一种高效氟氯氰菊酯水分散纳米复合粒剂及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于农药制剂领域，尤其涉及一种高效氟氯氰菊酯水分散纳米复合粒剂及 其制备方法。
【背景技术】
[0002] 高效氟氯氰菊酯是氟氯氰菊酯差向异构化的产物，又名百树得，该产品除具有普 通氟氯氰菊酯的杀虫谱和特点外，其最大的优势是杀虫活性更高，杀虫活性为普通氟氯氰 菊酯的2倍，推荐使用量仅为0. 4~I. 3g(有效成分）/亩。氟氯氰菊酯具有很强的触杀和 胃毒作用，稍有渗透而无内吸作用，杀虫谱广，持效期长。能有效地防治粮油作物（如玉米、 小麦、花生、大豆等）和经济作物（如果树、烟草和蔬菜等）上的鞘翅目、半翅目、同翅目和 鳞翅目害虫，如棉铃虫、棉红铃虫、烟芽夜蛾、棉铃象甲、首楷叶象甲、菜粉蝶、尺蟆、苹果蠢 蛾、菜青虫、小菜蛾、马铃薯甲虫、蚜虫、玉米螟、桃小食心虫、地老虎等。根据我国农业部农 药检定所"农药电子查询服务系统"统计，我国氯氰菊酯制剂乳油型占94%以上，其作为农 药的一个传统剂型，防治效果尚可，但存在以下问题：
[0003] (1)含有大量甲苯、二甲苯等有机溶剂，环境污染大；
[0004] (2)无控释效果、对靶向物的粘附性差，致使农药的生物利用率低，有效期短； [0005] (3)易光照分解、微生物分解、导致药效降低；
[0006] (4)使用时需水稀释成乳液，有效成份属微米级分散，分散性性差，有效利用率低， 致使农药用量大，造成成本升高，农药残留大，严重影响农产品的品质。
[0007] 水分散粒剂是上世纪80年代发展起来的一种农药新剂型，是当今农药制剂中综 合性能最全面和最完善的产品，被认定为21世纪最具有生命力的剂型之一。水分散粒剂是 将农药制成一种干的、无粉尘的、能够自由流动，而又容易在水中扩散的一种农药剂型。与 其他农药剂型相比，水分散粒剂顺应了农药制剂水性化的发展趋势，避免了使用大量甲苯、 二甲苯等有机溶剂，提高了环境相容性，对作业者安全，符合节能减排的发展方向。
[0008] 纳米载药系统是纳米技术在药物输送、控释方面的主要应用形式，它是指采用适 当的药剂学技术和方法，将药物分散、包封、吸附于聚合物粒子内部或表面，制成粒径在 1~1000 nm范围的胶态给药系统，主要有纳米粒、纳米球、纳米囊等基本形式。与传统剂型 相比，纳米载药系统具有一定的缓释功能，可以提高药物生物利用度，增加药物稳定性，降 低毒副作用，减少用药量等，是一种非常有前途的给药体系。近年来，随着蛋白质、多肽类、 免疫调节剂及疫苗等生物大分子药物的广泛应用，载药纳米微粒系统得到了更广泛的关 注。
【发明内容】
[0009] 本发明针对现有技术的不足，目的在于提供一种高效氟氯氰菊酯水分散纳米复合 粒剂及其制备方法。
[0010] 为实现上述发明目的，本发明所采用的技术方案为：
[0011] -种高效氟氯氰菊酯水分散纳米复合粒剂，各组分按重量百分比计为：高效氟氯 氰菊酯20~80%，润湿剂LO~10.0%，分散剂2.0~10.0%，崩解剂LO~10.0%，其 他助剂0. 1~5%，填料补足至100%。
[0012] 按上述方案，所述高效氟氯氰菊酯为负载于纳米载体上的高效氟氯氰菊酯，所述 高效氟氯氰菊醋的质量为纳米载体质量的20~90%。
[0013] 按上述方案，所述纳米载体为纳米级二氧化钛、二氧化硅、氧化锌、氧化铝或氢氧 化铜。
[0014] 按上述方案，所述润湿剂为烷基萘磺酸盐和阴离子润湿剂的混合物MorwetEFW、 烷基萘磺酸缩聚物TERSPERSE2425、磺酸盐类阴离子表面活性剂TERWET1004、十二烷基硫 酸钠、十二烷基苯磺酸钠中的一种或几种。
[0015] 按上述方案，所述分散剂为烷基萘磺酸钠甲醛缩合物MorwetD-425、聚羧酸盐 TERSPERSE2700、烷基萘磺酸缩聚物TERSPERSE2425中的一种或几种。
[0016] 按上述方案，所述崩解剂为尿素、硫酸镁、硫酸铵、可溶性淀粉中的一种或几种。
[0017] 按上述方案，所述填料为膨润土、高岭土、白炭黑中的一种或几种。
[0018] 按上述方案，所述其他助剂为黏结剂、稳定剂、乳化剂或增效剂。
[0019] 上述高效氟氯氰菊酯水分散纳米复合粒剂的制备方法，具体包括如下步骤：
[0020] (1)按照配方称取负载于纳米载体上的高效氟氯氰菊酯、润湿剂、分散剂、崩解剂 及填料，加入占总物料质量15~20%的水将其混合均匀，得到水悬浮液；
[0021] (2)将上述水悬浮液泵送至研磨机中进行研磨，再加入少量水和其他助剂，得到喷 雾用的料浆；
[0022] (3)将料浆送至干燥塔内，采用等粒径喷雾造粒技术进行喷雾干燥造粒，经筛选后 得到高效氟氯氰菊酯水分散纳米复合粒剂。
[0023] 上述方案中，步骤（2)中所述研磨为超细湿法研磨，研磨后料浆的细度为100~ 600nm〇
[0024] 上述方案中，步骤（3)中所述喷雾干燥造粒的温度为130~160°C，喷雾干燥造粒 后所得产品残余水分含量为〇. 5~I.Owt%。
[0025] 上述方案中，步骤（3)中所述筛选为振动流化床和振动筛联合筛选，筛选后高效 氟氯氰菊酯水分散纳米复合粒剂的平均粒径为200nm。
[0026] 上述高效氟氯氰菊酯水分散纳米复合粒剂的应用方法，其特征在于：将高效氟氯 氰菊酯水分散纳米复合粒剂加水自发分散，形成高效氟氯氰菊酯悬浮液使用。
[0027] 本发明中，在纳米载体上负载高效氟氯氰菊酯的方法为：将高效氟氯氰菊酯与溶 剂按照一定比例混合均匀，使其溶解；将多孔纳米粒子置于负压容器中，反复多次注入高效 氟氯氰菊酯溶液，使高效氟氯氰菊酯有效吸附于纳米粒子的孔隙内；经喷雾干燥除去溶剂， 即得负载于纳米载体上的高效氟氯氰菊酯。
[0028] 本发明的有益效果：
[0029] (1)本发明制备的高效氟氯氰菊酯水分散纳米复合粒剂具有明显的控制缓释功 能，可以有效延长相同剂量高效氟氯氰菊酯农药的持效期，提高农药的利用率，减少用药 量，从而降低了农药成本和农药对环境的污染；
[0030] (2)本发明制备的高效氟氯氰菊酯水分散纳米复合粒剂的粒径小，表面张力低，具 有极好的渗透性、润湿性、流平性和流变性，可直接渗入植物的微细孔道中，使农药高度分 散；同时还具有耐水解、耐光解、稳定性好、流失率低的优点；
[0031] (3)本发明制备的高效氟氯氰菊酯水分散纳米复合粒剂，采用水性化的剂型设计， 避免了有机溶剂的使用，减少了有毒有机溶剂的排放，赋予环境更高的相容性；
[0032] (4)本发明的制备方法采用等粒径造粒工艺，优化了高效氟氯氰菊酯水分散纳米 复合粒剂的微观结构，使其更能满足水中瞬间崩解的要求，具有显著的技术优势。
【具体实施方式】：
[0033] 为了更好地理解本发明及体现本发明的突出优势，特举出如下实施例，特别需要 指出的是以下实施例只是个例，并不能作为对本发明应用的限制。
[0034] 以下实施例中，将高效氟氯氰菊酯负载于纳米载体上的方法为：将高效氟氯氰菊 酯与乙二醇按照质量比1 :2~5的比例混合均匀，待高效氟氯氰菊酯完全溶解后将多孔纳 米粒子置于负压容器中，反复多次注入高效氟氯氰菊酯溶液，使高效氟氯氰菊酯有效吸附 于纳米粒子的孔隙内；经喷雾干燥除去乙二醇，即得负载于纳米载体上的高效氟氯氰菊酯。 经检测表明，高效氟氯氰菊酯的有效负载率（高效氟氯氰菊酯占纳米载体的重量百分比） 为20~90%。
[0035] 实施例1
[0036] 高效氟氯氰菊酯水分散纳米复合粒剂，通过如下方法制备：按照配方要求准确称 取负载于纳米二氧化钛上的高效氟氯氰菊酯20. 0kg，润湿剂为I.Okg的烷基萘磺酸缩聚物 TERSPERSE2425,分散剂为10.Okg的聚羧酸盐TERSPERSE2700,崩解剂为I.Okg的尿素，填料 为67. 9kg的白炭黑，加入15~20kg的水将其混合均匀，得到水悬浮体系，再用超细湿法研 磨机研磨至细度为100~600nm，加入一定量水和0.Ikg的黏结剂，得到喷雾用的料浆，再将 料浆送至干燥塔，在140°C下喷雾干燥造粒，造粒后产品残余水分含量为0. 5~I.Owt%，最 后将物料用振动流化床和振动筛联合筛选，得到平均粒径为200nm的高效氟氯氰菊酯水分 散纳米复合粒剂。
[0037] 用水稀释该试剂进行田间药效试验，当药剂浓度400mg/L(以高效氟氯氰菊酯含 量计，下同），对桃小食心虫用药后第7天和第14天防治效果分别为97. 5 %和98. 9 %，对苹 果黄蚜用药后第6天和12天的防治效果分别为93. 3%和95. 1%，对菜青虫用药后第5天 和第10天的防治效果分别为95. 1 %和96. 7%。
[0038] 实施例2
[0039] 高效氟氯氰菊酯水分散纳米复合粒剂，通过如下方法制备：按照配方要求准确称 取负载于纳米二氧化娃上的高效氟氯氰菊醋41. 2kg，润湿剂为2.Okg的十二烷基硫酸钠， 分散剂为5.Okg的聚羧酸盐类TERSPERSE2700,崩解剂为2.Okg的硫酸镁、3.Okg的硫酸铵， 填料为20.Okg的膨润土、23. 8kg的高岭土，加入15~20kg的水将其混合均匀，得到水悬浮 体系，再用超细湿法研磨机研磨至细度为100~600nm，加入一定量水和3.Okg的稳定剂，得 到喷雾用的浆料，再将浆料送至干燥塔，在130°C下喷雾干燥造粒，造粒后产品残余水分含 量为0. 5~I.Owt%，最后将物料用振动流化床和振动筛联合筛选，得到平均粒径为200nm 的高效氟氯氰菊醋水分