一种贝壳杉烷天然产物对映贝壳杉烷-16α,17,19-三醇的用途及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种化合物的新用途及其制备方法，特别涉及一种贝壳杉烷天然产物 对映贝壳杉烷-16 a，17, 19-三醇的用途及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 对映贝壳杉烧-16 a，17, 19-三醇最早是从大戟科植物Ricinocarpos stylosus 中分离得到（参见文献：Australian Journal of Chemistry(1964)，17，（8), 915-933)， 但这样的方法提取效率低。之后陆续文献报道从其它植物中也得到此化合物，参见文 献：药物分析杂志（2013)，33(12)，2104-2108。该化合物具有抗癌活性、化感作用和 选择性抑制11 0 -HSD1酶的活性，参见文献：（1)中国专利（2012)，CN 102603519A ;
[2] Ecletica Quimica(2009), 34(1), 57-62 ； (3)European Journal of Medicinal Chemistry (2013)，65, 403-414。但未见对映贝壳杉烷-16 a，17, 19-三醇具有抗细菌活性 的报道。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的在于一种贝壳杉烷天然产物对映贝壳杉烷-16a，17, 19-三 醇的新用途，以拓宽对映贝壳杉烷-16 a，17, 19-三醇的应用范围，为对映贝壳杉 烷-16 a，17, 19-三醇的应用提供更多的可能性。
[0004] 本发明还提供了一种贝壳杉烷天然产物对映贝壳杉烷_16a，17, 19-三醇的制备 方法，首次开发了以化学途径获得对映贝壳杉烷-16 a，17, 19-三醇的工艺，提供了获取对 映贝壳杉烷-16 a，17, 19-三醇的新途径。
[0005] 本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：
[0006]-种贝壳杉烷天然产物对映贝壳杉烷-16 a，17, 19-三醇的用途，对映贝壳杉 烧-16 a，17, 19-二醇应用于制备抗细菌广品。
[0007] 作为优选，所述抗细菌产品为抗菌药物、杀菌剂、杀菌洗手液、杀菌药皂、杀菌洗涤 液中的一种。
[0008] 作为优选，所述抗细菌产品的杀菌谱包括大肠埃希氏菌、蜡状芽孢杆菌、金黄色葡 萄球菌、白菜软腐病菌和枯草芽孢杆菌。
[0009]-种抗细菌产品，它由对映贝壳杉烷-16 a，17, 19-三醇为活性成分制成而成，该 抗细菌产品中对映贝壳杉烷-16 a，17, 19-三醇的浓度彡62. 5 y g/mL。作为优选，所述抗细 菌产品为抗菌药物、杀菌剂、杀菌洗手液、杀菌药皂、杀菌洗涤液中的一种。
[0010] 贝壳杉烷天然产物对映贝壳杉烷-16 a，17, 19-三醇的制备方法，包括如下步骤：
[0011] (1)中间体贝壳杉烷-16-烯-19-醇的合成
[0012]将1^八1114悬浮于无水四氢呋喃中，冰水浴搅拌下，加入对映贝壳杉 烷-16-烯-19-酸纯品，之后室温搅拌均匀，减压浓缩除去四氢呋喃，将所得反应物用乙 酸乙酯溶解，并用饱和NH4C1水溶液洗涤，减压浓缩除去乙酸乙酯得混合物，将混合物拌以 200-300目硅胶，经硅胶色谱，洗脱液洗脱，得对映贝壳杉烷-16-烯-19-醇；
[0013](2)对映贝壳杉烷-16 a，17, 19-三醇的合成
[0014] 将对映贝壳杉烷-16-烯-19-醇溶于CH2C1 2，室温搅拌下加入m-CPBA，反应24小 时，之后往反应液中加入乙酸乙酯稀释，用饱和NaHCCVK溶液洗涤三次，减压浓缩除去有机 溶剂得混合物A，将该混合物A溶于CH 2C12，冰水浴搅拌下，加入2 % H2S04，撤去冰水浴，室温 反应24小时，之后加入乙酸乙酯稀释，用饱和NaHCCVK溶液洗涤三次，减压浓缩除去有机 溶剂得混合物B，将混合物B经硅胶色谱，洗脱液洗脱，得对映贝壳杉烷-16a，17, 19-三醇。
[0015] 本发明的有益效果是：
[0016]1、提供了一种贝壳杉烷天然产物对映贝壳杉烷_16a，17, 19-三醇的新用途，拓 宽了对映贝壳杉烷-16 a，17, 19-三醇的应用范围，为对映贝壳杉烷-16 a，17, 19-三醇的 应用提供更多的可能性。
[0017]2、首次开发了以化学途径获得对映贝壳杉烷-16 a，17, 19-三醇的工艺，提供了 获取对映贝壳杉烷-16 a，17, 19-三醇的新途径。
【具体实施方式】
[0018] 下面通过具体实施例，对本发明的技术方案作进一步的具体说明。
[0019] 本发明中，若非特指，所采用的原料和设备等均可从市场购得或是本领域常用的。 下述实施例中的方法，如无特别说明，均为本领域的常规方法。
[0020] 实施例：
[0021] 本发明实验所用的对映贝壳杉烷-16 a，17, 19-三醇纯品系从入侵植物三裂叶蟛 蜞菊提取的对映贝壳杉烷-16-烯-19-酸（对映贝壳杉烷-16-烯-19-酸的合成方法参见 CN 103086879B)合成得到，其合成过程如下：
【主权项】
1. 一种贝壳杉烷天然产物对映贝壳杉烷-16 α，17, 19-三醇的用途，其特征在于：对映 贝壳杉烷-16 α，17, 19-三醇应用于制备抗细菌产品。
2. 根据权利要求1所述的用途，其特征在于：所述抗细菌产品为抗菌药物、杀菌剂、杀 菌洗手液、杀菌药皂、杀菌洗涤液中的一种。
3. 根据权利要求1所述的用途，其特征在于：所述抗细菌产品的杀菌谱包括大肠埃希 氏菌、蜡状芽孢杆菌、金黄色葡萄球菌、白菜软腐病菌和枯草芽孢杆菌。
4. 一种抗细菌产品，其特征在于：它由对映贝壳杉烷_16α，17, 19-三醇为活性成分制 成而成，该抗细菌产品中对映贝壳杉烷-16 α，17, 19-三醇的浓度彡62. 5 μ g/mL。
5. 根据权利要求4所述的抗细菌产品，其特征在于：所述抗细菌产品为抗菌药物、杀菌 剂、杀菌洗手液、杀菌药皂、杀菌洗涤液中的一种。
6. 如权利要求1所述的贝壳杉烷天然产物对映贝壳杉烷-16 α，17, 19-三醇的制备方 法，其特征在于，包括如下步骤： (1) 中间体贝壳杉烷-16-烯-19-醇的合成 将1^八1!14悬浮于无水四氢呋喃中，冰水浴搅拌下，加入对映贝壳杉烷-16-烯-19-酸纯 品，之后室温搅拌均匀，减压浓缩除去四氢呋喃，将所得反应物用乙酸乙酯溶解，并用饱和 NH4Cl水溶液洗涤，减压浓缩除去乙酸乙酯得混合物，将混合物拌以200-300目硅胶，经硅胶 色谱，洗脱液洗脱，得对映贝壳杉烷-16-烯-19-醇； (2) 对映贝壳杉烷-16 α，17, 19-三醇的合成 将对映贝壳杉烷-16-烯-19-醇溶于CH2Cl2，室温搅拌下加入m-CPBA，反应24小时，之 后往反应液中加入乙酸乙酯稀释，用饱和NaHCCVK溶液洗涤三次，减压浓缩除去有机溶剂 得混合物A，将该混合物A溶于CH 2Cl2，冰水浴搅拌下，加入2 % H2SO4，撤去冰水浴，室温反应 24小时，之后加入乙酸乙酯稀释，用饱和NaHCCVK溶液洗涤三次，减压浓缩除去有机溶剂得 混合物B，将混合物B经硅胶色谱，洗脱液洗脱，得对映贝壳杉烷-16 α，17, 19-三醇。
【专利摘要】本发明公开了一种贝壳杉烷天然产物对映贝壳杉烷-16α,17,19-三醇的用途及其制备方法，对映贝壳杉烷-16α,17,19-三醇应用于制备抗细菌产品。本发明提供了一种贝壳杉烷天然产物对映贝壳杉烷-16α,17,19-三醇的新用途，拓宽了对映贝壳杉烷-16α,17,19-三醇的应用范围，为对映贝壳杉烷-16α,17,19-三醇的应用提供更多的可能性；本发明首次开发了以化学途径获得对映贝壳杉烷-16α,17,19-三醇的工艺，提供了获取对映贝壳杉烷-16α,17,19-三醇的新途径。
【IPC分类】A01N45-00, C07C29-06, A01N31-06, C07C35-44, A01P1-00
【公开号】CN104663682
【申请号】CN201510030554
【发明人】陈佳, 高坤, 任佳佳
【申请人】浙江大学宁波理工学院
【公开日】2015年6月3日
【申请日】2015年1月22日