含有改进的淀粉酶的洗涤剂组合物的制作方法

专利名称：含有改进的淀粉酶的洗涤剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及含有一定含量的特殊淀粉酶的洗涤剂组合物，它改进了在硬表面洗涤、餐具洗涤和洗衣中的洗涤和去污性能。
背景技术：
多年来淀粉酶已用于各种不同用途，其中最重要的是淀粉液化、织物脱浆、在造纸和纸浆工业中的淀粉改性和用于酿造和烘烤。变得日益重要的淀粉酶的其它用途是在织物、硬表面和餐具洗涤过程中除去含有淀粉的污垢和污渍。
事实上，人们早已知道在餐具洗涤、硬表面洗涤和洗衣组合物中使用淀粉以提供从餐具、浅皿、玻璃和硬表面上淀粉质食物残渣或淀粉质薄膜的去除或提供对通常在洗衣应用中遇到的淀粉质污垢以及其它污垢的洗涤性能。
1994年2月3日公开的Novo Nordisk A/S的WO/94/02597描述了加入突变淀粉酶的洗涤剂组合物。还参见1994年8月18日公开的Genencor的WO/94/18314和1995年4月20日公开的Novo Nordisk A/S的WO/95/10603。
其它已知用于洗涤剂组合物的淀粉酶包括α-和β-淀粉酶。α-淀粉酶在现有技术中是已知的，包括在US5003257、EP252666、WO/91/00353、FR2676456、EP285123、EP525610、EP368341和英国专利说明书1296839(Novo)。
最近，新的淀粉酶已被鉴定，在1995年10月5日公开的Novo NordiskA/S的WO/95/26397中公开了在25℃-55℃的温度范围中和在8-10的pH下具有比Termamyl的比活高至少25％的比活的α-淀粉酶。这些新淀粉酶的变种相对于母体酶显示至少一种如下性质1)改进的热稳定性，2)氧化稳定性和3)降低的钙离子依赖性。本发明的变种可获得的其它所需的性质的改进或改性的实例(相对于母体α-淀粉酶)是在中性至较高pH值下增加的稳定性和/或α-淀粉分解活性，在较高的温度下增加的α-淀粉分解活性和增加或下降的等电点(pI)以便使α-淀粉酶变种的pI值更好地适应于介质的pH，所述变种在Novo Nordisk的同时申请PCT/DK96/00056中描述。该新开发的淀粉酶-下文称为“特殊淀粉酶”-通常以按总组合物重量计0.0001-0.1％的含量用于洗涤剂组合物中。
本发明的目的是提供洗涤剂组合物，其含有按总组合物重量计一定含量的纯酶，从而提供最佳的洗涤性能。
我们惊奇地发现，当酶的浓度为按总组合物重量计0.00018％-0.060％纯酶，更优选按总组合物重量计0.00024％-0.048％纯酶时，得到该特殊淀粉酶加入洗涤剂组合物的最佳应用。
本发明的另一目的是提供洗涤剂组合物，其含有所述含量的特殊淀粉酶与选自蛋白酶、辅助淀粉酶、阳离子表面活性剂、漂白剂体系、助洗剂、氯清除剂、分散剂和/或它们的混合物的洗涤剂组分。
发明概述发明涉及洗涤剂组合物，其含有按总组合物重量计0.00018％-0.060％纯酶，更优选按总组合物重量计0.00024％-0.048％纯酶的含量的特殊淀粉酶。
发明的详细说明特殊淀粉酶本发明的洗涤剂组合物的一个主要组分是特殊淀粉酶。该特殊淀粉酶包括在WO/95/26397和Novo Nordisk的同时申请PCT/DK96/00056中描述的淀粉酶。这些酶以按总组合物重量计0.00018％-0.060％纯酶，更优选按总组合物重量计0.00024％-0.048％纯酶的含量加入洗涤剂组合物中。
因此，用于本发明的洗涤剂组合物中的特殊淀粉酶包括(a)α-淀粉酶，其特征在于，通过Phadebasα-淀粉酶活性试验测定，其在25℃-55℃的温度范围中和在8-10的pH下具有比Termamyl的比活高至少25％的比活，该Phadebasα-淀粉酶活性试验在WO95/26397第9-10页中描述。
(b)根据(a)的α-淀粉酶，其含有显示于SEQ ID №1的氨基序列或至少80％与显示于SEQ ID №1的氨基序列同源的α-淀粉酶。
(c)根据(a)的α-淀粉酶，其含有显示于SEQ ID №2的氨基序列或至少80％与显示于SEQ ID №2的氨基序列同源的α-淀粉酶。
(d)根据(a)的α-淀粉酶，其含有在N端的如下氨基序列His-His-Asn-Gly-Thr-Asn-Gly-Thr-Met-Met-Gln-Tyr-Phe-Glu-Trp-Tyr-Leu-Pro-Asn-Asp(SEQ ID №3)或至少80％在N端与示于SEQ ID №3的氨基酸序列同源的α-淀粉酶。
如果比较各自的经规则系统完成的氨基酸序列，例如Lipman和Pearsin在Science227,1985,1435页中所述，证实X％相同，则多肽被认为是X％同源于母体淀粉酶。
(e)根据(a-d)的α-淀粉酶，其中α-淀粉酶由亲碱杆菌属得到，尤其是由任何菌株NCIB12289、NCIB12512、NCIB12513和DSM935得到。
在本发明的内容中，术语“可由…得到”不仅是指由杆菌属产生淀粉酶，而且是指用由该杆菌分离的DNA序列编码的并在用该DNA序列转化的宿主生物中产生的淀粉酶。
(f)α-淀粉酶，显示对由具有分别相应于SEQ ID №1、ID №2或ID №3的氨基酸序列的α-淀粉酶产生的抗体阳性免疫交叉反应性。
(g)如下母体α-淀粉酶的变种，它(ⅰ)分别具有显示于SEQ ID №1、ID №2或ID №4中的氨基酸序列之一，或(ⅱ)显示至少80％与一种或多种所述氨基酸序列同源，和/或显示对由具有上述氨基酸序列之一的α-淀粉酶产生的抗体的阳性免疫交叉反应性，和/或由DNA序列编码，它与作为具有所述氨基酸序列之一的DNA序列编码的α-淀粉酶的相同探针杂交；其中变种1．所述母体α-淀粉酶的至少一个氨基酸残基被省去；和/或2．所述母体α-淀粉酶的至少一个氨基酸残基被不同的氨基酸残基替换；和/或3．相对于所述母体α-淀粉酶插入至少一个氨基酸残基；所述变种具有α-淀粉酶活性，相对于所述母体α-淀粉酶显示至少一种如下性质增加的热稳定性，增加的氧化稳定性、降低的钙离子依赖性、在中性至较高pH值下增加的稳定性和/或α-淀粉分解活性、在较高的温度下增加的α-淀粉分解活性和增加或下降的等电点(pI)以便使α-淀粉酶变种的pI值更好地适应于介质的pH，所述变种在同时申请PCT/DK96/00056中描述。
我们发现，当酶的浓度为按总组合物重量计0.00018％-0.060％纯酶，更优选按总组合物重量计0.00024％-0.048％纯酶时，得到该特殊淀粉酶加入洗涤剂组合物的最佳应用。洗涤剂组分本发明的洗涤剂组合物还可以含有其它洗涤剂组分。这些附加的组分的具体性质和它们的加入量将根据组合物的物理形式和所使用的洗涤操作的性质决定。
本发明的组合物可配制成例如硬表面清洁剂、手工和机器餐具洗涤组合物、手工和机器洗衣洗涤剂组合物，包括洗衣添加剂组合物和适用于脏织物的浸泡和/或预处理的组合物、漂洗中加入的织物柔软组合物。
当配制为用于手洗餐具方法的组合物时，本发明的组合物优选含有表面活性剂和优选选自有机聚合化合物、增泡剂、Ⅱ族金属离子、溶剂、增溶剂和附加的酶的其它洗涤剂化合物。
当配制为用于机洗方法的组合物时，本发明的组合物优选同时含有表面活性剂和助洗剂化合物和附加的一种或多种优选选自有机聚合物、漂白剂、附加的酶、抑泡剂、分散剂、钙皂分散剂、污垢悬浮剂和抗再沉淀剂和腐蚀抑制剂的洗涤剂组分。洗衣组合物还可含有作为附加洗涤剂组分的柔软剂。
本发明的组合物还可用作洗涤剂添加剂产物。该添加剂产物用来补充或增强常规洗涤剂组合物的性能。
根据需要，本发明的颗粒洗衣洗涤剂组合物的密度为在20℃下测定400-1200克/升组合物，优选600-950克/升组合物。
本发明的颗粒洗衣洗涤剂组合物的“致密”形式受密度影响，对于组合物，受无机填料盐的量影响；无机填料盐是粉末形式的洗涤剂组合物的常规组分；在常规洗涤剂组合物，填料盐以基本量存在，通常为按总组合物重量计17-35％。
在致密组合物中，按组合物重量计填料盐以不超过总组合物15％，优选不超过10％，最优选不超过5％的量存在。
本发明的组合物中所述的无机填料盐选自碱金属和碱土金属的硫酸盐和氯化物。
优选的填料盐是硫酸钠。
本发明的液体洗涤剂组合物也可以是“浓缩形式”的，在这种情况下，与常规液体洗涤剂相比，本发明的液体洗涤剂组合物将含有较低量的水。
浓缩液体洗涤剂的含水量按洗涤剂组合物重量计通常为低于40％，更优选低于30％，最优选低于20％。表面活性剂体系本发明的洗涤剂组合物含有表面活性剂体系，其中表面活性剂可选自非离子和/或阴离子和/或阳离子和/或两性和/或两性离子和/或半极性表面活性剂。
我们发现本发明的特殊淀粉酶与阳离子表面活性剂的结合改进了总洗涤和去污性能。
表面活性剂通常以按重量计0.1％-60％的量存在。在本发明的洗衣和漂洗加入的织物柔软组合物中，更优选的加入含量为按重量计1％-35％，最优选按重量计1％-20％。
表面活性剂优选配制成与组合物中存在的酶组分相容。在液体或凝胶组合物中，表面活性剂最优选配制成使其促进，或至少不破坏任何酶在这些组合物中的稳定性。
烷基苯酚的聚氧乙烯、聚氧丙烯和聚氧丁烯缩合物适合用作本发明表面活性剂体系的非离子表面活性剂，其中优选聚氧乙烯缩合物。这些化合物包括具有含约6-约14个碳原子，优选约8-约14个碳原子的直链或支链构型的烷基的烷基苯酚与烯化氧的缩合产物。在优选实施方案中，环氧乙烷以每摩尔烷基苯酚等于约2-约25摩尔，更优选约3-约15摩尔环氧乙烷的量存在。商业上可得到的这种类型的非离子表面活性剂包括由GAF公司出售的IgepalTMCO-630，由Rohm & Haas公司出售的TritonTMX-45、X-114、X-100和X-102。这些表面活性剂通常称为烷基苯酚烷氧基化物(例如烷基苯酚乙氧基化物)。
伯和仲脂族醇与约1-约25摩尔的环氧乙烷的缩合产物适合用作本发明的非离子表面活性剂体系的非离子表面活性剂。脂族醇的烷基链可以是直链或支链的，伯或仲，通常含有约8-约22个碳原子。优选的是具有含约8-约20个碳原子，更优选含约10-约18个碳原子的烷基的醇与每摩尔醇约2-约10摩尔环氧乙烷的缩合产物。在所述缩合产物中每摩尔醇存在约2-约7摩尔环氧乙烷，最优选2-5摩尔环氧乙烷。商业上可得到的这种类型的非离子表面活性剂的实例包括TergitolTM15-S-9(C11-C15直链醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)、TergitolTM24-L-6NMW(具有窄分子量分布的C12-C14伯醇与6摩尔环氧乙烷的缩合产物)，均由联合碳化公司出售；NeodolTM45-9(C14-C15直链醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)、NeodolTM23-3(C12-C13直链醇与3摩尔环氧乙烷的缩合产物)、NeodolTM45-7(C14-C15直链醇与7摩尔环氧乙烷的缩合产物)、NeodolTM45-5(C14-C15直链醇与5摩尔环氧乙烷的缩合产物)，均由壳牌化学公司出售、KyroTMEOB(C13-C15醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)，由P&G出售；和Genapol LA 030或050(C12-C14醇与3或5摩尔环氧乙烷的缩合产物)，由Hoechst销售。这些产物的优选HLB范围为8-11，最优选8-10。
还可用作本发明的表面活性剂体系的非离子表面活性剂是在1986年1月21日颁布的Llenado的US4565647中公开的烷基多糖，其含有约6-约30个碳原子，优选约10-约16个碳原子的疏水基团和含有约1.3-约10，优选约1.3-约3最优选约1.3-约2.7糖单元的多糖，例如多糖苷亲水基团。可以使用任何含有5或6个碳原子的还原糖类，例如葡萄糖，半乳糖和半乳糖基可用于替代葡糖基(疏水基选择性地连接在2-、3-、4-等位置，从而得到相对于葡糖苷或半乳糖苷的葡萄糖或半乳糖)。内糖键可在例如加入的糖单元的一个位置和先前的糖单元的2-、3-、4-和/或6-位置之间。
优选的烷基多糖苷具有下式R2O(CnH2nO)t(糖基)x其中R2选自烷基、烷基苯基、羟基烷基、羟基烷基苯基和它们的混合物，其中烷基含有约10-约18，优选约12-约14个碳原子；n是2或3，优选2；t是0-约10，优选0，x是约1.3-约10，优选约1.3-约3，最优选约1.3-约2.7。糖基优选由葡萄糖得到。为制备这些化合物，首先形成醇或烷基多乙氧基醇，随后与葡萄糖或葡萄糖源反应形成葡糖苷(连接在1-位)。其它的糖基可随后连接在其1-位和先前的糖单元2-、3-、4-和/或6-位之间，优选主要在2-位。
环氧乙烷与通过缩合环氧丙烷与丙二醇形成的疏水基团的缩合产物也适合用作本发明的附加非离子表面活性剂体系。这些化合物的疏水基团优选具有约1500至约1800的分子量，并显示水不溶解性。在该疏水基团中加入聚氧乙烯基团将增加分子总体的水溶解性，产物的液体特征保持至聚氧乙烯含量为缩合产物总重量的约50％，这相当于缩合多达约40摩尔的环氧乙烷。这种类型的化合物的实例包括某些商业上可获得的PluronicTM表面活性剂，由BASF销售。
同样适合用作本发明的非离子表面活性剂体系的非离子表面活性剂是环氧乙烷与通过环氧丙烷和乙二胺反应得到的产物的缩合产物。这些产物的疏水基团由乙二胺和过量环氧丙烷的反应产物组成，通常有约2500至约3000的分子量。该疏水基团与环氧乙烷缩合至使得缩合产物含有按重量计约40％-约80％的聚氧乙烯和具有约5000-约11000的分子量的程度。这种类型的表面活性剂的实例包括某些商业上可获得的TetronicTM化合物，由BASF销售。
优选用作本发明的表面活性剂体系的非离子表面活性剂是烷基苯酚的聚环氧乙烷缩合物，伯和仲脂族醇与约1-约25摩尔环氧乙烷的缩合产物、烷基多糖和它们的混合物。最优选含有3-15乙氧基的C8-C14烷基苯酚乙氧基化物和含有2-10个乙氧基的C8-C18醇乙氧基化物(优选C10平均)和它们的混合物。
更优选的非离子表面活性剂是下式的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂R2-C(O)-N(R1)-Z其中R1是H，或R1是C1-4烃基、2-羟基乙基、2-羟基丙基或它们的混合物，R2是C5-31烃基，和Z是具有至少3个与链直接连接的羟基的多羟基烃基，或它们的烷氧基化衍生物。优选R1是甲基，R2是直链C11-15烷基或C16-18烷基或烯基，例如椰子油烷基或它们的混合物，和Z是由还原糖，例如葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖在还原氨化反应中得到。
当包括在洗衣洗涤剂组合物中，本发明非离子表面活性剂体系用于改进在宽范围洗衣条件下该洗衣洗涤剂组合物去除油腻性/油质污垢性质。
包括烷基烷氧基硫酸盐表面活性剂的十分优选的阴离子表面活性剂是式RO(A)mSO3M的水溶性盐或酸，其中R是未取代的C10-C24烷基或含有C10-C24烷基部分的羟基烷基，优选C12-C20烷基或羟基烷基，更优选C12-C18烷基或羟基烷基，A是乙氧基或丙氧基单元，m大于零，通常约0.5至约6之间，更优选约0.5至约3之间，M是H或阳离子，其可以是金属阳离子(例如钠、钾、锂、钙、镁等)、铵或取代的铵阳离子。本发明仔细考虑烷基乙氧基硫酸盐和烷基丙氧基硫酸盐。取代的铵阳离子的具体实例包括甲基-、二甲基-、三甲基-铵阳离子和季铵阳离子，例如四甲基铵和二甲基哌啶翁阳离子和由烷基胺，例如乙胺、二乙胺、三乙胺，它们的混合物得到的阳离子等。举例性的表面活性剂是C12-C18烷基多乙氧基化(1.0)硫酸盐(C12-C18E(1.0)M)、C12-C18烷基多乙氧基化(2.25)硫酸盐(C12-C18E(2.25)M)、C12-C18烷基多乙氧基化(3.0)硫酸盐(C12-C18E(3.0)M)和C12-C18烷基多乙氧基化(4.0)硫酸盐(C12-C18E(4.0)M)，其中M通常选自钠和钾。
适用于本发明的季铵表面活性剂具有式(Ⅰ)

其中R1是短链烷基(C6-C10)或式(Ⅱ)的烷基酰氨基烷基

y是2-4，优选3，其中R2是H或C1-C3烷基，其中x是0-4，优选0-2，最优选0，其中R3、R4和R5是相同或不同的，可以是短链烷基(C1-C3)或式Ⅲ烷氧基化烷基，其中X-是抗衡离子，优选卤化物，例如氯化物或甲基硫酸根。

R6是C1-C4和z是1或2。
优选的季铵表面活性剂是由式Ⅰ定义的化合物，其中R1是C8、C10或它们的混合物，X=O，R3,R4=CH3和R5=CH2CH2OH。
可使用的合适的阴离子表面活性剂是烷基酯磺酸盐表面活性剂，其包括C8-C20羧酸(即脂肪酸)的直链酯，它根据“美国石油化学会志”，52(1975)第323-329页中的方法用气态三氧化硫磺化。合适的起始物料将包括由动物脂、棕榈油等得到的天然脂肪物质。
尤其用于洗衣应用的优选的烷基酯磺酸盐表面活性剂包括结构式如下的烷基酯磺酸盐表面活性剂R3-CH(SO3M)-C(O)OR4其中R3是C8-C20烃基，优选烷基或它们的混合物，R4是C1-C6烃基，优选烷基或它们的混合物，M是阳离子，它与烷基酯磺酸盐形成水溶性盐。合适的成盐阳离子包括金属，例如钠、钾和锂，和取代或未取代的铵阳离子，例如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。优选R3是C10-C16烷基，和R4是甲基、乙基或异丙基。尤其优选的是其中R3是C10-C16烷基的甲基酯磺酸盐。
其它合适的阴离子表面活性剂包括烷基硫酸盐表面活性剂，它是式ROSO3M的水溶性盐或酸，其中R优选是C10-C24烃基，优选含有C10-C20烷基部分的烷基或羟基烷基，更优选C12-C18烷基或羟基烷基，M是H或阳离子，其可以是碱金属阳离子(例如钠、钾、锂)、或铵或取代的铵(甲基-、二甲基-和三甲基-铵阳离子和季铵阳离子，例如四甲基铵和二甲基哌啶翁阳离子和由烷基胺，例如乙胺、二乙胺、三乙胺，它们的混合物得到的阳离子等)。对于低洗涤温度(例如低于约50℃)，通常优选C12-C16的烷基链，对于较高洗涤温度(例如高于约50℃)优选C16-18烷基链。
适用于洗涤用途的其它阴离子表面活性剂也可以包括在本发明的洗衣洗涤剂组合物中。它们可以包括皂盐(包括，例如钠、钾、铵和取代的铵盐，例如单-、二-和三乙醇胺盐)、C8-C22伯或仲烷烃磺酸盐、C8-C24烯烃磺酸盐、在英国专利说明书1082179中描述的通过磺化碱土金属柠檬酸盐的裂解产物制备的磺化多羧酸、C8-C24烷基聚乙二醇醚硫酸盐(含有多达10摩尔环氧乙烷)；烷基甘油磺酸盐、脂肪酰基甘油磺酸盐、脂肪油酰基甘油硫酸盐、烷基苯酚环氧乙烷醚硫酸盐、石蜡烃磺酸盐、烷基磷酸盐、羟乙磺酸盐，例如，酰基羟乙磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、烷基琥珀酸盐和磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酸盐单酯(尤其是饱和和不饱和C12-C18单酯)和磺基琥珀酸盐二酯(尤其是饱和和不饱和C6-C12二酯)、酰基肌氨酸盐、烷基多糖的硫酸盐，例如烷基聚葡糖苷硫酸盐(下文描述的非离子未硫酸化的化合物)，支链伯烷基硫酸盐和烷基多乙氧基羧酸盐，例如式RO(CH2CH2O)k-CH2COO-M+，其中，R是C8-C22烷基，k是1-10整数，M是水溶性的成盐阳离子。树脂酸和氢化树脂酸也是合适的，例如松香、氢化松香、和存在于或由妥尔油得到的树脂酸和氢化树脂酸。
其它实例在《表面活性剂和洗涤剂》(第Ⅰ和Ⅱ卷，Schwartz,Perry和Berch)中描述。各种这类表面活性剂还一般描述在1975年12月30曰颁布的Laughlin等的US3929678，第23栏第58行至第29栏第23行中(列为本文参考文献)。
如果包括的话，本发明的洗衣洗涤剂组合物通常含有按重量计约1％-约40％，优选约3％-约20％这类阴离子表面活性剂。
本发明的洗涤剂组合物还含有选自伯或叔胺的辅助表面活性剂。
用于本发明的合适的伯胺包括式R1NH2的胺，其中R1是C6-C12，优选C6-C10烷基链或R4X(CH2)n，X是-O-、-C(O)NH-或-NH-，R4是C6-C12烷基链，n是1至5，优选3。R1烷基链可以是直链或支链的，可被多达12个，优选少于5个环氧乙烷部分间断。
本发明上式的优选的胺是正烷基胺。用于本发明的合适的胺选自1-己胺、1-辛胺、1-癸烷和十二烷基胺。其它优选的伯胺是C8-C10氧基丙胺、辛氧基丙胺、2-乙基己氧基丙胺、十二烷基酰氨基丙胺和酰氨基丙胺。
用于本发明的合适的叔胺包括具有式R1R2R3N的叔胺，其中R1和R2是C1-C8烷基链或

R3是C6-C12，优选C6-C10烷基链或R3是R4X(CH2)n，而X是-O-、-C(O)NH-或-NH-,R4是C4-C12,n是1至5，优选是2-3。R5是H或C1-C2烷基和x是1-6。
R3和R4可以是直链或支链的；R3烷基链可被多达12个，优选少于5个环氧乙烷部分间断。
优选叔胺是R1R2R3N，其中R1是C6-C12烷基链，R2和R3是C1-C3烷基或

其中R5是H或甲基和x=1-2。
同样优选的是下式的酰氨基胺

其中R1是C6-C12烷基；n是2-4，优选n是3；R2和R3是C1-C4。
本发明最优选的胺包括1-辛胺、1-己胺、1-癸胺、1-十二烷基胺、C8-C10氧基丙胺、N-椰子油1-3二氨基丙烷、椰子油烷基二甲基胺、十二烷基二甲基胺、十二烷基二(羟基乙基)胺、椰子油烷基二(羟基乙基)胺、2摩尔丙氧基化的十二烷基胺、2摩尔丙氧基化的辛胺、十二烷基酰氨基丙基二甲基胺、C8-C10酰氨基丙基二甲基胺和C10酰氨基丙基二甲基胺。用于本发明组合物的最优选的胺是1-己胺、1-辛胺、1-癸烷、1-十二烷基胺。尤其需要的是正十二烷基二甲基胺和二羟基乙基椰子油烷基胺和7次乙氧基化的油胺、十二烷基酰氨基丙胺和椰子油酰氨基丙胺。
本发明的洗衣洗涤剂组合物还可含有阳离子、两性、两性离子和半极性表面活性剂，以及除本文已描述的那些之外的非离子和/或阴离子表面活性剂。
适用于本发明洗衣洗涤剂组合物的阳离子洗涤表面活性剂是含有一个长链烃基的物质。该阳离子表面活性剂的实例包括铵表面活性剂，例如烷基三甲基铵卤化物，和具有下式的表面活性剂[R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+X-其中R2是在烷基链中含有约8-约18个碳原子的烷基或烷基苄基，每个R3选自-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、-CH2CH(CH2OH)-、-CH2CH2CH2-和它们的混合物；每个R4是选自C1-C4烷基、C1-C4羟基烷基、由连接两个R4基团形成的苄基环结构、-CH2CHOH-CHOHCOR6CHOHCH2OH，其中R6是任何己糖或分子量低于约1000的己糖聚合物，和当y不是0时，为氢；R5与R4相同或是烷基链其中R2加R5的碳原子总数不超过约18；每个y是0-约10，y值的总和为0-约15；和X是任何相容的阴离子。
更优选的阳离子表面活性剂是用于本发明的具有下式的水溶性季铵化合物R1R2R3R4N+X-(ⅰ)其中R1是C8-C16烷基，每个R2、R3和R4独立地是C1-C4烷基、C1-C4羟基烷基、苄基和-(C2H4O)xH，其中x是2-5，X是阴离子。不超过一个的R2、R3或R4应是苄基。
R1的优选烷基链长度是C12-C15，尤其是其中烷基是由椰子油或棕榈核脂肪得到的或由烯烃合成或OXO醇合成方法得到的链长的混合物。R2、R3和R4的优选基团是甲基和羟基乙基，阴离子X可以选自卤化物、甲基硫酸根、乙酸根和磷酸根离子。
用于本发明的合适的式(ⅰ)季铵化合物的实例包括椰子油三甲基铵氯化物或溴化物；椰子油甲基二羟基乙基铵氯化物或溴化物；癸基三乙基铵氯化物；癸基二甲基羟基乙基铵氯化物或溴化物；C12-15二甲基羟基乙基铵氯化物或溴化物；椰子油二甲基羟基乙基铵氯化物或溴化物；十四烷基三甲基铵甲基硫酸盐；十二烷基二甲基苄基铵氯化物或溴化物；十二烷基二甲基(环氧乙烷)4铵氯化物或溴化物；胆碱酯(式(ⅰ)化合物，其中R1是-CH2-O-C(O)-C12-14烷基和R2、R3和R4是甲基)；二烷基咪唑啉[式(ⅰ)化合物]。
用于本发明的其它阳离子表面活性剂还描述在1980年10月14日颁布的Cambre的US4228044和欧洲专利申请EP000224中。
如果包括的话，本发明的洗衣洗涤剂组合物通常含有按重量计0.2％-约25％，优选约1％-约8％该阳离子表面活性剂。
两性表面活性剂也适用于本发明的洗衣洗涤剂组合物中。这些表面活性剂可广义地描述为仲或叔胺的脂族衍生物或杂环仲和叔胺的脂族衍生物，其中脂族基团可以是直链或支链的。脂族取代基之一含有至少约8个碳原子，通常约8-18个碳原子和至少一个脂族取代基含有阴离子水增溶基团，例如羧基、磺酸根、硫酸根。参见在1975年12月30日颁布的Laughlin等的US3929678，第19栏第18-35行中举例说明的两性表面活性剂。
如果包括的话，本发明的洗衣洗涤剂组合物通常含有按重量计0.2％-约15％，优选约1％-约10％该两性表面活性剂。
两性离子表面活性剂也适用于本发明的洗衣洗涤剂组合物中。这些表面活性剂可广义地描述为仲和叔胺的衍生物或杂环仲和叔胺的衍生物，或季铵、季或叔铳化合物的衍生物。参见在1975年12月30日颁布的Laughlin等的US3929678，第19栏第38行-22栏48行中举例说明的两性离子表面活性剂。
如果包括的话，本发明的洗衣洗涤剂组合物通常含有按重量计0.2％-约15％，优选约1％-约10％该两性离子表面活性剂。
半极性非离子表面活性剂是特殊种类的非离子表面活性剂，其包括含有一个约10-约18个碳原子的烷基和两个选自含有约1-约3个碳原子的烷基和羟基烷基的基团的水溶性氧化胺；含有一个约10-约18个碳原子的烷基和两个选自含有约1-约3个碳原子的烷基和羟基烷基的基团的水溶性氧化膦；和含有一个约10-约18个碳原子的烷基和一个选自含有约1-约3个碳原子的烷基和羟基烷基的基团的水溶性亚砜。
半极性非离子洗涤剂表面活性剂包括具有下式的氧化胺表面活性剂

其中R3是含有约8-约22个碳原子的烷基、羟基烷基或烷基苯基；R4是含有约2-约3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基或它们的混合物；x是0-约3；每个R5是含有约1-约3个碳原子的烷基或羟基烷基或含有约1-约3个环氧乙烷基团的聚氧乙烯基团。R5基团可例如通过氧或氮原子相互连接形成环结构。
这些氧化胺表面活性剂尤其包括C10-C18烷基二甲基氧化胺和C8-C12烷氧基乙基二羟基乙基氧化胺。
如果包括的话，本发明的洗衣洗涤剂组合物通常含有按重量计0.2％-约15％，优选约1％-约10％半极性非离子表面活性剂。任选的洗涤剂组分分散剂我们发现本发明的特殊淀粉酶与分散剂结合提高的总洗涤和去污性能。
我们发现，在α-淀粉酶存在下使用低分子量分散剂明显改进了淀粉洗涤。单独地增加酶的浓度或分散剂的浓度在较低温度下不能得到改进的淀粉洗涤，然而，在α-淀粉酶中加入分散剂明显提高了在低温下的淀粉去除，提高淀粉分子的水解部分的去除。
合适的水溶性有机盐是均-或共聚酸或它们的盐，其中多羧酸含有至少两个被不超过两个碳原子隔开的羧基。这类聚合物在GB-A-1596756中描述。该盐的实例是MW2000-5000的聚丙烯酸盐和它们与马来酐的共聚物，例如分子量为1000-100000的共聚物。
尤其在本发明的洗涤剂组合物中加入按组合物重量计含量为0.5-20％的分子量为4000的丙烯酸和甲基丙烯酸的共聚物，例如480N。其它洗涤剂酶除了特殊淀粉酶之外，洗涤剂组合物还可含有一种或多种酶，它提供了洗涤性能和/或织物护理效果。
上述酶包括选自纤维素酶、半纤维素酶、过氧化酶、蛋白酶、葡糖淀粉酶、淀粉酶、木聚糖酶、脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂肪氧合酶、木质素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、苹果酸酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、软骨素酶、漆酶或它们的混合物。
优选组合是含有常用的酶，如蛋白酶、淀粉酶、脂酶、角质酶和/或纤维素酶与一种或多种植物细胞壁降解酶结合的混合物的洗涤剂组合物。
用于本发明的纤维素酶包括细菌或真菌纤维素酶。它们优选具有5-9.5之间的pH最佳值。合适的纤维素酶在Barbesgoard等人的US4435307中描述，它公开了由insolens腐质霉产生的真菌纤维素酶。合适的纤维素酶还公开在GB-A-2075028、GB-A-2095275和DE-OS-2247832中。
这种纤维素酶的实例是由insolens腐质霉菌株(灰色腐质霉热变种)，尤其是腐质霉属菌株DSM1800产生的纤维素酶。其它合适的纤维素酶是由分子量约50KDa、等电点5.5和含有415氨基酸的insolens腐质霉产生的纤维素酶。尤其合适的纤维素酶是具有颜色护理效果的纤维素酶。这种纤维素酶的实例是在1991年11月6曰申请的EP专利申请№91202879.2(Novo)中描述的纤维素酶。
过氧化酶与氧源，例如过碳酸盐、过硼酸盐、过硫酸盐、过氧化氢等结合使用。它们用作“溶液漂白剂”，即避免在洗涤操作中由基质除去的染料或颜料转移至在洗涤溶液中的其它基质中。过氧化酶在现有技术中是已知的，其包括，例如辣根过氧化酶、木质素酶和卤化过氧化酶，例如氯和溴代过氧化酶。
含有过氧化酶的洗涤剂组合物在例如PCT国际申请WO89/099813和1991年11月6日申请的欧洲专利申请EP91202882.2中公开。
上述纤维素酶和/或过氧化酶通常以按组合物重量计0.0001％-2％活性酶的含量加入洗涤剂组合物中。
我们发现本发明的特殊淀粉酶与蛋白酶结合提高总清洁和去污性能。
合适蛋白酶是由枯草杆菌和地衣状杆菌的特殊菌属得到的枯草溶菌素(枯草杆菌蛋白酶BPN和BPN’)。一种合适的蛋白酶由杆菌属的菌株得到，其在8-12的整个pH范围具有最大活性，是由丹麦的Novo IndustriesA/S开发并以ESPERASE销售，以下称为“Novo”。这种酶和类似酶的制备方法在Novo的英国专利1243784中有描述。其它合适的蛋白酶包括Novo的ALCALASE、DURAZYM和SAVINASE和由Gist-Brocades以商品名MAXATASE、MAXACAL、PROPERASE和MAXAPEM(蛋白质工程的MAXACAL)出售的蛋白酶。蛋白分解酶还包括改性细菌丝氨酸蛋白酶，例如在1987年4月28日申请的欧洲专利申请87303761.8(尤其是17、24和98页)中描述的蛋白酶，它在本文中称为“蛋白酶B”和在1986年10月29日公开的Venegas的EP199404中的蛋白酶，它涉及改性的细菌比氨酸蛋白分解酶，它在本文中称为“蛋白酶A”。合适的是在本文中称为“蛋白酶C”的蛋白酶，它是由杆菌得到的碱性丝氨酸蛋白酶的变种，其中在27位用精氨酸代替赖氨酸，在104位用缬氨酸代替酪氨酸，在123位用天冬氨酸代替丝氨酸和在274位用苏氨酸代替丙氨酸。蛋白酶C在1991年5月16日中公开的EP90915958.4，相应于WO91/06637中描述。基因改性的变种，尤其是蛋白酶C，也包括在本发明中。
称作“蛋白酶D”的优选蛋白酶是具有一种在自然界未发现的氨基酸序列的羰基水解酶变种，它是由前体羰基水解酶通过在相当于所述羰基水解酶+76位的位置上，还可优选在相当于选自+99、+101、+103、+104、+107、+123、+27、+105、+109、+126、+128、+135、+156、+166、+195、+197、+204、+206、+210、+216、+217、+218、+222、+260、+265和/或+274(按照淀粉厌氧杆菌枯草溶菌素的计数方法)中的位置的一种或多种氨基酸残基位置上，用不同氨基酸替代各种氨基酸残基得到的，这在WO95/10591和C.Ghosh等人的名称为“包含蛋白酶的漂白组合物”的专利申请US № 08/322677中描述。
同样适合于本发明的是在专利申请EP251446和WO91/06637中描述的蛋白酶、在WO91/02792中描述的蛋白酶BLAP和在WO95/23221中描述的它们的变种。
还可参见Novo的WO93/18140A中所描述的由杆菌属NCIMB40338得到的高pH蛋白酶。Novo的WO92/03529A中描述了包含蛋白酶、一种或多种其它酶和一种可逆蛋白酶抑制剂的加酶洗涤剂。如果需要，可如Procter & Gamble的WO95/07791所述得到具有降低的吸收性和改进的水解性的蛋白酶。Novo的WO94/25583中描述了一种适用于本发明洗涤剂的复合胰蛋白酶状蛋白酶。其它合适的蛋白酶在Unilever的EP516200中描述。
蛋白分解酶以按组合物重量计0.0001％-2％，优选0.001％-0.2％，更优选0.005％-0.1％纯酶的含量加入本发明的洗涤剂组合物中。
可包括在本发明的洗涤剂组合物中的其它优选的酶包括脂酶。洗涤剂中可使用的适宜脂肪酶包括如在英国专利1372034中公开的由假单胞菌属族中的微生物，如司徒茨氏假单胞菌ATCC19.154产生的那些脂肪酶。合适的脂酶包括与脂酶抗体显示阳性免疫交叉反应的脂酶，它由微生物荧光假单胞菌IAM1057产生。这种脂酶可由Amano PharmaceticalCo.Ltd.Nago ya,Japan买到，商品名为脂酶P“Amano”，下文称之为“Amano-P”。其它合适的商业脂酶包括Amano-CES，由粘稠色杆菌例如由日本Tagata的Toyo Jozo Co.得到的lipolyticum粘稠色杆菌变种NRRLB3673的得到的脂酶；由U.S.Biochemical Corp.和荷兰的Disoynth的粘稠色杆菌脂酶；以及得自高菖蒲假单胞菌属的脂酶。尤其合适的脂酶是脂酶，例如M1 LipaseR和LipomaxR(Gist-Broxades)和Lipo laseR和Lipolase UltraR(Novo)，它们被发现在与本发明的组合物结合使用时是非常有效的。同样合适的是在Novo Nordisk的EP258068、WO92/05249和WO95/22615和Unilever的WO94/03578、WO95/35381和WO96/00292中描述的脂解酶。
同样合适的是角质酶[EC3.1.1.50]，它被认为是特殊种类的脂酶，即不需要界面活化的脂酶。在洗涤剂组合物中加入的角质酶在例如WO-A-88/09367(Genencor)、WO90/09446(Plant Genetic System)和WO94/14963和WO94/14964(Unilever)中描述。
脂酶和/或角质酶通常以按洗涤剂组合物重量计0.0001％-2％活性酶的含量加入洗涤剂组合物中。
我们发现本发明的特殊淀粉酶与辅助淀粉酶结合提高了本发明的洗涤剂组合物的总清洁和去污性能。我们尤其发现含有具有不同最佳温度的淀粉酶的多组分淀粉酶体系在宽范围的温度内，尤其是从40℃-65℃，明显改进了洗涤性能。事实上，相对于辅助淀粉酶，例如Termamyl，本发明的特殊淀粉酶在低温下显示改进的性能，因而，设计了低温活性和高温活性淀粉酶的结合。
“补充”是指加入一种或多种适用于洗涤用途的淀粉酶。辅助淀粉酶(α和/或β)的实例描述如下。Novo Nordisk A/S的WO94/02597和WO95/10603描述了加入变种淀粉酶的洗涤剂组合物。已知用于洗涤剂组合物的其它淀粉酶包括α-和β-淀粉酶。α-淀粉酶在现有技术中是已知的，包括在US5003257、EP252666、WO91/00353、FR2676456、EP285123、EP525610、EP368341和英国专利说明书1296839(Novo)中描述的淀粉酶。其它合适的淀粉酶是在Genencor的WO94/18314和WO96/05295中描述的稳定性改进的淀粉酶和如在WO9510603中描述的由Novo NordiskA/S得到的在中间体母体中具有附加改性的淀粉酶变种。同样合适的淀粉酶在EP277216(Novo Nordisk)中描述。
商业α-淀粉酶产品的实例是由Genencor得到的Purafect Ox Am和Termamyl、BAN、Fungamyl和Duramyl，均由Novo Nordisk A/S丹麦得到。WO95/26397描述了其它合适的淀粉酶α-淀粉酶，其特征在于，通过Phadebasα-淀粉酶活性试验测定，其在25℃-55℃的温度范围中和在8-10的pH下具有比Termamyl的比活高至少25％的比活。合适的是上述淀粉酶的变种，在WO96/23873(Novo Nordisk)中描述。在活性水平和热稳定性和较高活性水平结合方面具有改进性质的其它淀粉分散酶在在WO95/05259中描述。
优选的用于本发明的辅助淀粉酶是如下淀粉酶，在WO94/18314和WO96/05259中描述的由Genencor得到的Purafect Ox Am、由NovoNordisk得到的Termamyl、BAN、Fungamyl和Duramyl和由Gist-Brocades得到的Maxamyl。
上述辅助淀粉酶通常以按组合物重量计0.0001％-2％，优选0.00018％-0.06％，更优选0.00024％-0.048％纯酶的含量加入本发明的洗涤剂组合物中。特殊淀粉酶与辅助淀粉酶的纯酶重量比优选为9∶1-1∶9，更优选为4∶1-1∶4，最优选为2∶1-1∶2。
上述的酶可以是任何合适的来源，例如植物、动物、细菌、真菌和酶母来源。
上述酶通常以按洗涤剂组合物重量计0.0001％-2％活性酶的含量加入洗涤剂组合物中。
我们发现，本发明的特殊淀粉酶与氯清除剂的结合提高了总清洁和去污性能。可加入的合适洗涤剂组分是酶氧化清除剂，它在1992年1月31日申请的同时申请的EP专利申请92870018.6中描述。上述酶氧化清除剂的实例是乙氧基化的四亚乙基聚胺。颜色护理效果尤其优选的洗涤剂组分是与还提供颜色护理效果的技术的组合，这些技术的实例是用于色彩保持的金属催化剂，该金属催化剂描述于EP0596184和共同未决的欧洲专利中请94870206.3中。漂白剂我们发现本发明的特殊淀粉酶与漂白剂体系结合提高了总清洁和去污性能。
可包括在本发明洗涤剂组合物中的漂白剂体系包括漂白剂，例如颗粒尺寸为400-800微米的PB1、PB4和过碳酸盐。这些漂白剂组分可包括一种或多种氧漂白剂和，根据所选择的漂白剂，一种或多种漂白活性剂。如果存在的话，氧漂白化合物通常以约1％-约25％的含量存在。在非液体制剂，例如颗粒洗涤剂中漂白化合物通常是选择性的组分。
用于本发明的漂白剂组分可以是用于洗涤剂组合物的任何漂白剂，其包括氧漂白剂和现有技术中已知的其它漂白剂。
用于本发明的漂白剂可以是活化或未活化的漂白剂。
可以使用的一种氧漂白剂包括过羧酸漂白剂和其盐。这类漂白剂的合适的实例包括单过氧邻苯二甲酸镁六水合物、间氯过苯甲酸镁盐、4-壬氨基-4-氧过氧丁酸和二过氧十二碳二酸。该漂白剂在US4483781、US专利申请740446、EP专利申请0133354和US4412934中公开。更优选的漂白剂还包括在US4634551中描述的6-壬氨基-6-氧过氧己酸。可以使用的另一类漂白剂包括卤素漂白剂。次卤酸盐漂白剂的实例包括例如三氯异氰酸和二氯异氰酸钠和钾和N-氯和N-溴烷烃磺酰胺。该物质通常以按最终的产物的重量计0.5-10％，优选按重量计1-5％加入。
过氧化氢释放剂可以与漂白活性剂，例如四乙酰基乙二胺(TAED)、壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS，在US4412934中描述)、3,5-三甲基己酰氧基苯磺酸盐(ISONOBS，在EP120591中描述)或五乙酰基葡萄糖(PAG)结合使用，它们被过水解以形成作为活性漂白物质的过酸，得到改进的漂白效果。同样合适的是在共同申请的EP申请91870207.7中公开的酰基化的柠檬酸酯。
用于本发明的洗涤剂组合物中的有用的漂白剂，包括过氧酸和含有漂白活性剂和过氧漂白化合物的漂白体系，在我们的共同申请的申请USSN08/136626、PCT/US95/07823、WO95/27772、WO95/27773、WO95/27774和WO95/27775中描述。
过氧化氢还可通过加入酶体系(即酶和它们的底物)存在，在洗涤开始或洗涤过程中和/或漂洗过程中，该体系能够产生过氧化氢。该酶体系在1991年10月9日申请的EP专利申请91202655.6中公开。
除氧漂白剂以外的漂白剂在现有技术中也是已知的，可用于本发明。一种尤其感兴趣的非氧漂白剂包括光活化漂白剂，例如磺化锌和/或铝酞菁。在洗涤过程中这些物质可沉淀在底物上。在光照射下和在氧气存在下，例如通过将衣服挂在日光中干燥时，磺化锌酞菁被活化，随后底物被漂白。优选的锌酞菁和光活化漂白过程在US4033718中描述。洗涤剂组合物通常将含有按重量计约0.025％-1.25％磺化锌酞菁。助洗剂体系本发明的组合物可进一步含有助洗剂体系。我们发现本发明的特殊淀粉酶与助洗剂组分的结合提高了总清洁和去污性能。
任何常规的助洗剂体系适用于本发明，其包括硅铝酸盐物质、硅酸盐、多羧酸盐和脂肪酸物质，例如乙二胺四乙酸盐、二亚乙三胺五亚甲基乙酸盐、金属离子螯合剂，例如氨基多膦酸盐，尤其是乙二胺四亚甲基膦酸和二亚乙三胺五亚甲基膦酸。本发明中也可以使用磷酸盐助洗剂，尽管出于环境原因它们是不优选的。
合适的助洗剂可以是无机离子交换物质，通常是无机水合硅铝酸盐物质，更尤其是水合合成沸石，例如水合沸石A、X、B、HS或MAP。
其它合适的无机助洗剂物质是层状硅酸盐，例如SKS-6(Hoechst)。SKS-6是由硅酸钠(Na2Si2O5)组成的结晶层状硅酸盐。
含有一个羧基的合适的多羧酸盐包括在比利时专利831368、821369和821370中公开的乳酸、乙醇酸和它们的醚衍生物。含有两个羧基的多羧酸盐包括在德国公开说明书2446686和2446687和US3935257中描述的琥珀酸、苹果酸、(亚乙二氧基)二乙酸、马来酸、二甘醇酸、酒石酸、丙醇二酸和富马酸的水溶性盐和其醚羧酸盐和在比利时专利840623中描述的亚硫酰基羧酸盐。含有三个羧基的多羧酸盐尤其包括水溶性柠檬酸盐、衣康酸盐和柠康酸盐以及琥珀酸盐衍生物，例如在英国专利1379241中描述的羧基甲氧基琥珀酸盐、在荷兰申请7205873中描述的乳氧基琥珀酸盐和在英国专利1387447中描述的氧多羧酸盐物质，例如2-氧-1,1,3-丙烷三羧酸盐。
含有四个羧基的多羧酸盐包括在英国专利1261829中公开的氧联二琥珀酸盐、1,1,2,2-乙烷四羧酸盐、1,1,3,3-丙烷四羧酸盐和1,1,2,3-丙烷四羧酸盐。含有磺基取代基的多羧酸盐包括在英国专利1398421和1398422和US3936448中公开的磺基琥珀酸盐衍生物和在英国专利1082179中描述的磺化裂解柠檬酸盐，而含有膦酸取代基的多羧酸盐在英国专利1439000中公开。
脂环和杂环多羧酸盐包括环戊烷-顺、顺、顺-四羧酸盐、环戊二烯五羧酸盐、2,3,4,5-四氢呋喃-顺、顺、顺-四羧酸盐、2,5-四氢呋喃-顺-二羧酸盐、2,2,5,5-四氢呋喃四羧酸盐、1,2,3,4,5,6-己烷六羧酸盐和多羟基醇，例如山梨糖醇、甘露糖醇、木糖醇的羧甲基衍生物。芳香多羧酸盐包括在英国专利1425343中公开的苯六酸、苯四酸和苯二酸衍生物。
其中，优选的多羧酸盐是每分子含有多达三个羧基的羟基羧酸盐，更尤其是柠檬酸盐。
用于本发明的优选助洗剂体系包括水溶性硅铝酸盐助洗剂，例如沸石A或层状硅酸盐(SKS-6)和水溶性羧酸盐螯合剂，例如柠檬酸的混合物。
包括在本发明的洗涤剂组合物中的合适螯合剂是乙二胺-N,N’-二琥珀酸(EDDS)或它们的碱金属、碱土金属、铵或取代的铵盐或它们的混合物。优选的EDDS化合物是游离酸形式和它们的钠或镁盐。该优选的EDDS的钠盐的实例包括Na2EDDS和Na4EDDS。该优选的EDDS的镁盐的实例包括MgEDDS和Mg2EDDS。镁盐最优选用于本发明的组合物中。
优选的助洗剂体系包括水溶性硅铝酸盐助洗剂，例如沸石A和水溶性羧酸盐螯合剂，例如柠檬酸的混合物。
可构成部分用于颗粒组合物的助洗剂体系的其它助洗剂物质包括无机物质，例如碱金属碳酸盐、碳酸氢盐、硅酸盐和有机物质，例如有机膦酸盐、氨基多亚烷基膦酸盐和氨基多羧酸盐。
其它合适的水溶性有机酸是均或共聚酸或它们的盐，其中多羧酸含有被不超过两个碳原子彼此分开的至少两个羧基。这种类型的聚合物在GB-A-1596756中公开。这种盐的实例是MW2000-5000的聚丙烯酸盐和它们与马来酐的共聚物，该共聚物具有20000-70000，尤其约40000的分子量。
洗涤剂助洗剂盐通常以按组合物重量计10％-80％，优选20％-70％，最常见为按重量计30％-60％的量存在。抑泡剂其它选择的组分是抑泡剂，例如聚硅氧烷和二氧化硅-聚硅氧烷混合物。聚硅氧烷通常可表示为烷基化的聚硅氧烷物质，而二氧化硅通常以细粉碎形式使用，例如各种类型的二氧化硅气溶胶、干凝胶和疏水二氧化硅。这些物质可作为微粒加入，其中抑泡剂有利地是可释放地加入水溶性或水可分散的，非表面活性剂洗涤剂基本上不可渗透的载体。此外，抑泡剂可溶解或分散在液体载体中，通过喷雾在一种或多种其它组分上加入。
优选的聚硅氧烷泡沫控制剂在Bartollota等的US3933672中公开。其它尤其适用的抑泡剂是在1977年4月28日公开的德国专利申请DTOS2646126中描述的自乳化聚硅氧烷抑泡剂。该化合物的实例是DC-544，商业上由Dow Corning得到，它是聚硅氧烷-乙二醇共聚物。尤其优选的泡沫控制剂是含有聚硅氧烷油和2-烷基链烷醇的混合物的抑泡剂体系。合适的2-烷基-链烷醇是2-丁基辛醇，它在商业上以商品名Isofol12R得到。
该抑泡剂体系在1992年11月10日申请的共同申请的欧洲专利申请92870174.7中描述。
尤其优选的聚硅氧烷泡沫控制剂在共同申请的欧洲专利申请92201649.8中描述，所述组合物可含有与烟熏无孔二氧化硅，例如AerosilR结合的聚硅氧烷/二氧化硅混合物。
上述抑泡剂通常以按组合物重量计0.001％-2％，优选按重量计0.01％-1％的含量使用。其它可使用用于洗涤剂组合物中的其它组分，例如污垢悬浮剂、去污剂、荧光增白剂、磨料、杀菌剂、晦暗抑制剂、着色剂和/或包胶囊或未包胶囊的香料。
尤其合适的包胶囊材料是水溶性胶囊，如GB1464616中所述，它由多糖和多羟基化合物的基质组成。
其它合适的水溶性包胶囊材料如US3455838中所述含有由取代的二羧酸的未凝胶化的淀粉酸酯得到的糊精。这些酸酯糊精优选由淀粉，例如软玉米、软高粱、西米、木薯淀粉和马铃薯制备。所述包胶囊材料的合适实例包括由National Starch制备的N-Lok。N-Lok包胶囊材料由改性玉米淀粉和葡萄糖组成。淀粉通过加入单官能团取代基团，例如辛烯基琥珀酸酐改性。
本发明合适的抗再沉淀和污垢悬浮剂包括纤维素衍生物，例如甲基纤维素、羧基甲基纤维素和羟基乙基纤维素，和多羧酸或其盐的均或共聚物。这种类型的聚合物包括先前提及的作为助洗剂的聚丙烯酸酯和马来酐-丙烯酸共聚物，和马来酐与乙烯、甲基乙烯基酯或甲基丙烯酸的共聚物，马来酐占共聚物的至少20％摩尔。这些物质通常以按重量计0.5％-10％，更优选0.75％-8％，最优选按组合物重量计1％-6％的量使用。
优选的荧光增白剂是阴离子特征的，其实例是4,4’-双-(2-乙醇氨基-4-苯胺-s-三嗪-6-基氨基)芪-2:2’二磺酸二钠、4,4’-双-(2-吗啉代基-4-苯胺-s-三嗪-6-基氨基)芪-2:2’二磺酸二钠、4,4’-双-(2,4-二苯胺-s-三嗪-6-基氨基)芪-2:2’二磺酸二钠、4’,4”-双-(2,4-二苯胺-s-三嗪-6-基氨基)芪-2:2’二磺酸单钠、4,4’-双-(2-苯胺-4-(N-甲基-N-2-羟基乙基氨基)-s-三嗪-6-基氨基)芪-2:2’二磺酸二钠、4,4’-双-(4-苯基-2,1,3-三唑-2-基)芪-2:2’二磺酸二钠、4,4’-双-(2-苯胺-4-(1-甲基-2-羟基乙基氨基)-s-三嗪-6-基氨基)芪-2:2’二磺酸二钠、2-(芪基-4”-(萘并-1’,2’:4,5)-1,2,3-三唑-2”-磺酸钠和4,4’-双(2-磺基苯乙烯基)联苯。更优选的增白剂是同时申请的欧洲专利申请95201943.8的具体增白剂。
其它有用的聚合物是聚乙二醇，尤其是分子量为1000-10000，更优选为2000-8000，最优选约4000的聚合物。它们以按重量计0.20％-5％，更优选0.25％-2.5％的量使用。这些聚合物和上文提到的均聚或共聚的聚羧酸盐在改进白度保持、织物灰尘沉积、和在过渡金属杂质存在下对土质、蛋白质和可氧化的污垢的洗涤性能方面是有价值的。
用于本发明组合物的去污剂是常规的对苯二甲酸与不同排列方式的乙二醇和/或丙二醇单元的共聚物或三聚物。这种聚合物在一般转让的US4116885和4711730和EP公开专利申请0272033中描述，根据EP-A-0272033，尤其优选的聚合物具有下式
(CH3(PEG)43)0.75(POH)0.25[T-PO)2.8(T-PEG)0.4]T(PO-H)0.25((PEG)43CH3)0.75其中PEG是-(OC2H4)O-，PO是(OC3H6O)和T是(pcOC6H4CO)。
同样很有用的是改性聚酯，例如对苯二甲酸二甲酯、磺基间苯二甲酸二甲酯、乙二醇和1-2丙二醇的无规共聚物，端基主要由磺基苯甲酸酯和次要由乙二醇和/或丙二醇的单酯组成。目标是得到在两端由磺基苯甲酸酯封端的聚合物，在本发明中，大部分本发明的上述共聚物“主要地”由磺基苯甲酸酯封端。然而，某些共聚物将不是完全封端的，因而，它们的端基可由乙二醇和/或丙1-2二醇组成，其“次要地”组成该物质。
本发明选择的聚酯含有按重量计约46％对苯二甲酸二甲酯、按重量计约16％丙-1,2二醇、按重量计约10％乙二醇、按重量计约13％磺基苯甲酸二甲酯和按重量计约15％磺基间苯二甲酸，其分子量为约3000。聚酯和它们的制备方法在EPA311342中详细描述。
人们已知在自来水中存在的游离氯迅速地失活洗涤剂组合物中存在的酶。因此，在配方中以按组合物重量计约0.1％的含量使用氯清除剂，例如过硼酸盐、硫酸铵、亚硫酸钠或聚乙撑亚胺将在洗涤过程中提供特殊淀粉酶的改进的稳定性。含有氯清除剂的组合物在1992年1月31日申请的欧洲专利申请92870018.6中描述。柔软剂织物柔软剂也可以加入本发明的洗衣洗涤剂组合物中。这些物质可以是无机或有机类型的。无机柔软剂是例如在GB-A-1400898和US5019292中描述的绿土。有机织物柔软剂包括如GB-A1514276和EP-B0011340中描述的水溶性叔胺，它们与单C12-C14季盐的混合物在EP-B0026527和EP-B0026528中公开，和如EP-B0242919中公开的二长链酰胺。织物柔软剂体系的其它有用的有机组分包括在EP-A0299575和0313146中公开的高分子聚环氧乙烷物质。
绿土的用量通常在按重量计2％-20％，更优选5％-15％的范围内，该物质作为干混组分加入配方的其余部分中。有机织物柔软剂，例如水溶性叔胺或二长链酰胺物质以按重量计0.5％-5％，通常1％-3％的用量加入，而高分子聚环氧乙烷物质和水溶性阳离子物质以按重量计0.1％-2％，通常0.15％-1.5％的用量加入。这些物质通常作为组合物的喷雾干燥部分加入，虽然在某些情况下它们可更方便地作为干混颗粒加入或作为熔融液体喷洒在组合物的其它固体组分上。染料转移抑制本发明还涉及在包括带色织物的织物洗衣操作中抑制染料从一种织物转移到溶解的和悬浮的染料包围的另一种织物的方法。聚合染料转移抑制剂本发明的洗涤剂组合物还含有按重量计0.001％-10％，优选0.01％-2％，更优选0.05％-1％聚合染料转移抑制剂。在洗涤剂组合物中加入所述聚合染料转移抑制剂是为了抑制带色织物的染料转移至与其一起洗涤的织物上。在洗涤过程中，在染色织物洗出的染料有机会接触于其它物品之前，这些聚合物具有络合或吸附染料的能力。
尤其合适的聚合染料转移抑制剂是聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮聚合物、聚乙烯基噁唑啉酮和聚乙烯基咪唑或它们的混合物。
加入该聚合物还提高了本发明的酶的性能。a)聚胺N-氧化物聚合物适用的聚胺N-氧化物聚合物含有具有如下结构式的单元

其中P是可聚合的单元，R-N-O基团可与其相连或其中R-N-O基团构成部分可聚合的单元或两者的结合。A是

x是0或1；R是脂族、乙氧基化脂族、芳香族、杂环或碳环基团或其任何组合，N-O基团的氮可与其相连或其中N-O基团的氮是这些基团的一部分。
N-O基团可以由如下一般结构式表示

其中R1、R2和R3是脂族基团、芳香族、杂环或碳环基团或它们的组合，x和/或y和/或z是0或1，其中N-O基团的氮可与其连接或其中N-O基团的氮构成这些基团的部分。
N-O基团可以是可聚合单元(P)的部分或可与聚合嵌段相连或两者。
其中N-O基团构成可聚合单元的部分的合适的聚胺N-氧化物包括聚胺N-氧化物，其中R选自脂族、芳香族、碳环或杂环基团。
一类上述聚胺N-氧化物包括一组聚胺N-氧化物，其中N-O基团的氮构成R-基团的部分。优选的聚胺N-氧化物是其中R是杂环基团，例如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶、喹啉、吖啶和它们的衍生物的化合物。
另一类上述聚胺N-氧化物包括一组聚胺N-氧化物，其中N-O基团的氮连接于R基团。
其它合适的聚胺N-氧化物是其中N-O基团与可聚合单元连接的聚胺氧化物。
优选类的这些聚胺N-氧化物是具有通式(Ⅰ)的聚胺N-氧化物，其中R是芳香族、杂环或碳环基团，其中N-O官能团的氮是所述R基团的部分。
这类化合物的实例是聚胺氧化物，其中R是杂环化合物，例如吡啶、吡咯、咪唑和它们的衍生物。
另一优选类的聚胺N-氧化物是具有通式(Ⅰ)的聚胺氧化物，其中R是芳香族、杂环或碳环基团，其中N-O官能团的氮连接于所述R基团。
这类化合物的实例是聚胺氧化物，其中R基团可以是芳基，例如苯基。
可以使用任何聚合物主链只要形成的氧化胺聚合物是水溶性的并具有染料转移抑制性质。合适的聚合主链的实例是聚乙烯、聚亚烷基、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚亚酰胺、聚丙烯酸酯和它们的混合物。
本发明的胺N-氧化物聚合物通常具有的胺与胺N-氧化物的比率为10∶1-1∶1000000。然而，在聚胺氧化物聚合物中存在的氧化胺基团的量可通过合适的共聚或通过合适的N-氧化程度改变。胺与胺N-氧化物的比率为2∶3-1∶1000000，更优选为1∶4-1∶1000000，最优选为1∶7-1∶1000000。本发明的聚合物实际上包括无规或嵌段共聚物，其中一个单体类型是胺N-氧化物，而其它单体类型是胺N-氧化物或不是。聚胺N-氧化物的氧化胺单元的PKa＜10，优选PKa＜7，更优选PKa＜6。
聚胺氧化物可以几乎任何程度的聚合得到，聚合程度不是关键的，只要物质具有所需的水溶性和染料悬浮能力。
平均分子量通常为500-1000000；优选1000-50000，更优选2000-30000，最优选3000-20000。b)N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物用于本发明的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮聚合物具有5000-1000000，优选5000-200000的平均分子量。
用于本发明的洗涤剂组合物的更优选的聚合物包括选自N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的聚合物，其中所述聚合物具有5000-50000，更优选8000-30000，最优选10000-20000的平均分子量。
平均分子量范围通过如Barth H.G.和Mays J.W.《化学分析》113卷，“聚合物特征的现代方法”中所述通过光扫描测定。
更优选的N-乙烯基咪唑N-乙烯吡咯烷酮共聚物具有5000-50000；更优选8000-30000；最优选10000-20000的平均分子量。
以上述平均分子量为特征的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物提供极好的染料转移抑制性质，而没有不利地影响用其配制的洗涤剂组合物洗涤性能。
本发明的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物具有N-乙烯基咪唑与N-乙烯基吡咯烷酮的摩尔比为1-0.2，更优选0.8-0.3,最优选0.6-0.4。c)聚乙烯基吡咯烷酮本发明的洗涤剂组合物还可以使用平均分子量为约2500-约400000，优选约5000-约200000，更优选约5000-约50000，最优选约5000-15000的平均分子量的聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)。合适的聚乙烯基吡咯烷酮在商业上由ISP CorporatioN，纽约，NY和蒙特利尔，加拿大以产品名PVP K-15(粘度分子量为10000)、PVP K-30(平均分子量40000),PVPK-60(平均分子量160000)和PVP K-90(平均分子量360000)。在商业上可由BASF Cooperation得到的其它合适的聚乙烯基吡咯烷酮包括SokalanHP165和Sokalan HP12；在洗涤剂领域中技术人员已知的聚乙烯基吡咯烷酮(参见例如EP-A-262897和EP-A-256696)。d)聚乙烯基噁唑啉酮本发明的洗涤剂组合物也可使用聚乙烯基恶唑啉酮作为聚合染料抑制剂，所述聚乙烯基恶唑啉酮具有约2500-约400000，优选约5000-约200000，更优选约5000-约50000，最优选约5000-约15000的平均分子量。e)聚乙烯基咪唑本发明的洗涤剂组合物也可使用聚乙烯基咪唑作为聚合染料抑制剂，所述聚乙烯基咪唑具有约2500-约400000，优选约5000-约200000，更优选约5000-约50000，最优选约5000-约15000的平均分子量。f)交联聚合物交联聚合物是其中主链相互连接至一定程度的聚合物；这些连接可以是化学或物理性质的，可能在主链或支链上有活性基团；交联聚合物在《聚合物会志》22卷，1035-1039页中描述。
在一个实施方案中，以这种方式制备交联聚合物使得它们形成三维硬结构，它能够在由三维结构形成的孔中捕获染料。在另一实施方案中，交联聚合物通过溶胀捕获染料。
该交联聚合物在同时申请的专利申请94870213.9中描述。洗涤方法本发明的洗涤剂组合物可以是液体、膏状、凝胶、条、片剂或颗粒形式。颗粒组合物还可以是“致密”形式，液体组合物还可以是“浓缩”形式。
本发明的组合物可配制成手工和机器洗衣洗涤剂组合物，其包括洗衣添加剂组合物和适用于脏织物的预处理或浸泡的组合物、漂洗时加入的织物柔软组合物。
本发明的组合物基本上可用于任何洗涤或清洁方法，其包括浸泡方法、预处理方法和可加入的单独的漂洗辅助组合物的漂洗步骤的方法。
本发明所述的方法将织物与通常方式和下文说明的洗衣溶液接触。
本发明的方法通常在洗涤过程中进行。洗涤方法优选在5℃-95℃，尤其在10℃-60℃之间进行。然而，即使洗涤过程在很低的温度(10-25℃之间)进行，在特殊酶浓度范围内的特殊淀粉酶显示了极好的淀粉清洁。处理溶液的pH优选为7-11。
优选的机器洗涤餐具方法包括用含有溶解或分散在其中的有效量的机器餐具洗涤或漂洗组合物的含水液体处理脏物品。机器餐具洗涤组合物的常规有效量是指溶解或分散在3-10升洗涤体积中的8-60克产品。
根据本发明的手洗餐具方法，将脏餐具与有效量的餐具洗涤组合物接触，通常为0.5-20g(每25个所洗的餐具)。优选手洗餐具方法包括在餐具表面上使用浓的溶液或在大体积的洗涤剂组合物的稀释溶液中浸泡。
本发明的组合物还可配制成硬表面洗涤剂组合物。
如下实施例用于举例说明本发明的组合物，而不是限制或另外定义本发明的范围。
在洗涤剂组合物中，缩写的组分符号具有如下含义如下实施例用于举例说明本发明的组合物，而不是限制或另外定义本发明的范围。
在洗涤剂组合物中，缩写的组分符号具有如下含义LAS直链C12烷基苯磺酸钠TAS牛油烷基硫酸钠XYAS C1X-C1Y烷基硫酸钠SASC12-C14仲(2,3)烷基硫酸钠，钠盐形式APG式C12-(糖基)x的烷基多糖苷表面活性剂，其中x=1.5AECC12乙氧基(2)羧酸盐的烷基乙氧基羧酸盐表面活性剂SS 2-丁基辛酸的仲皂表面活性剂25EY 与平均Y摩尔的环氧乙烷缩合的主要为C12-C15直链伯醇45EY 与平均Y摩尔的环氧乙烷缩合的主要为C14-C15直链伯醇XYEZS 与平均Z摩尔环氧乙烷缩合的C1X-C1Y烷基硫酸钠非离子表面 C13-C15混合乙氧基化/丙氧基化脂肪醇，平均乙氧基化活性剂 程度为3.8，平均丙氧基化程度为4.5，由BASF Gmbh以商品名Plurafax LF404销售CFAAC12-C14烷基N-甲基葡糖酰胺TFAAC16-C18烷基N-甲基葡糖酰胺硅酸盐 无定形硅酸钠(SiO2∶Na2O比率=2.0)NaSKS-6 式δ-Na2Si2O5的结晶层状硅酸盐碳酸盐无水碳酸钠偏硅酸盐 偏硅酸钠(SiO2∶Na2O比率=2.0)磷酸盐或 三聚磷酸钠STPPMA/AA 1∶4马来酸/丙烯酸共聚物，平均分子量约80000PA30 平均分子量约8000的聚丙烯酸三聚物平均分子量约7000的三聚物，以重量比60∶20∶20含有丙烯酸∶马来酸∶乙基丙烯酸单体480N 3∶7丙烯酸/甲基丙烯酸的无规共聚物，平均分子量为约3500聚丙烯酸酯平均分子量为8000的聚丙烯酸酯均聚物，由BASFGmbh以商品名PA30销售沸石A 式Na12(AlO2SiO2)12.27H2O的水合硅铝酸钠，主要颗粒尺寸为1-10微米沸石MAP 硅铝比不大于1.33的沸石P型的碱金属硅铝酸盐柠檬酸盐 柠檬酸三钠二水合物柠檬酸柠檬酸过硼酸盐 无水过硼酸钠单水合物漂白剂，经验式NaBO2.H2O2PB4 无水过硼酸钠四水合物过碳酸盐 无水过碳酸钠漂白剂，经验式2Na2CO3.3H2O2TAED 四乙酰基乙二胺石蜡 石蜡油，由Wintershall以商品名Winog70销售果胶酶分解果胶的酶，由Novo Industries A/S以商品名Pectinex AR销售木聚糖酶 分解木聚糖的酶，以商品名Pulpzyme HB或SP431(Novo Industries A/S)或Lyxasan(Gist-Brocades)或Optipulp或Xylanase(Solvay)蛋白酶分解蛋白的酶，由Novo Industries A/S以商品名Savinase、Alcalase、Maxacal，由Gist-Brocades以商品名Maxacal、Maxapem销售或专利WO91/06637和/或WO95/10591和/或US429882中描述的蛋白酶淀粉酶本发明的特殊淀粉酶辅助淀粉酶分解淀粉的酶，在WO94/18314和WO96/05259中描述的由Genencor得到的Purafect Ox Am、由NovoNordisk得到的Termamyl、BAN、Fungamyl和Duramyl和由Gist-Brocades得到的Maxamyl脂酶 脂解酶，由Novo Industries A/S以商品名Lipolase、Lipolase Ultra销售过氧化酶 过氧化酶纤维素酶 纤维素酶，由Novo Industries A/S以商品名Carezyme或Celluzyme销售CMC 羧甲基纤维素钠HEDP 1,1-羟基乙烷二膦酸DETPMP二亚乙三胺五(亚甲基膦酸)，由孟山都以商品名Dequest 2060销售PAAC 五胺乙酸钴(Ⅲ)盐BzP 苯甲酰基过氧化物PVP 聚乙烯基吡咯烷酮聚合物PVNO聚(4-乙烯基吡啶)-N-氧化物去污聚合物磺化聚乙氧基/丙氧基封端的酯齐聚物EDDS 乙二胺-N,N’-二琥珀酸，钠盐形式的[S,S]异构体抑泡剂25％石蜡，熔点50℃，17％疏水二氧化硅，58％石蜡油颗粒抑泡剂12％聚硅氧烷/氧化硅，18％硬脂醇，70％淀粉，颗粒形式SCS 枯烯磺酸钠硫酸盐无水硫酸钠HMWPEO 高分子聚环氧乙烷PGMS 聚甘油单硬脂酸酯，商品名Radiasurf248TAE25牛油醇乙氧基化物(25)PEG-6聚乙二醇，分子量600BTA 苯并三唑硝酸铋 硝酸铋盐NaDCC二氯异氰酸钠KOH 氢氧化钾的100％活性溶液PZ-基料 糖基质保护的沸石-香料载体pH 在20℃作为1％蒸馏水溶液测量实施例1制备如下本发明的颗粒织物洗涤剂组合物ⅠⅡ ⅢⅣ ⅤLAS 18.0 9.4 21.0 21.5 21.5AS- 11.3 -6.55 6.55AES - 1.00 - - -XYEZS1.5 - - - -C12-14烷基甲基二羟基0.7 - -0.5 0.5乙基氯化铵C45E70.9 - - - -NI- 1.5 1.2 3.3 3.3磷酸盐 22.5-40 - -MA/AA1.0 - - - -MA/AA4/6,MW11000 - - -7.10 7.10去污聚合物 0.20.4 0.3 0.3 0.3CMC 0.75-0.3- -聚乙撑亚胺(MW1800) 0.25-1.00 - -Na-SKS-6 - - -3.3 3.3硅铝酸盐 - 27.8 8.00 8.4 8.4碳酸盐 5.026.4 21.7 18.9 18.9硅酸盐 7.614.7 2.0 11.7 11.7硫酸盐- 5.4- 5.25.2PVNO - - 0.5- -聚丙烯酸盐- 2.3- - -PEG4000 - 1.6- 0.20.2抑泡剂- 0.60 0.25 0.40.4特殊淀粉酶0.003 0.01 0.008 0.0077 0.008辅助淀粉酶- - - - 0.004蛋白酶0.006 0.01 0.014 0.03 0.03脂酶 0.002 - 0.024 - -纤维素酶 0.0005 0.004 - - -DTPA - 0.8- - -PB1 - 1.00.5 4.0 4.0NOBS - - - 4.0 4.0HEDP - - 0.5 - -DETPMP0.6- - - -硫酸镁0.8- - - -PZ-基料 - - 1.5 - -增白剂49 0.05 - 0.05 0.210.21增白剂24 - 0.17 - - -增白剂15 0.15 - 0.05 - -增白剂3 - - - 0.100.10香料 - 0.40.3 0.250.25水和次要组分 达到 100％包含在该组合物中的酶的含量按总组合物重量计以纯酶表示。实施例2制备如下本发明的颗粒织物洗涤剂组合物Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ ⅤLAS 22.022.022.022.022.022.0磷酸盐23.023.023.023.023.023.0碳酸盐23.023.023.023.023.023.0硅酸盐14.014.014.014.014.014.0沸A 8.28.28.28.28.28.2DETPNP 0.40.40.40.40.40.4硫酸钠 5.55.55.55.55.55.5特殊淀粉酶 0.005 0.02 0.01 0.01 0.02 0.02辅助淀粉酶 - - - - - 0.005蛋白酶 0.01 0.02 0.01 0.005 - -果胶酶 0.02 - - - - -木聚糖酶- - 0.01 0.02 - -脂酶0.005 0.01 - - - -纤维素酶0.001 - - 0.001 - -水和次要组 达到100％分用按总组合物重量计含量分别为0.0004％和0.04％纯酶的特殊淀粉酶重复相同的实施例。
包含在该组合物中的酶的含量按总组合物重量计以纯酶表示。实施例3制备如下本发明的颗粒织物洗涤剂组合物Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ ⅥLAS 12.012.012.0 12.012.0 12.0沸A 26.026.026.0 26.026.0 26.0SS4.0 4.0 4.04.0 4.04.0SAS 5.0 5.0 5.05.0 5.05.0柠檬酸盐 5.0 5.0 5.05.0 5.05.0硫酸钠17.017.017.0 28.017.0 17.0过硼酸盐 16.016.016.0 - 16.0 16.0TAED 5.0 5.0 5.0- 5.05.0蛋白酶0.060.030.02 0.08- -脂酶 0.005 0.01- - - -辅助淀粉酶- - - - - 0.01特殊淀粉酶0.010.015 0.01 0.020.005 0.005水和次要组分 达到100％
用按总组合物重量计含量分别为0.0004％和0.04％纯酶的特殊淀粉酶重复相同的实施例。
包含在该组合物中的酶的含量按总组合物重量计以纯酶表示。实施例4制备如下本发明的颗粒织物洗涤剂组合物，它们尤其适用于洗涤带色的织物Ⅰ ⅡⅢ ⅣLAS 11.410.7 - -TAS 1.8 2.4- -TFAA - - 4.0 4.045AS 3.0 3.110.010.045E7 4.0 4.0- -25E3S - - 3.0 3.068E11 1.8 1.8- -25E5 - - 8.0 8.0柠檬酸盐 14.015.0 7.0 7.0碳酸盐- - 10 10柠檬酸3.0 2.53.0 3.0沸石A 32.532.1 25.025.0Na-SKS-6 - - 9.0 9.0MA/AA 5.0 5.05.0 5.0DETPMP1.0 0.20.8 0.8蛋白酶0.020.02 0.010.01特殊淀粉酶0.030.03 0.005 0.005辅助淀粉酶- - - 0.02硅酸盐2.0 2.5- -硫酸盐3.5 5.23.0 3.0PVP 0.3 0.5- -聚(4-乙烯基吡啶)- - - 0.2 0.2N-氧化物/乙烯基咪唑和乙烯基吡咯烷酮共聚物过硼酸盐0.51.0--过氧化酶0.01 0.01 --苯酚磺酸盐 0.10.2--水/次要组分 达到100％用按总组合物重量计含量分别为0.0004％和0.04％纯酶的特殊淀粉酶重复相同的实施例。
包含在该组合物中的酶的含量按总组合物重量计以纯酶表示。实施例5制备如下本发明的颗粒织物洗涤剂组合物Ⅰ Ⅱ ⅡLAS 6.5 8.0 8.0硫酸盐15.0 18.018.0沸石A 26.0 22.022.0次氮基三乙酸钠5.0 5.0 5.0PVP 0.5 0.7 0.7TAED 3.0 3.0 3.0硼酸 4.0 - -过硼酸盐 0.5 1.0 1.0苯酚磺酸盐0.1 0.2 0.2蛋白酶0.06 0.020.02硅酸盐5.0 5.0 5.0碳酸盐15.0 15.015.0过氧化酶 0.1 0.1 0.1果胶酶0.02 - -纤维素酶 0.0050.002 0.002脂酶 0.01 - -辅助淀粉酶-- 0.01特殊淀粉酶0.01 0.010.01水和次要组分 达到100％
用按总组合物重量计含量分别为0.0004％和0.04％纯酶的特殊淀粉酶重复相同的实施例。
包含在该组合物中的酶的含量按总组合物重量计以纯酶表示。实施例6制备如下本发明的致密颗粒织物洗涤剂组合物Ⅰ Ⅱ45AS 8.08.025E3S 2.02.025E5 3.03.025E3 3.03.0TFAA 2.52.5沸石A 17.0 17.0NaSKS-612.0 12.0柠檬酸 3.03.0碳酸盐 7.07.0MA/AA 5.05.0CMC0.40.4聚(4-乙烯基吡啶)-N-氧化物/乙烯 0.20.2基咪唑和乙烯基吡咯烷酮共聚物蛋白酶 0.05 0.05脂酶 0.005 0.005纤维素酶 0.001 0.001特殊淀粉酶 0.01 0.01辅助淀粉酶 - 0.005TAED 6.06.0过硼酸盐 22.0 22.0EDDS 0.30.3颗粒抑泡剂 3.53.5水和次要组分 达到 100％用按总组合物重量计含量分别为0.0004％和0.04％纯酶的特殊淀粉酶重复相同的实施例。
包含在该组合物中的酶的含量按总组合物重量计以纯酶表示。实施例7制备如下本发明的致密颗粒织物洗涤剂组合物，所述组合物提供“在洗涤中软化”的作用Ⅰ ⅡⅢ45AS - 10.0 10.0LAS7.6- -68AS 1.3- -45E7 4.0- -25E3 - 5.05.0氯化椰子烷基-二甲基-羟乙基铵 1.41.01.0柠檬酸盐 5.03.03.0NaSKS-6- 11.0 11.0沸石A 15.0 15.0 15.0MA/AA 4.04.04.0DETPMP 0.40.40.4过硼酸盐 15.0 - -过碳酸盐 - 15.0 15.0TAED 5.05.05.0绿土 10.0 10.0 10.0HMWPEO - 0.10.1蛋白酶 0.02 0.01 0.01脂酶 0.02 0.01 0.01特殊淀粉酶 0.03 0.005 0.005辅助淀粉酶 - - 0.02纤维素酶 0.001 - -硅酸盐 3.05.05.0碳酸盐 10.0 10.0 10.0颗粒抑泡剂 1.04.04.0CMC0.20.10.1水和次要组分达到100％用按总组合物重量计含量分别为0.0004％和0.04％纯酶的特殊淀粉酶重复相同的实施例。
包含在该组合物中的酶的含量按总组合物重量计以纯酶表示。实施例8制备如下本发明的重垢液体织物洗涤剂组合物，所述组合物适用于脏织物的预处理和用于机洗方法Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ ⅤⅥ24AS20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0SS 5.05.05.05.05.05.0柠檬酸盐1.01.01.01.01.01.012E313.0 13.0 13.0 13.0 13.0 13.0单乙醇胺2.52.52.52.52.52.5蛋白酶 0.005 0.03 0.02 0.04 0.01 0.01脂酶0.002 0.01 0.02 - 0.004 0.004特殊淀粉酶 0.005 0.005 0.001 0.01 0.004 0.004辅助淀粉酶 - - - - - 0.008纤维素酶0.04 - 0.01 - - -果胶酶 0.020.02 - - - -水/丙二醇/乙醇(100∶1∶1)用按总组合物重量计含量分别为0.0004％和0.04％纯酶的特殊淀粉酶重复相同的实施例。
包含在该组合物中的酶的含量按总组合物重量计以纯酶表示。实施例9制备如下本发明的重垢液体织物洗涤剂组合物ⅠⅡ ⅢⅣⅤLAS酸式 - - 25.0 - -C12-14烯基琥珀酸3.08.010.0 - -柠檬酸 10.0 15.0 2.02.0 2.025AS酸式 8.08.0- 15.0 15.025AE2S酸式 - 3.0- 4.0 4.025AE7 - 8.0 - 6.06.025AE3 8.0- - - -CFAA - - - 6.06.0DETPMP 0.2- 1.01.01.0脂肪酸 - - - 10.0 10.0油酸 1.8- 1.0- -乙醇 4.04.0 6.02.02.0丙二醇 2.02.0 6.010.0 10.0蛋白酶 0.02 0.02 0.02 0.01 0.01特殊淀粉酶 0.005 0.01 0.005 0.01 0.01辅助淀粉酶 - - - - 0.01氯化椰子烷基二 - - 3.0- -甲基羟乙基铵绿土 - - 5.0- -PVP 1.02.0- - -过硼酸盐 - 1.0- - -苯酚磺酸盐- 0.2- - -过氧化酶 - 0.01 - - -氢氧化钠 达到pH7.5水和次要组分 达到100％用按总组合物重量计含量分别为0.0004％和0.04％纯酶的特殊淀粉酶重复相同的实施例。
包含在该组合物中的酶的含量按总组合物重量计以纯酶表示。实施例10制备如下本发明的在漂洗时加入的织物柔软组合物Ⅰ Ⅱ柔软剂活性物质24.524.5PGMS 2.0 2.0TAE25 1.5 1.5特殊淀粉酶0.001 0.001辅助淀粉酶- 0.0007
纤维素酶 0.001 0.001盐酸 0.12 0.12抗泡剂0.019 0.019兰色染料 80ppm 80ppm氯化钙0.35 0.35香料 0.90 0.90用按总组合物重量计含量分别为0.0004％和0.04％纯酶的特殊淀粉酶重复相同的实施例。
包含在该组合物中的酶的含量按总组合物重量计以纯酶表示。实施例11制备如下本发明的块状织物洗涤剂组合物Ⅰ Ⅱ Ⅲ ⅣⅥC12-16烷基硫酸钠 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0C12-14N-甲基葡糖酰胺 5.05.05.05.05.0C11-13烷基苯磺酸钠 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0碳酸钠 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0焦磷酸钠 7.07.07.07.07.0三聚磷酸钠 7.07.07.07.07.0沸石A 5.05.05.05.05.0羧甲基纤维素 0.20.20.20.20.2聚丙烯酸酯(MW1400) 0.20.20.20.20.2椰子单乙醇胺 5.05.05.05.05.0特殊淀粉酶 0.01 0.02 0.01 0.01 0.01辅助淀粉酶 - - - - 0.005蛋白酶 0.3- 0.50.05 0.05增白剂，香料 0.20.20.20.20.2硫酸钙 1.01.01.01.01.0硫酸镁 1.01.01.01.01.0水 4.04.04.04.04.0填料*平衡至100％*可选自常规物质，例如碳酸钙、滑石、粘土(高岭土、绿土)、硅酸盐等。
用按总组合物重量计含量分别为0.0004％和0.04％纯酶的特殊淀粉酶重复相同的实施例。
包含在该组合物中的酶的含量按总组合物重量计以纯酶表示。实施例12制备本发明的如下致密高密度(0.96Kg/l)餐具洗涤剂组合物Ⅰ-ⅥⅠⅡⅢⅣⅤⅥ ⅥⅥSTPP - - 48.8 37.4 -- - -柠檬酸盐 32.9 17.0 - - 17.0 25.4 25.4 25.4碳酸盐 - 17.5 - 20.0 20.0 25.0 25.0 23.0硅酸盐 33.0 14.8 20.4 14.8- 14.8 - - -偏硅酸盐 - 2.50 2.50 -- - - 2.5PB1 1.9 9.7 7.8 14.3 9.7 - - -PB4 8.6 - - - - - - -过碳酸盐 - - - - - 6.76.7 6.7非离子表面 1.52.0 1.5 1.5 2.0 2.62.6 2.6活性剂TAED4.82.4 2.4 - - 4..0 4..0 4..0HEDP0.81.0 0.46 - 0.8 - - -DETPMP 0.65 0.65 - - - - - -PAAC- - - 0.2 - - - -BzP - - - 4.4 - - - -石蜡0.50.5 0.5 0.5 - 0.20.2 0.2蛋白酶 0.075 0.05 0.1 0.1 0.08 0.01 0.01 0.01脂酶- 0.001 - 0.005 - - - -特殊淀粉酶 0.01 0.005 0.015 0.015 0.005 0.0025 0.005 0.01辅助淀粉酶 - - - - - - 0.033 0.007BTA 0.30.3 0.3 0.3 - - - -硝酸铋 - 0.3 - - - - - -PA304.0- - - - - - -三聚物 - - - 4.0 - - - -480N- 6.02.8 - 6.7 - - -硫酸盐 7.1 20.8 8.4 -26.2 1.0 1.0 1.0pH(1％溶液) 10.0 11.0 10.9 10.8 10.9 9.6 9.6 9.6用按总组合物重量计含量分别为0.0004％和0.04％纯酶的特殊淀粉酶重复相同的实施例。
包含在该组合物中的酶的含量按总组合物重量计以纯酶表示。实施例13制备如下本发明的堆密度为1.02Kg/L的颗粒洗涤剂组合物实施例Ⅰ-ⅣⅠ Ⅱ Ⅲ ⅣⅤ Ⅵ ⅥⅥSTPP 30.0 30.0 30.0 27.9 34.5 26.7 26.7 26.7碳酸盐 30.5 30.5 30.5 23.0 30.5 2.82.82.8硅酸盐 7.47.47.412.0 8.020.3 20.3 20.3偏硅酸盐 - - - - - - - 2.5PB14.44.44.4- 4.4- - -NaDDC - - - 2.0- 1.51.51.5非离子表面 0.75 0.75 0.75 1.91.20.50.50.5活性剂TAED 1.01.0- - 1.0- - -PAAC - - 0.004 - - - - -BzP- 1.4- - - - - -石蜡 0.25 0.25 0.25 - - - - -蛋白酶 0.05 0.05 0.05 - 0.1- - -脂酶 0.005 - 0.001 - - - - -特殊淀粉酶 0.003 0.001 0.01 0.02 0.01 0.015 0.02 0.02辅助淀粉酶 - - - - - - 0.013 0.008BTA0.15 - 0.15 - - - - -硫酸盐 23.9 23.9 23.9 31.4 17.4 - - -pH(1％溶液)10.0 10.8 10.8 10.7 10.7 12.3 12.3 12.3用按总组合物重量计含量分别为0.0004％和0.04％纯酶的特殊淀粉酶重复相同的实施例。
包含在该组合物中的酶的含量按总组合物重量计以纯酶表示。实施例14通过使用标准12头旋转压制机在13KN/cm2压力下压制颗粒餐具洗涤剂组合物制备本发明的如下25g重量的洗涤剂组合物片ⅠⅡ Ⅲ Ⅳ ⅤSTPP- 48.8 47.5 47.547.5柠檬酸盐26.4- - - -碳酸盐 - 5.0 - - -硅酸盐 26.414.825.025.022.5偏硅酸盐- - - - 2.5蛋白酶 0.030.075 0.010.010.01脂酶0.005 - - - -特殊淀粉酶 0.010.005 0.001 0.001 0.001辅助淀粉酶 - - - - -PB1 1.6 7.8 - - -PB4 6.9 - 11.411.411.4非离子表面活性剂1.2 2.0 1.1 1.1 1.1TAED4.3 2.4 0.8 0.8 0.8HEDP0.7 - - - -DETPMP 0.6 - - - -石蜡0.4 0.5 - - -BTA 0.2 0.3 - - -PA303.2 - - - -硫酸盐 25.014.73.2 3.2 3.2pH(1％溶液) 10.610.611.011.011.0用按总组合物重量计含量分别为0.0004％和0.04％纯酶的特殊淀粉酶重复相同的实施例。
包含在该组合物中的酶的含量按总组合物重量计以纯酶表示。实施例15制备如下密度1.40Kg/L的本发明的液体餐具洗涤剂组合物Ⅰ-ⅡⅠⅡ Ⅲ ⅣSTPP 33.320.020.020.0碳酸盐 2.7 2.0 2.0 1.0硅酸盐 - 4.4 4.4 3.0偏硅酸盐 - --2.5NaDCC 1.1 1.15 1.15 1.15非离子表面活性剂 2.5 1.0 1.0 1.0石蜡 2.2 ---蛋白酶 0.030.02 0.02 0.02特殊淀粉酶 0.005 0.0025 0.0025 0.0038辅助淀粉酶 - --0.0025480N 0.5 4.0 4.0 4.0KOH- 6.0 6.0 6.0硫酸盐 1.60---pH(1％溶液)9.1010.0010.0010.00用按总组合物重量计含量分别为0.0004％和0.04％纯酶的特殊淀粉酶重复相同的实施例。
包含在该组合物中的酶的含量按总组合物重量计以纯酶表示。实施例16制备如下本发明的液体餐具洗涤剂组合物ⅠⅡ Ⅲ Ⅳ Ⅴ烷基(1-7)乙氧基硫酸盐28.5 27.4 19.2 34.1 34.1氧化胺 2.65.02.03.03.0C12葡糖酰胺 - - 6.0- -甜菜碱 0.9- - 2.02.0二甲苯磺酸盐 2.04.0- 2.0-Neodol C11E9 - - 5.0- -多羟基脂肪酸酰胺 - - - 6.56.5二亚乙基五乙酸钠(40％) - - 0.03 - -二亚乙三胺五乙酸盐 - - - 0.06 0.06蔗糖 - - - 1.51.5乙醇 4.05.55.59.19.1烷基二苯基氧化二磺酸 - - - - 2.3盐甲酸钙- - - 0.51.1柠檬酸铵 0.060.1- - -氯化钠- 1.0- - -氯化镁3.3 - 0.7- -氯化钙- - 0.4- -硫酸钠- - 0.06 - -硫酸镁0.08- - - -氢氧化镁 - - - 2.22.2氢氧化钠 - - - 1.11.1过氧化氢 200ppm 0.16 0.006 - -特殊淀粉酶 0.005 0.003 0.01 0.008 0.008辅助淀粉酶 - - - - 0.008蛋白酶 0.5 0.15 0.10 0.08 0.05香料 0.180.09 0.09 0.20.2水和次要组分达到100％用按总组合物重量计含量分别为0.0004％和0.04％纯酶的特殊淀粉酶重复相同的实施例。
包含在该组合物中的酶的含量按总组合物重量计以纯酶表示。实施例17制备如下本发明的液体硬表面洗涤剂组合物Ⅰ Ⅱ Ⅲ ⅣⅤ ⅥⅦ特殊淀粉酶0.01 0.002 0.005 0.02 0.001 0.005 0.001辅助淀粉酶- - - - - - 0.0005蛋白酶0.05 0.01 0.02 0.03 0.005 0.005 0.005EDTA*- - 2.90 2.90 - - -柠檬酸钠 - - - - 2.90 2.90 2.90C12烷基苯磺酸钠 1.95 - 1.95 - 1.95 - -C12烷基硫酸钠- 2.20 - 2.20 - 2.20 2.20C12(乙氧基)**硫 - 2.20 - 2.20 - 2.20 2.20酸钠C12二甲基胺氧化 - 0.50 - 0.50 - 0.50 0.50物枯烯磺酸钠1.30 - 1.30 - 1.30 - -己基卡必醇**6.30 6.30 6.30 6.30 6.30 6.30 6.30水 达到100％*Na4乙二胺二乙酸盐**二乙二醇单己基醚***所有配方调成pH7用按总组合物重量计含量分别为0.0004％和0.04％纯酶的特殊淀粉酶重复相同的实施例。
包含在该组合物中的酶的含量按总组合物重量计以纯酶表示。实施例18制备如下本发明的用于清洁硬表面和去除家庭霉的喷雾组合物ⅠⅡ特殊淀粉酶0.01 0.01辅助淀粉酶- 0.01蛋白酶0.01 0.01辛基硫酸钠2.00 2.00十二烷基硫酸钠4.00 4.00氢氧化钠 0.80 0.80硅酸盐(钠)0.04 0.04香料 0.35 0.35水/次要组分 达到100％ 达到100％用按总组合物重量计含量分别为0.0004％和0.04％纯酶的特殊淀粉酶重复相同的实施例。
包含在该组合物中的酶的含量按总组合物重量计以纯酶表示。序列表氨基酸序列SEQ ID №1氨基酸序列SEQ ID №2氨基酸序列SEQ ID №3氨基酸序列SEQ ID №4
氨基酸序列SEQ ID No.1His His Asn Gly Thr Asn Gly Thr Met Met Gln Tyr Phe Glu Trp Tyr1 5 10 15Leu Pro Asn Asp Gly Asn His Trp Asn Arg Leu Arg Asp Asp Ala Ala20 25 30Asn Leu Lys Ser Lys Gly Ile Thr Ala Val Trp Ile Pro Pro Ala Trp35 40 45Lys Gly Thr Ser Gln Asn Asp Val Gly Tyr Gly Ala Tyr Asp Leu Tyr50 55 60Asp Leu Gly Glu Phe Asn Gln Lys Gly Thr Val Arg Thr Lys Tyr Gly65 70 75 80Thr Arg Asn Gln Leu Gln Ala Ala Val Thr Ser Leu Lys Asn Asn Gly85 90 95Ile Gln Val Tyr Gly Asp Val Val Met Asn His Lys Gly Gly Ala Asp100 105 110Gly Thr Glu Ile Val Asn Ala Val Glu Val Asn Arg Ser Asn Arg Asn115 120 125Gln Glu Thr Ser Gly Glu Tyr Ala Ile Glu Ala Trp Thr Lys Phe Asp130 135 140Phe Pro Gly Arg Gly Asn Asn His Ser Ser Phe Lys Trp Arg Trp Tyr145 150 155160His Phe Asp Gly Thr Asp Trp Asp Gln Ser Arg Gln Leu Gln Asn Lys165170 175Ile Tyr Lys Phe Arg Gly Thr Gly Lys Ala Trp Asp Trp Glu Val Asp180 185 190Thr Glu Asn Gly Asn Tyr Asp Tyr Leu Met Tyr Ala Asp Val Asp Met195 200 205Asp His Pro Glu Val Ile His Glu Lau Arg Asn Trp Gly Val Trp Tyr210215 220Thr Asn Thr Leu Asn Leu Asp Gly Phe Arg Ile Asp Ala Val Lys His225 230 235 240Ile Lys Tyr Ser Phe Thr Arg Asp Trp Leu Thr His Val Arg Asn Thr245 250 255Thr Gly Lys Pro Met Phe Ala Val Ala Glu Phe Trp Lys Asn Asp Leu260 265 270Gly Ala Ile Glu Asn Tyr Leu Asn Lys Thr Ser Trp Asn His Ser Val275 280 285Phe Asp Val Pro Leu His Tyr Asn Leu Tyr Asn Ala Ser Asn Ser Gly290295 300Gly Tyr Tyr Asp Met Arg Asn Ile Leu Asn Gly Ser Val Val Gln Lys305 310 315320His Pro Thr His Ala Val Thr Phe Val Asp Asn His Asp Ser Gln Pro325330 335Gly Glu Ala Leu Glu Ser Phe Val Gln Gln Trp Phe Lys Pro Leu Ala340 345 350Tyr Ala Leu Val Ieu Thr Arg Glu Gln Gly Tyr Pro Ser Val Phe Tyr355 360365Gly Asp Tyr Tyr Gly Ile Pro Thr His Gly Val Pro Ala Met Lys Ser370 375380Lys Ile Asp Pro Ieu Leu Gln Ala Arg Gln Thr Phe Ala Tyr Gly Thr385 390 395400Gln His Asp Tyr Phe Asp His His Asp Ile Ile Gly Trp Thr Arg Glu405410 415Gly Asn Ser Ser His Pro Asn Ser Gly Leu Ala Thr Ile Met Ser Asp420 425 430Gly Pro Gly Gly Asn Lys Trp Met Tyr Val Gly Lys Asn Lys Ala Gly435 440 445Gln Val Trp Arg Asp Ile Thr Gly Asn Arg Thr Gly Thr Val Thr Ile450 455460Asn Ala Asp Gly Trp Gly Asn Phe Ser Val Asn Gly Gly Ser Val Ser465 470 475 480Val Trp Val Lys Gln485
氨基酸序列SEQ ID No.2His His Asn Gly Thr Asn Gly Thr Met Met Gln Tyr Phe Glu Trp His1 5 10 15Leu Pro Asn Asp Gly Asn His Trp Asn Arg Leu Arg Asp Asp Ala Ser20 25 30Asn Leu Arg Asn Arg Gly Ile Tnr Ala Ile Trp Ile Pro Pro Ala Trp354045Lys Gly Thr Ser Gln Asn Asp Val Gly Tyr Gly Ala Tyr Asp Leu Tyr50 5560Asp Leu Gly Glu Phe Asn Gln Lys Gly Thr Val Arg Thr Lys Tyr Gly55 7075Thr Arg Ser Gln Leu Glu Ser Ala Ile His Ala Leu Lys Asn Asn Gly8085 9095Val Gln Val Tyr Gly Asp Val Val Met Asn His Lys Gly Gly Ala Asp100 105 110Ala Thr Glu Asn Val Leu Ala Val Glu Val Asn Pro Asn Asn Arg Asn115 120 125Gln Glu Ile Ser Gly Asp Tyr Thr Ile Glu Ala Trp Thr Lys Phe Asp130 135 140Phe Pro Gly Arg Gly Asn Thr Tyr Ser Asp Phe Lys Trp Arg Trp Tyr145150155His Phe Asp Gly Val Asp Trp Asp Gln Ser Arg Gln Phe Gln Asn Arg160 165 170 175Ile Tyr Lys Phe Arg Gly Asp Gly Lys Ara Trl Asp Trp Glu Val Asp180185 190Ser Glu Asn Gly Asn Tyr Asp Tyr Leu Met Tyr Ala Asp Val Asp Met195 200 205Asp His Pro Glu Val Val Asn Glu Leu Arg Arg Trp Gly Glu Trp Tyr210 215 220Thr Asn Thr Leu Asn Leu Asp Gly Phe Arg Ile Asp Ala Val Lys His225230235Ile Lys Tyr Ser Phe Thr Arg Asp Trp Leu Thr His Val Arg Asn Ala240 245 250255Thr Gly Lys Glu Met Phe Ala Val Ala Glu Phe Trp Lys Asn Asp Leu260 265 270Gly Ala Leu Glu Asn Tyr Leu Asn Lys Thr Asn Trp Asn His Ser Val275 280285Phe Asp Val Pro Leu His Tyr Asn Leu Tyr Asn Ala Ser Asn Ser Gly290 295 300Gly Asn Tyr Asp Mel Ala Lys Leu Leu Asn Gly Thr Val Val Gln Lys305 310 315His Pro Met His Ala Val Thr Phe Val Asp Asn His Asp Ser Gln Pro320 325 330335Gly Glu Ser Leu Glu Ser Phe Val Gln Glu Trp Phe Lys Pro Leu Ala340 345 350Tyr Ala Leu Ile Leu Thr Arg Glu Gln Gly Tyr Pro Ser Val Phe Tyr355 360 365Gly Asp Tyr Tyr Gly Ile Pro Thr His Ser Val Pro Ala Met Lys Ala370 375380Lys Ile Asp Pro Ile Leu Glu Ala Arg Gln Asn Phe Ala Tyr Gly Thr385 390 395Gln His Asp Tyr Phe Asp His His Asn Ile Ile Gly Trp Thr Arg Glu400 405 410 415Gly Asn Thr Thr His Pro Asn Ser Gly Leu Ala Thr Ile Met Ser Asp420 425430Gly Pro Gly Gly Glu Lys Trp Met Tyr Val Gly Gln Asn Lys Ala Gly435 440 445Gln Val Trp His Asp Ile Thr Gly Asn Lys Pro Gly Thr Val Thr Ile450 455 460Asn Ala Asp Gly Trp Ala Asn Phe Ser Val Asn Gly Gly Ser Val Ser465 470 475Ile Trp Val Lys Arg480
氨基酸序列SEQ ID No.3His-His-Asn-Gly-Thr-Asn-Gly-Thr-Met-Mst-Gln-Tyr-Phe-Glu-Trp-Tyr-Leu-Pro-Asn-Asp氨基酸序列SEQ ID No.4AAPFNGTMMQ YFEWYLPDDG TLWTKVANEA NNLSSLGITA LWLPPAYKGTSRSDVGYGVY DLYDLGEFNQ KGAVRTKYGT KAQYLQAIQA AHAAGMQVYADVVFDHKGGA DGTEWVDAVE VNPSDRNQEI SGTYQIQAWT KFDFPGRGNTYSSFKWRWYH FDGVDWDESR KLSRIYKFRG IGKAWDWEVD TENGNYDYLMYADLDMDHPE VVTELKSWGK WYVNTTNIDG FRLDAVKHIK FSFFPDWLSDVRSQTGKPLF TVGEYWSYDI NKLHNYIMKT NGTMSLFDAP LHNKFYTASKSGGTFDMRTL MTNTLMKDQP TLAVTFVDNH DTEPGQALQS WVDPWFKPLAYAFILTRQEG YPCVFYGDYY GIPQYNIPSL KSKIDPLLIA RRDYAYGTQHDYLDHSDIIG WTREGVTEKP GSGLAALITD GPGGSKWMYV GKQHAGKVFYDLTGNRSDTV TINSDGWGEF KVNGGSVSVW VPRKTTVSTI AWSITTRPWTDEFVRWTEPR LVAWP
权利要求
1．洗涤剂组合物，其含有按组合物总重量计0.00018％-0.06％的纯酶(a)α-淀粉酶，其特征在于，通过Phadebasα-淀粉酶活性试验测定，其在25℃-55℃的温度范围中和在8-10的pH下具有比Termamyl的比活高至少25％的比活和/或；(b)根据(a)的α-淀粉酶，其含有显示于SEQ ID №1的氨基酸序列或至少80％与显示于SEQ ID №1的氨基酸序列同源的α-淀粉酶和/或；(c)根据(a)的α-淀粉酶，其含有显示于SEQ ID №2的氨基酸序列或至少80％与显示于SEQ ID №2的氨基酸序列同源的α-淀粉酶和/或；(d)根据(a)的α-淀粉酶，其含有在N端的如下氨基序列His-His-Asn-Gly-Thr-Asn-Gly-Thr-Met-Met-Gln-Tyr-Phe-Glu-Trp-Tyr-Leu-Pro-Asn-Asp(SEQID №3)或至少80％在N端与显示于SEQ ID №3的氨基酸序列同源的α-淀粉酶和/或；(e)根据(a-d)的α-淀粉酶，其中α-淀粉酶可由亲碱杆菌属得到和/或；(f)根据(e)的α-淀粉酶，其中淀粉酶可由任何菌株NCIB12289、NCIB12512、NCIB12513和DSM935得到和/或；(g)α-淀粉酶，对由具有分别相应于SEQ ID №1、ID №2或ID №3的氨基酸序列的α-淀粉酶产生的抗体显示阳性免疫交叉反应性和/或；(h)如下母体α-淀粉酶的变种，它(ⅰ)具有分别显示于SEQ ID №1、ID №2或ID №4中的氨基酸序列之一，或(ⅱ)显示至少80％与一种或多种所述氨基酸序列同源，和/或对由具有上述氨基酸序列之一的α-淀粉酶产生的抗体显示阳性免疫交叉反应性，和/或由与作为具有所述氨基酸序列之一的DNA序列编码的α-淀粉酶的相同探针杂交的DNA序列编码；其中的变种(ⅰ)所述母体α-淀粉酶的至少一个氨基酸残基被省去；和/或(ⅱ)所述母体α-淀粉酶的至少一个氨基酸残基被不同的氨基酸残基替换；和/或(ⅲ)相对于所述母体α-淀粉酶插入至少一个氨基酸残基；所述变种具有α-淀粉酶活性，相对于所述母体α-淀粉酶显示至少一种如下性质增加的热稳定性，增加的氧化稳定性、降低的钙离子依赖性、在中性至较高pH值下增加的稳定性和/或α-淀粉分解活性、在较高的温度下增加的α-淀粉分解活性和增加或下降的等电点(pI)以便使α-淀粉酶变种的pI值更好地适应于介质的pH。
2．根据权利要求1的洗涤剂组合物，其中，所述α-淀粉酶含有按组合物总重量计0.00024％-0.048％的纯酶。
3．根据任一上述权利要求的洗涤剂组合物，其还含有蛋白酶。
4．根据任一上述权利要求的洗涤剂组合物，其还含有辅助淀粉酶。
5．根据权利要求4的洗涤剂组合物，其中辅助淀粉酶含有按组合物总重量计0.0001％-2％，优选0.00018％-0.060％，更优选0.00024％-0.048％的纯酶。
6．根据权利要求4-5的洗涤剂组合物，其中特殊淀粉酶与辅助淀粉酶的重量比为9∶1-1∶9，优选4∶1-1∶4，更优选2∶1-1∶2。
7．根据任一上述权利要求的洗涤剂组合物，其还含有分散剂。
8．根据任一上述权利要求的洗涤剂组合物，其还含有助洗剂组分。
9．根据权利要求8的洗涤剂组合物，其中所述助洗剂组分是偏硅酸盐。
10．根据任一上述权利要求的洗涤剂组合物，其还含有氯清除剂。
11．根据任一上述权利要求的洗涤剂组合物，其还含有漂白剂体系。
12．根据任一上述权利要求的洗涤剂组合物，其还含有一种或多种选自阴离子、非离子、阳离子、两性和两性离子表面活性剂的组分，优选阳离子表面活性剂。
13．根据任一上述权利要求的洗涤剂组合物，其还含有抑泡剂、污垢悬浮剂和抗再沉淀剂、绿土等。
14．根据任一上述权利要求的洗涤剂组合物，其特征在于该组合物是含有按重量计不超过15％的无机填料盐的颗粒洗涤剂组合物。
15．根据权利要求1-8的洗涤剂组合物，其特征在于该组合物是重垢液体组合物。
16．根据任一上述权利要求的洗涤剂组合物，其还含有提供洗涤性能和/或织物护理性能的其它酶。
17．根据权利要求1的洗涤剂组合物，其是洗涤剂添加剂形式。
18．上述任一权利要求的洗涤剂组合物，在10-25℃的温度下在硬表面洗涤和/或手工和机器餐具洗涤和/或洗衣中的用途。
全文摘要
本发明涉及洗涤剂组合物,其含有按组合物总重量计0.00018%－0.06%特殊淀粉酶,更优选0.00024%－0.048%的纯酶。该组合物提供改进的清洁和去污性能。
文档编号C12N9/28GK1217742SQ97194424
公开日1999年5月26日 申请日期1997年3月4日 优先权日1996年3月7日
发明者A·C·贝克, L·A·琼斯, R·奥坦尼, K·普拉莫德, S·赖, M·S·肖维尔, G·瓦尔德 申请人:普罗格特-甘布尔公司