，组分间有良好的协同增效作用，进一步提高了杀菌灭藻效果。
2,2-二溴-3-氰基丙酰胺是一种非氧化性杀菌灭藻剂，具有高效广谱、容易降解、无残留毒物、对环境无污染、水解速度快等特点，其在低剂量下能发挥高效杀菌的双重作用。
4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮(DCOIO)是一种广谱性杀菌剂，具有杀菌效率高、环境中降解速度快、耐药性能力强等优点，能够与多种溶剂复配。
助溶剂为聚乙二醇400(PEG-400)，主要作为溶剂使各组分稳定存在，复合剂药剂性能稳定不析出。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
采用将数种非氧化杀菌剂复配使用，提供一种成本低、效率高、药效稳定、无二次污染新型杀菌剂，解决了现在杀菌剂使用单一、费用高、污染环境、抗氧化能力弱、适用PH范围窄等问题；所有组分均采用容易降解、无残留毒物、对环境无污染、水解速度快的化学药剂，不会造成二次污染，而且各组分复配能起到良好的协同增效作用，对水中硫酸盐还原菌、异养菌、硝化菌、铁细菌、藻类均有作用，杀菌效果优异，具体为：
1、本发明各组分之间具有协同增效作用，对水中多种细菌、藻类具有优异的杀菌效果。
2、本发明适用pH值范围在6.5—10.0。
3、本发明的复合剂组分易于复配，效率高、成本低，长期存储稳定性好。
4、本发明的复合剂绿色环保、易于生物降解、无二次污染新型杀菌剂。
具体实施方式
下面对本发明进行详细地描述，但是应该指出本发明的实施不限于以下的实施方式。
一种高效复合型绿色环保杀菌剂，包括以下质量份的组分，四羟甲基氯化磷：8份～18份、十六烷基二甲基(2-亚硫酸)乙基铵：5份～15份、2,2-二溴-3-氰基丙酰胺：8份～18份、4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮：1份～10份、助溶剂：15份～25份、水：35份～45份。
四羟甲基氯化磷：10份～15份、十六烷基二甲基(2-亚硫酸)乙基铵：8份～13份、2,2-二溴-3-氰基丙酰胺：10份～15份、4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮：1份～10份、助溶剂：15份～25份、水：35份～45份。
四羟甲基氯化磷质量百分含量为80％；十六烷基二甲基(2-亚硫酸)乙基铵百分含量为20％；2,2-二溴-3-氰基丙酰胺百分含量为98％；4，5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮百分含量为97％。助溶剂为聚乙二醇400。
其中，十六烷基二甲基(2-亚硫酸)乙基铵为河北蓝清水处理科技有限公司生产季铵盐杀菌剂，它是一种两性离子内盐杀菌剂，具有易降解、高效等优点，与其他杀菌剂配伍性好，使用浓度小、成本低、对环境无污染。
高效复合型绿色环保杀菌剂的制备方法，包括以下步骤：
1)将四羟甲基氯化磷、4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮、水加入反应釜中，搅拌38-45分钟，混合均匀；
2)继续在反应釜中加入十六烷基二甲基(2-亚硫酸)乙基铵、2,2-二溴-3-氰基丙酰胺、助溶剂，搅拌加温至50℃，再继续搅拌40分钟，使其完全溶解，混匀后静置即可。
实施例1：
按照表1的配比质量份数及制备方法依次按下列步骤进行：
(1)将四羟甲基氯化磷、4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮、水加入反应釜中，搅拌40分钟；
(2)再将十六烷基二甲基(2-亚硫酸)乙基铵、2,2-二溴-3-氰基丙酰胺、助溶剂加入步骤(1)的混合液中，续搅拌加温至50℃；
(3)再将步骤(2)混合液继续搅拌40分钟，在观测窗观察其完全溶解，混匀后静置即得本发明成品。
表1：
取钢铁厂热轧浊环循环水在化验室进行杀菌效率对比实验，此循环水中微生物主要有硫酸盐还原菌、异养菌、铁细菌等，依据《工业循环冷却水异养菌菌数测定---平皿计数法》(HGT 4207-2011)和MPN法测定硫酸盐还原菌、铁细菌，投加量按30mg/l投加，并做空白与各配方杀菌效率对比48小时后结果见表2。
表2：
从表2数据可以看出，异养菌、硫酸盐还原菌和铁细菌的菌落数均满足《工业循环冷却水处理设计规范》(GB 50050--2007)中的指标要求，配方2杀菌效率较其他配方略好。
实施例2：
在钢铁厂热轧浊环循环水进行工业试验，使用本发明的复合杀菌剂，按30mg/l投加，一周投加一次的频率，并在48小时后取样测菌落总数，观测一个月时间，结果显示其菌落总数在30以下，杀菌效果优异，对水环境不造成二次污染，能够保证了水质安全稳定运行。
采用将数种非氧化杀菌剂复配使用，提供一种成本低、效率高、药效稳定、无二次污染新型杀菌剂，解决了现在杀菌剂使用单一、费用高、污染环境、抗氧化能力弱、适用PH范围窄等问题。
本发明提供的复合阻垢缓蚀剂包含四羟甲基氯化磷、十六烷基二甲基(2-亚硫酸)乙基铵、2,2-二溴-3-氰基丙酰胺、4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮、水、助溶剂，各组分之间具有增效互补作用，既能够相互融合，性能稳定，杀菌作用优异。
1、本发明各组分之间具有协同增效作用，对水中多种细菌、藻类具有优异的杀菌效果。
2、本发明适用pH值范围宽，在6.5—10.0范围内。
3、本发明的复合剂组分易于复配，效率高、成本低，长期存储稳定性好。
4、本发明的复合剂绿色环保、易于生物降解、无二次污染新型杀菌剂。