含有吡菌苯威的杀菌组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种杀菌组合物，尤其是一种含有吡菌苯威的杀菌组合物及其防治农 作物病害的应用，属于农药技术领域。
【背景技术】
[0002] 葡萄灰霉病又称灰腐病，是葡萄的主要病害之一，病原菌为灰葡萄孢菌（Botrytis cinerea)，属半知菌亚门葡萄孢属真菌。该病原菌主要危害花序、幼果和将要成熟的果实。 地势低洼，新梢徒长郁闭，通风透光差，管理粗放，杂草丛生，施肥不足，虫害严重的葡萄园， 葡萄灰霉病发生较重。由于灰霉病会蔓延危害发生，常常会引起大面积植株死亡，导致产量 下降，品质变劣，严重制约了葡萄生产的发展。由于灰霉病菌有异常的遗传变异潜能而易发 生抗药性突变，长期大量地使用同一类化学杀菌剂可使田间病原菌对这些化学药剂产生抗 药性，致使化学杀菌剂的用药量急剧增加，同时对环境造成了很大程度的污染，也增加了农 民的用药成本。
[0003] 吡菌苯威，英文通用名称：pyribencarb，苄基氨基甲酸酯结构的新型杀菌剂。通过 破坏病原菌细胞中线粒体的电子传递系统，阻碍病原菌孢子萌发及防止孢子发芽后对寄主 的侵染而发挥作用。对农作物的灰霉病、菌核病等多种病害均有很好的效果。但是吡菌苯 威目前的生产和使用成本均较高，并且长期单独使用也有很大的抗性风险。
[0004] 将吡菌苯威与其它结构类型的农药有效成分组合应用，有增效作用的组合物不仅 能够明显提高实际防效，降低用药量和成本，还有助于延缓病菌产生抗药性，可以解决目前 农药单剂应用过程中的抗性和成本等问题。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的在于提供一种新的抗性风险小、成本低、药效好、持效期长的杀菌组 合物。
[0006] 发明人通过大量室内生物测定试验和田间药效试验，意外发现吡菌苯威和异菌 脲、腐霉利、菌核净中的任意一种以一定比例混配后，对灰霉病等病害有显著的增效作用。
[0007] 异菌脲，英文通用名称：iprodione，分子式C13H13Cl 2N3O3,二甲酰亚胺类高效广谱、 触杀型杀菌剂。适用于防治多种果树、蔬菜、瓜果类等作物早期落叶病、灰霉病、早疫病等病 害。作用机制为：抑制蛋白激酶，控制许多细胞功能的细胞内信号，包括碳水化合物结合进 入真菌细胞组分的干扰作用。
[0008] 腐霉利，英文通用名称：procymidone，分子式C13H11Cl 2NO2,二甲酰亚胺类杀菌剂， 对多种作物如油菜、黄瓜、葡萄、番茄等灰霉、菌核病有效。具有保护、治疗双重作用，使用安 全，持效期较长。
[0009] 菌核净，英文通用名称：dimetachlone，分子式C10H7Cl 2NO2，二甲酰亚胺类杀菌剂， 能防治各种灰霉病，菌核病。
[0010] 发明人在上述发现的基础上，经过对组合物进行联合作用的定量分析，形成了本 发明的技术方案，即：一种杀菌组合物，组合物中吡菌苯威（A)和异菌脲、腐霉利、菌核净中 任意一种⑶的质量比为100 : 1~I : 100，A与B优选质量比为30 : 1~1 : 30。组 合物中活性组分总质量百分含量为5%~80%。
[0011] 本发明组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，较好的剂 型有悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂等。这些制剂可由通用的方法制备，例如，将活性物质 与液体溶剂和/或固体载体混合，同时加入表面活性剂如乳化剂、分散剂、稳定剂、湿润剂， 还可以加入粘合剂、消泡剂、氧化剂、染料等。
[0012] 对于悬浮剂，可使用的分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐如木质素磺酸钠盐、烷 基萘磺酸盐中的一种或多种；乳化剂如农乳700#(通用名烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚）、 二丁基萘磺酸钠甲醛缩合物、农乳2201#、斯盘_60#(通用名山梨醇酐单硬脂酸脂）、农乳 1601#(通用名三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物）、TERSPERSE 4894(2500)中的 一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物磷酸盐、茶枯粉、烷基酚聚氧乙烯基 醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中的一种或 多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土中的一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸 钠中的一种或多种；消泡剂如有机硅类消泡剂；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机 盐类如氯化钠中的一种或多种。
[0013] 对于水分散粒剂，可使用的分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、NN04、烷基萘磺酸 盐中的一种或多种；润湿剂如壬基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯醇、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘 磺酸盐中的一种或多种；崩解剂如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖中的一种或多种；粘结剂如 硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基（乙基）纤维素中的一种或多种；填料如硅藻土、碳酸氢钙、 高岭土、白炭黑、滑石粉、陶土中的一种或多种。
[0014] 对于可湿性粉剂，可使用的分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中 的一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中的一种或多种；填料如硫酸 铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土中的一种或 多种。
[0015] 本发明组合物可以呈成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合；组合物的 成分也可以以单剂制剂提供，使用前直接在桶或罐中按比例混合。本发明的浓缩物通常与 水混合得到所需要活性物质的浓度。
[0016] 本发明的组合物可用于防治由半知菌亚门葡萄孢属真菌引起的重要病害，尤其适 合于防治灰霉病。本发明的组合物施用场所为农田、果园等。
[0017] 本发明的组合物也可以与其它具有除草、杀虫或杀菌性能的化合物特别是保护性 杀菌剂混合使用，也可以与杀线虫剂、防护剂、生长调节剂、植物营养素或土壤调节剂混合 使用。
[0018] 本发明还包括一种现场杀灭真菌的方法，在作物和/或果实感病之前或之后，向 作物和/或果实及其生长或储存的场所施用本发明的组合物。可以按普通的方法施用，如 浇注、喷射、喷雾、撒粉、散布。本发明的施用量随天气条件或作物状态变化。保护作用的持 续时间通常与组合物中单个化合物的含量有关，与外界因素相关，例如气候，但通过使用适 当的剂型可以减缓气候的影响。
[0019] 本发明的组合物具备以下优点：一是组合物增效作用明显，药效大幅提高；二是 组合物药效提高，田间用量下降，降低了生产和使用成本，减少农药残留和环境污染；三是 组合物由不同作用机制的有效成分组成，作用位点增加，有利于克服和延缓病菌抗药性的 产生。
【具体实施方式】
[0020] 不同的农药有效成分混合后，通常表现出三种作用类型：相加作用、增效作用和拮 抗作用。但具体为何种作用，无法预测，只有通过大量试验才能知道。复配增效很好的配 方，由于明显提高了实际防治效果，降低了农药的使用量，从而大大地延缓了病菌抗药性的 产生速度，是科学防治病害的重要手段。
[0021] 发明人进行了大量的室内生物测定试验和田间药效试验，发现吡菌苯威与异菌 脲、腐霉利、菌核净中任意一种组合对灰霉病菌等具有显著的协同增效作用，而不仅仅是两 种药剂的简单相加（详见生物测定实施例）。
[0022] 生物测定实施例：吡菌苯威与异菌脲、腐霉利、菌核净复配对葡萄灰霉病菌 (Botrytis cinerea)的室内毒力测定试验
[0023] 试验采用菌丝生长速率法。取5ml配好的实验药液加入到装有45ml热培养基（黑 麦培养基，45-50°C )的锥形瓶中，摇匀后，迅速倒入直径90mm玻璃培养皿，每个培养皿倒入 带药培养基12ml，每个处理4个重复，水平静置，冷却后即成平板。用直径5_打孔器从培 养7d的供试菌边缘切取菌饼，用挑针将带有菌丝的一面接到带毒培养基上，所有操作均在 超净工作台进行无菌操作。处理后将平板放在25°C的恒温无菌培养箱中培养，7d后采用十 字交叉法分