孵育，检测本发明的负载在活性碳纤维上的多孔纳米银的抗微生物活 性。
[0106] 将lg此多孔纳米银粒子在超声作用下均匀悬浮于100mL去离子水溶液中，然后向 此悬浮液中添加4g厚度为1ym的活性碳纤维（北京东丽碳纤维芳纶纤维有限公司）上，在 磁力搅拌作用下混合2个小时，过滤，干燥得负载在活性碳纤维上的多孔纳米银抗菌材料， Ag的含量为0. 10g/g抗菌材料。
[0107] 用光度计调节微生物量至3X109个菌落单位（CFU)/mL(绿脓假单胞菌在475nm的 0D值为1. 5)。通过在琼脂平板上系列稀释平行检测CFU/mL，确认通过光度法测定的微生物 数量。
[0108] 将2g上述负载了多孔纳米银的活性碳纤维放入3mL含有3X10SCFU上述微生物 (在生理盐水溶液中）的悬浮液中，以300rpm的摇速在37°C温度下培育50小时，在培育开 始时以及培育6、12、18、24、36和48小时后，分别取样2iiL涂布到琼脂平板上。将平板在 37°C孵育24小时，随后通过计数菌落确定琼脂平板上的微生物量。
[0109] 所有实验均重复3次。表3中给出了每个时间段样品中绿脓假单胞菌的菌落数的 平均值，其中对照组未加入磁性多孔纳米银。
[0110] 表3每个时间段样品中绿脓假单胞菌的菌落数
[0111]
[0112]
[0113] 实施例5磁性多孔纳米银的回收
[0114] 将实施例4中所得的3g磁性多孔纳米银颗粒加入到20mL水中后搅拌悬浮后喷涂 到lm2的无纺布上，然后用强磁铁经过此无纺布表面后发现有2.lg的磁性多孔纳米银被回 收。
[0115] 尽管本发明的【具体实施方式】已经得到详细的描述，本领域技术人员将会理解。根 据已经公开的所有教导，可以对那些细节进行各种修改和替换，这些改变均在本发明的保 护范围之内。本发明的全部范围由所附权利要求及其任何等同物给出。
【主权项】
1. 一种磁性多孔纳米银抗菌材料，所述材料主要由磁性多孔纳米银颗粒组成，所述 颗粒的成分主要包含金属银和磁性元素，任选地，还包含少量其它活泼金属元素；所述颗 粒的平均粒径范围为50-900nm，例如为600-800nm，所述颗粒的孔隙率为50-70%，例如为 55-65%，所述颗粒的比表面积为60-400111 2/^，例如为100-3001112/^，例如为160-2501112/ 8; 优选地，所述磁性元素选自铁、钴、镍和钆中的一种或数种； 优选地，所述活泼金属选自铝、硅、锰、锌和锡中的一种或数种。2. 权利要求1的磁性多孔纳米银抗菌材料，所述磁性元素、银以及活泼金属元素在磁 性多孔纳米银颗粒中的重量含量分别为15-40%，50-76%，4-25% ;例如分别为20-33%， 55-70 % 和 7-22%。3. -种磁性多孔纳米银抗菌材料或权利要求1或2的磁性多孔纳米银抗菌材料，其由 纳米级含银合金颗粒材料制备而成，所述纳米级含银合金颗粒材料主要由银和磁性元素， 以及任选的其它活泼金属元素组成； 优选地，所述磁性元素选自铁、钴、镍和钆中的一种或数种； 优选地，所述活泼金属选自铝、硅、锰、锌和锡中的一种或数种； 优选地，所述磁性多孔纳米银抗菌材料由纳米级含银合金颗粒材料通过去合金化的方 法制备而成。4. 权利要求3的磁性多孔纳米银抗菌材料，所述含银合金材料中银含量为12-50%，例 如为16-40% (重量），磁性元素含量大于等于6% (重量），例如大于等于8% (重量），活 泼金属元素含量为54-78% (重量），例如为60-70% (重量）。5. 权利要求3或4的磁性多孔纳米银抗菌材料，其制备方法包括以下步骤： 取纳米级含银合金颗粒材料，投放入浓度为〇. l_20mol/L的酸性或碱性腐蚀液中，充 分搅拌，反应〇. 1-72小时，反应结束后用水清洗至滤液pH值为6. 5-7. 5,干燥即得磁性多孔 纳米银抗菌材料。6. 权利要求5的磁性多孔纳米银抗菌材料，其制备方法还包括以下⑴~（5)中的一 项或多项： (1) 所述纳米级含银合金颗粒材料主要包含金属银和磁性元素以及任选的其它活泼金 属元素；优选地，其中Ag的重量含量为12-50%，例如为16-40%，例如为22-34%，磁性元 素的含量为大于等于6 (重量），例如大于等于8 %，活泼金属元素的含量为54-78 %，例如为 60-70% ； (2) 所述纳米级含银合金颗粒的平均粒径范围为50-900nm，例如为600-800nm ; (3) 所述酸性腐蚀液包含盐酸、硫酸、草酸、乙酸、柠檬酸等中的一种或几种； (4) 所述碱性腐蚀液包含NaOH、KOH、氨水、甲醇钠，乙醇钾，叔丁醇钾中的一种或几种； (5) 在反应过程中，通过不断改变腐蚀液的组成、浓度和反应时间，来控制反应速度和 颗粒腐蚀的形貌。7. -种负载型磁性多孔纳米银抗菌材料，其包含权利要求1-6任一项的磁性多孔纳米 银抗菌材料，以及吸附材料或载体；优选地，所述吸附材料或载体选自活性碳、活性碳纤维、 硅胶、蒙脱土、分子筛和沸石。8. -种消毒产品或抗菌产品，其含有权利要求1-6任一项的磁性多孔纳米银抗菌材料 或者权利要求7的负载型磁性多孔纳米银抗菌材料。9. 权利要求1-6任一项的磁性多孔纳米银抗菌材料的制备方法，其包括以下步骤： 取纳米级含银合金颗粒材料，投放入浓度为〇. l_20mol/L的酸性或碱性腐蚀液中，充 分搅拌，反应〇. 1-72小时，反应结束后用水清洗至滤液pH值为6. 5-7. 5,干燥即得磁性多孔 纳米银抗菌材料。10. 权利要求9的制备方法，其还包括以下（1)~(6)中的一项或多项： (1) 所述纳米级含银合金颗粒材料主要包含金属银和磁性元素以及任选的其它活泼金 属兀素；优选地，其中Ag的含量为12-50%，例如为16-40% (重量），磁性兀素含量为大于 等于6% (重量），例如大于等于8% (重量），活泼金属元素的含量为54-78% (重量），例 如为60-70% (重量）； (2) 所述含银合金材料中合金颗粒的平均粒径范围为50-900nm，例如为600-800nm ; (3) 所述酸性腐蚀液包含盐酸、硫酸，草酸、乙酸、柠檬酸等中的一种或几种； (4) 所述碱性腐蚀液包含NaOH、KOH、氨水、甲醇钠，乙醇钾，叔丁醇钾中的一种或几种； (5) 在反应过程中，通过不断改变腐蚀液的组成、浓度和反应时间，来控制反应速度和 颗粒腐蚀的形貌。11. 权利要求7的负载型磁性多孔纳米银抗菌材料的制备方法，其包括以下步骤： (1) 将权利要求1-6任一项的磁性多孔纳米银抗菌材料与粒径为1-200μm的吸附材料 (例如活性碳、活性碳纤维、硅胶、蒙脱土、分子筛、沸石等）按照重量比为1:3~1:200的比 例分别称取备用； (2) 将步骤（1)的磁性多孔纳米银抗菌材料分散到水中制备悬浮液，然后将上述吸附 材料浸入磁性多孔纳米银悬浮液中，使其充分接触，以确保吸附材料充分地从悬浮液中吸 附磁性多孔纳米银，即得到负载型磁性多孔纳米银抗菌材料；或者将步骤（1)的磁性多孔 纳米银抗菌材料分散到水中制备悬浮液，然后加入上述吸附材料，搅拌混合30-120min，即 得到负载型磁性多孔纳米银抗菌材料； (3) 任选的，还包括过滤、干燥的步骤。12. 权利要求1-6任一项的磁性多孔纳米银抗菌材料或者权利要求7的负载型磁性多 孔纳米银抗菌材料用于制备消毒产品或抗菌产品的用途。13. 权利要求1-6任一项的磁性多孔纳米银抗菌材料或者权利要求7的负载型磁性多 孔纳米银抗菌材料用于杀死微生物或抑制微生物生长或繁殖的用途；进一步地，所述微生 物包括细菌、真菌、衣原体、支原体、滴虫或病毒。
【专利摘要】本发明属于生物纳米材料领域，涉及一种磁性多孔纳米银抗菌材料。本发明还涉及所述磁性多孔纳米银抗菌材料的制备方法，以及所述磁性多孔纳米银抗菌材料用于制备抗菌产品或消毒产品的用途。本发明的制备方法简便快捷，利用该方法制备的磁性多孔纳米银既保留了纳米银的抗菌能力，同时含有微量的磁性元素，使该材料便于回收利用，降低了成本，适合大规模生产及使用。
【IPC分类】A01N59/16, A01P1/00, A01P3/00
【公开号】CN105076206
【申请号】CN201410194148
【发明人】史喜成, 李静, 高晓强, 董艳春, 王东辉, 张忠良, 宋华, 吕丽
【申请人】中国人民解放军63971部队
【公开日】2015年11月25日
【申请日】2014年5月9日