本发明涉及农药剂型领域，特别是指一种高效环保的高效氯氟氰菊酯和毒死蜱复配乳油及其制备方法和应用。
背景技术：
乳油是农药的基本剂型之一。它是由农药原药按一定比例溶解在有机溶剂中，再加入一定量的农药专用乳化剂，制备的均相透明油状液体，和水能形成相对稳定的乳状液，这种油状液体称为乳油。
与其他农药剂型相比，乳油具有如下特点：乳油对农药原药的具有较宽的适应性。农药原药包括固体或者液体农药在内，多数都难溶或者不溶于水，但易溶于二甲苯等有机溶剂中。相当一部分原药在水中不稳定，但在有机溶剂中很稳定；另外，乳油是透明的均相的油状液体，一般都具有良好的化学和物理稳定性，在常温密闭条件下，不易发生分解、浑浊、分层、沉淀等现象，具有极佳的贮藏性能；再者，如有经稀释后喷洒在作物靶标上，药液能很好的粘附、展着在作物表面或病虫草体上，不易被雨水冲刷流失，与其他农药剂型相比，具有持效期长，生物活性高的特点。
随着乳油中大量使用污染性强的甲苯、二甲苯溶剂，以及一些污染强的乳化剂，乳油这种产品对环境的负面影响逐渐显现出来，这些溶剂具有闪点低、易燃易爆及对人和环境有危害等缺点，在农药使用过程中全部进入环境，不仅造成严重的环境污染，而且损害人体健康，导致生物慢性中毒等问题。
高效氯氟氰菊酯，化学名称：氰基-(4-氟-3-苯氧苄基)-甲基-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯，是一种合成的拟除虫菊酯类杀虫剂，该药对环境卫生害虫极为有效，是一种广谱杀虫剂，杀虫活性高，属神经毒剂，以触杀和胃毒作用为主，并有一定的趋避作用，无内吸和熏蒸作用。可有效地防治鳞翅目、鞘翅目、半翅目和螨类害虫，其性质稳定，耐雨水冲刷；也能防治动物体上的寄生虫，具有杀虫广谱、高效、速度快、持效期长的特点。
毒死蜱又名氯吡硫磷，是乙酰胆碱酯酶抑制剂，属硫代磷酸酯类杀虫剂，具有触杀、胃毒和熏蒸作用，对鳞翅目害虫、飞虱、叶蝉、粘虫、蚜虫等均有较好的防治效果，但毒死蜱单一使用防治稻飞虱成本高，而且无公害稻米生产，高毒农药的替代品种很少，势必出现连续用药，接力用药的局面，水稻害虫对毒死蜱抗药性产生的风险较大。
专利农药乳油制剂(cn101731204a)公开了一种10％毒死蜱与高效氯氰菊酯农药乳油的制备，采用的乳化剂为商品化tg-2201，助溶剂选用无水乙醇，用丙三醇作为溶剂替代甲苯或为甲苯为溶剂的乳油制剂，解决了因甲苯、二甲苯大量使用产生的毒副作用，但该制剂中农药活性成分总含量仅为10％。
技术实现要素：
本发明要解决的技术问题是提供一种组分体系合理，污染小、对稻飞虱防治效果好、可延缓害虫抗药性的高活性成分的高效氯氟氰菊酯和毒死蜱复配的乳油及其制备方法和应用。
为解决上述技术问题，本发明提供技术方案如下：
一方面，提供一种高效氯氟氰菊酯和毒死蜱复配的乳油，由以下重量百分比组分组成：
所述复合乳化剂由苯乙基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、醇醚羧酸盐、peg-80失水山梨醇月桂酸酯组成，所述苯乙基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、醇醚羧酸盐、peg-80失水山梨醇月桂酸酯的重量比为1:1-5:1-5。
进一步的，所述高效氯氟氰菊酯和毒死蜱复配的乳油，由以下重量百分比组分组成：
所述复合乳化剂由苯乙基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、醇醚羧酸盐、peg-80失水山梨醇月桂酸酯组成，所述苯乙基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、醇醚羧酸盐、peg-80失水山梨醇月桂酸酯的重量比为1:2-5:2-5。
进一步的，所述高效氯氟氰菊酯和毒死蜱复配的乳油，由以下重量百分比组分组成：
所述复合乳化剂由苯乙基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、醇醚羧酸盐、peg-80失水山梨醇月桂酸酯组成，所述苯乙基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、醇醚羧酸盐、peg-80失水山梨醇月桂酸酯的重量比为1:5:2。
进一步的，所述助溶剂为n,n-二甲基癸酰胺，是一种强极性非质子溶剂，能溶解多种化合物，增加农药原药在有机溶剂及水中的稳定性。
进一步的，所述溶剂为碳酸二甲酯，是一种生物降解性好、低毒、环保性能优异的液体，且具有使用安全、方便、污染少、容易运输等特点。
另一方面，本发明还提供上述高效氯氟氰菊酯和毒死蜱复配的乳油的制备方法，包括：将计量后的高效氯氟氰菊酯、毒死蜱、n,n-二甲基癸酰胺、碳酸二甲酯加入调配釜内搅拌使其溶解，再加入苯乙基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、醇醚羧酸盐、peg-80失水山梨醇月桂酸酯、用碳酸二甲酯补足，开启搅拌机，搅拌均匀后，过滤，即得。
再一方面，本发明还提供上述高效氯氟氰菊酯和毒死蜱复配的乳油的应用，应用于防治鳞翅目、鞘翅目、半翅目和螨虫种类的害虫。
本发明具有以下有益效果：
1.本发明优化乳化剂组分及配比，筛选出对环境污染小，生物降解性能好的复合乳化剂。该复合乳化剂可通过空间位阻、亲油性碳链和锚固基团及静电斥力与溶剂中的原药相作用，使乳滴之间保持独立与分散。
2.本发明选取特定组分的助溶剂，配制的乳油能在水中自动分散，稳定性合格。
3.本发明采用生物降解性好，污染小的绿色环保溶剂，减轻了对环境的污染，对乳油的发展有促进作用。
4.本发明与单独使用乳化剂相比，具有较为显著的协同增效的功效。
具体实施方式
为使本发明要解决的技术问题、技术方案和优点更加清楚，下面将结合具体实施例进行详细描述。
本发明针对现有技术中，乳油制剂使用的有机溶剂以及乳化剂毒性较大，且存在环境污染的问题，提供一种高效环保的高效氯氟氰菊酯和毒死蜱复配的乳油及其制备方法和应用。
1、具体实施例
实施例1
高效氯氟氰菊酯和毒死蜱复配的乳油，由以下重量百分比的组分组成：高效氯氟氰菊酯1％、毒死蜱50％、复合乳化剂22％、n,n-二甲基癸酰胺10％、余量为碳酸二甲酯；
复合乳化剂中苯乙基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、醇醚羧酸盐、peg-80失水山梨醇月桂酸酯的重量比为1:5:5。
制备方法为包括：将计量后的高效氯氟氰菊酯和毒死蜱复配、n,n-二甲基癸酰胺、碳酸二甲酯加入调配釜内搅拌使其溶解，再加入苯乙基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、醇醚羧酸盐、peg-80失水山梨醇月桂酸酯，用碳酸二甲酯补足，开启搅拌机，搅拌均匀后，过滤，经质检合格后，即得。
实施例2
高效氯氟氰菊酯和毒死蜱复配的乳油，由以下重量百分比的组分组成：高效氯氟氰菊酯6％、毒死蜱20％、复合乳化剂18％、n,n-二甲基癸酰胺15％、余量为碳酸二甲酯；
所述复合乳化剂由苯乙基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、醇醚羧酸盐、peg-80失水山梨醇月桂酸酯组成，所述苯乙基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、醇醚羧酸盐、peg-80失水山梨醇月桂酸酯的重量比为1:1:1。
制备方法：与实施例1相同。
实施例3
高效氯氟氰菊酯和毒死蜱复配的乳油，由以下重量百分比的组分组成：高效氯氟氰菊酯6％、毒死蜱30％、复合乳化剂24％、n,n-二甲基癸酰胺10％、余量为碳酸二甲酯；
所述复合乳化剂由苯乙基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、醇醚羧酸盐、peg-80失水山梨醇月桂酸酯组成，所述苯乙基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、醇醚羧酸盐、peg-80失水山梨醇月桂酸酯的重量比为1:2:5。
制备方法：与实施例1相同。
实施例4
高效氯氟氰菊酯和毒死蜱复配的乳油，由以下重量百分比的组分组成：高效氯氟氰菊酯4％、毒死蜱44％、复合乳化剂24％、n,n-二甲基癸酰胺10％、余量为碳酸二甲酯；
所述复合乳化剂由苯乙基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、醇醚羧酸盐、peg-80失水山梨醇月桂酸酯组成，所述苯乙基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、醇醚羧酸盐、peg-80失水山梨醇月桂酸酯的重量比为1:5:2。
制备方法：与实施例1相同。
为了进一步说明本发明的有益效果，仅以实施例4的高效氯氟氰菊酯和毒死蜱复配乳油为例设置相关的对比例。
对比例1
高效氯氟氰菊酯和毒死蜱复配的乳油，由以下重量百分比的组分组成：高效氯氟氰菊酯4％、毒死蜱44％、苯乙基酚聚氧乙烯醚硫酸盐24％、n,n-二甲基癸酰胺10％、余量为碳酸二甲酯。
对比例2
高效氯氟氰菊酯和毒死蜱复配的乳油，由以下重量百分比的组分组成：高效氯氟氰菊酯4％、毒死蜱44％、peg-80失水山梨醇月桂酸酯24％、n,n-二甲基癸酰胺10％、余量为碳酸二甲酯。
对比例3
高效氯氟氰菊酯和毒死蜱复配的乳油，由以下重量百分比的组分组成：高效氯氟氰菊酯4％、毒死蜱44％、醇醚羧酸盐24％、n,n-二甲基癸酰胺10％、余量为碳酸二甲酯。
对比例4
高效氯氟氰菊酯和毒死蜱复配乳油，由以下重量百分比的组分组成：氟氰菊酯4％、毒死蜱44％、n,n-二甲基癸酰胺10％、余量为碳酸二甲酯。
对比例5
高效氯氟氰菊酯和毒死蜱复配的乳油，由以下重量百分比的组分组成：高效氯氟氰菊酯4％、毒死蜱44％、复合乳化剂24％、n,n-二甲基癸酰胺10％、余量为碳酸二甲酯；
所述复合乳化剂由苯乙基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、醇醚羧酸盐组成，所述苯乙基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、醇醚羧酸盐的重量比为1:5。
对比例6
高效氯氟氰菊酯和毒死蜱复配的乳油，由以下重量百分比的组分组成：高效氯氟氰菊酯4％、毒死蜱44％、复合乳化剂24％、n,n-二甲基癸酰胺10％、余量为碳酸二甲酯；
所述复合乳化剂由苯乙基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、peg-80失水山梨醇月桂酸酯组成，所述苯乙基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、peg-80失水山梨醇月桂酸酯的重量比为1:2。
对比例7
高效氯氟氰菊酯和毒死蜱复配的乳油，由以下重量百分比的组分组成：高效氯氟氰菊酯4％、毒死蜱44％、复合乳化剂21％、n,n-二甲基癸酰胺10％、余量为碳酸二甲酯；
所述复合乳化剂中醇醚羧酸盐、peg-80失水山梨醇月桂酸酯的重量比为5:2。
对比例8
高效氯氟氰菊酯和毒死蜱复配的乳油，由以下重量百分比的组分组成：高效氯氟氰菊酯4％、毒死蜱44％、tg-2201乳化剂24％、无水乙醇10％、余量为丙三醇。
2、高效氯氟氰菊酯和毒死蜱复配乳油的主要性能指标测试
测定上述实施例1-4及对比例1-8的高效氯氟氰菊酯和毒死蜱复配乳油的主要性能指标测试，具体数据详见表1。
乳化稳定性测定参考gb/t1603-2001为农药乳液稳定性测定方法；冷、热贮稳定性测定方法分别参考gb/t19136-2003农药低温稳定性测定方法和gb/t19136-2003农药热贮稳定性测定方法；
乳化分散性的检测方法：用注射器将1ml乳油，在距离水面2cm高处，慢慢加到装有硬水的烧杯里，观察乳化分散状态；
入水乳化分散状态的判定标准：
一级：能迅速自动均匀分散，稍加搅动呈蓝色或苍白色透明乳状液；
二级：能自动呈白色云雾分散，稍加搅动呈蓝色半透明乳状液；
三级：丝状分散，搅动后呈蓝色不透明乳状液；
四级：呈白色微球状下沉，搅动后呈白色不透明乳状液；
五级：呈油珠状下沉，搅动时能乳化，停止搅动即分层。
表1
从表1可以看出，本发明选取合理的组分体系，在组分协同作用下，乳化效果好，且各项性能指标均合格。
3、田间药效试验
供试药剂：实施例1-4及对比例1-8的高效氯氟氰菊酯和毒死蜱复配乳油；
防除对象：小菜蛾、对朱砂叶螨。
试验方法：以鳞翅目害虫和农业螨类为实验对象，以虫害发生最盛期进行施药，共施药1次，以施药前，施药后21天调查虫口数量并计算防治效果。防治效果按以下公式计算：
式中pt0：施药前，pt1：施药后，pt：药剂处理区，ck：空白对照区。
表2本发明的乳油制剂药后21天杀虫杀螨效果
大田试验结果表明，本发明的乳油对小菜蛾、对朱砂叶螨的防治效果较好，实施例1-4的高效氯氟氰菊酯和毒死蜱复配乳油对小菜蛾、对朱砂叶螨的防治效果明显的优于对比例1-8。
以上所述是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明所述原理的前提下，还可以作出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。