专利名称：含有非改性胶凝淀粉和聚酰胺粒子的光防护组合物的制作方法
含有非改性胶凝淀粉和聚酰胺粒子的光防护组合物本发明涉及用来保护皮肤和/或头发抗紫外线辐射的组合物，其特征在于其在含一个水相的化妆品可接受载体中至少包含
(a)能够屏蔽紫外线辐射的光防护体系；
(b)至少一种未通过化学或物理方法改性的胶凝淀粉；和 (C)聚酰胺粒子。已知的是，波长在280纳米至400纳米之间的光辐射能晒黑人的表皮，波长在280 至320纳米之间的射线(被称作UV-B射线)造成皮肤晒伤和红斑，这可能危害自然晒黑的进展；因此应屏蔽这种UV-B辐射。同样已知的是，波长在320至400纳米之间的UV-A射线(其造成皮肤变黑)容易引起皮肤的损伤，尤其是在敏感皮肤或持续暴露在太阳辐射中的皮肤的情况下。UV-A射线特别造成皮肤弹性损失和皱纹出现，以致过早老化。它们促进红斑反应的发作或在某些个体情况中加重这种反应，甚至可能是光毒性或光过敏反应的起因。因此屏蔽UV-A辐射也是合意的ο迄今已经提出许多皮肤光防护(UV-A和/或UV-B)化妆品组合物。易于使用者施用到皮肤上的流体制剂和用于更小面积皮肤的更粘制剂都是合意的。这些光防护组合物通常是水包油型(即由水性分散用连续相和油性分散不连续相构成的化妆品可接受载体)或油包水型(即由油性分散用连续相和水性分散不连续相构成的化妆品可接受载体)乳状液形式，其以各种浓度含有一种或多种能够选择性吸收有害紫外射线的常规亲脂和/或亲水的有机屏蔽剂。它们用于日常施用的产品，尤其用于海滩 /海上或高山环境中使用的防晒产品。这些防晒产品一方面应具有随时间经过和在温度变动下的良好物理化学稳定性。 另一方面，它们应提供良好的UV防护并以和谐的方式含有充足的紫外线屏蔽剂以获得所需防晒系数(SPF)值，其在算术上由使用该紫外线屏蔽剂时达到致红阈值所需的紫外线辐射剂量与无紫外线屏蔽剂时达到致红阈值所需的紫外线辐射剂量的比率表示，以及依据 PPD (Persistent Pigment Darkening)方法的所需UV-A防护指数值，其在算术上由使用该紫外线屏蔽剂时达到色素沉着阈值所需的UV-A辐射剂量(MPPDp)与无紫外线屏蔽剂时达到色素沉着阈值所需的UV-A辐射剂量(MPPDnp)的比率表示。但是，为获得所需UV防护而掺入大量有机紫外线屏蔽剂通常导致施用后在皮肤上的感官和视觉化妆性质受损，这表现为发粘效果、油腻效果、发亮效果和/或存在令使用者不舒适的残留膜。因此，越来越需要兼具SPF和PPD指数方面的良好性能、随时间经过和对温度的良好物理化学稳定性以及无发粘效果、无油腻效果、无发亮效果和不存在残留膜(“裸肌”效果)的良好施用后化妆性质的防晒产品。从专利申请EP 925 777和EP 745 379中获知使用食物来源的纯淀粉或在直链淀粉/支链淀粉比方面改性或通过交联改性的某些淀粉作为化妆品组合物中的填料。淀粉在申请EP 1 230 914中也获知在化妆品中作为防污染剂。
但是，在上文提到的光防护领域中进行的大量研究后，申请人已经发现，令人惊讶地，在含有至少一种紫外线辐射屏蔽体系的水性组合物中使用未通过化学或物理方法改性的胶凝淀粉和聚酰胺粒子的组合可以获得兼具SPF和PPD指数方面的良好性能、随时间经过和对温度的良好物理化学稳定性以及无发粘效果、无油腻效果、无发亮效果和不存在残留膜(“裸肌”效果)的良好施用后化妆性质的防晒产品。
这一发现构成本发明的基础。因此，根据本发明的第一主题，提出用来保护皮肤和/或头发以防紫外线辐射的组合物，其特征在于下述事实即其在含至少一个水相的化妆品可接受载体中至少包含
(a)能够屏蔽紫外线辐射的光防护体系；
(b)至少一种未通过化学或物理方法改性的胶凝淀粉；和
(c)聚酰胺粒子。根据本发明，术语“能够屏蔽紫外线辐射的光防护体系”通常意在表示经由UV-A 和/或UV-B辐射的本身已知的吸收和/或反射和/或散射机制能够防止或至少限制所述辐射与已在其上施加了这种或这些化合物的表面(皮肤或头发)接触的任何化合物或任何化合物组合。换言之，这些化合物可以是吸收UV的光防护有机屏蔽剂或散射UV和/或反射UV的矿物颜料，及其混合物。术语“化妆品可接受”是指与皮肤和/或其体被相容，其具有合意的颜色、气味和触感并且不会造成容易阻碍消费者使用这种组合物的任何不可接受的不适(刺痛感、紧绷感或发红)。术语“胶凝淀粉”被理解为是指在环境温度(75°C )下或在至少70°C的温度作用至少半小时下溶解在水中并使该组合物增稠和/或胶凝的任何淀粉。本发明的另一主题是至少一种未改性或通过化学或物理方法改性的胶凝淀粉与聚酰胺粒子的组合在组合物中用于改善施用后的化妆性质(尤其是不发粘效果、不油腻效果、无发亮效果和不存在残留膜)的用途，所述组合物在包含至少一个水相的化妆品可接受载体中至少包含一种能够屏蔽紫外线辐射的光防护体系。在阅读下列详述时，会看出本发明的其它特征、方面和优点。可用于本发明的胶凝淀粉更特别是由为脱水葡萄糖结构单元的基本单元构成的聚合物形式的大分子。这些单元及其组装体的数量能够区分直链淀粉(线型聚合物)和支链淀粉(支化聚合物)。直链淀粉和支链淀粉的相对比例及其聚合程度随淀粉的植物来源而变。直链淀粉/支链淀粉重量比可以为30/70(玉米)至16/84(稻米)。直链淀粉的重均分子量优选最多一百万，支链淀粉的重均分子量优选为1亿至5亿。本发明中所用的淀粉分子未通过化学或物理方法改性。它们的植物来源可以是谷物或块茎。因此，天然淀粉可以选自玉米、稻米、树薯(tapioca)、木薯(cassava)、大麦、 马铃薯、小麦、高粱、棕榈和豌豆淀粉。更特别将使用非改性玉米淀粉(INCI名ZEA MAYS STARCH)，如以商品名Farmal CS出售的产品，特别是来自Corn Products International 的商品Farmal CS 3650，或改性玉米淀粉。根据本发明，所述一种或多种非改性胶凝淀粉可优选占最终组合物总重量的0. 1 至10重量％，优选0. 5至5重量％，更特别1至3重量％。通常，根据本发明使用的聚酰胺粒子被列在CTFA名“尼龙12”或“尼龙6”下。
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本发明中所用的聚酰胺粒子可以是AT0CHEM以0RGAS0L为名出售的那些。例如在文献FR 2 619 385中或在文献EP 303 530中描述了获得这些粒子的方法。这些聚酰胺粒子还根据它们不同的物理化学性质以“聚酰胺PA-12”或“聚酰胺PA-6”为名。本发明中所用的粒子也可以是KOBO以SP500为名出售的那些。在本发明的组合物中，这些粒子具有1克/立方厘米至1. 84克/立方厘米的密度， 特别是ι. O克/立方厘米至1. 4克/立方厘米的密度。本发明的聚酰胺粒子通常是球形和实心的；它们尤其具有5微米至50微米，更特别10微米至30微米的平均尺寸。该聚酰胺粒子以该组合物总重量的优选0. 1至10重量％，更特别0. 5至5重量％ 的浓度存在于本发明的组合物中。根据本发明，该光防护体系可以由一种或多种亲水、亲脂或不可溶的有机屏蔽剂和/或一种或多种无机屏蔽剂构成。其优选将由在常规化妆品溶剂中的至少一种亲水、亲脂或不可溶的有机紫外线屏蔽剂构成。该有机紫外线屏蔽剂尤其选自肉桂酸衍生物；邻氨基苯甲酸酯；水杨酸衍生物； 二苯甲酰甲烷衍生物；樟脑衍生物；二苯甲酮衍生物；β，β-二苯基-丙烯酸酯衍生物； 三嗪衍生物；苯并三唑衍生物；亚苄基丙二酸酯衍生物，尤其是专利US 5 624 663中列举的那些；苯并咪唑衍生物；咪唑啉；如专利EP 669 323和US 2 463 264中所述的二苯并吡咯基(bis-benzoazolyl)衍生物；对氨基苯甲酸(PABA)衍生物；如专利申请US 5 237 071、US 5 166 355、GB 2 303 549、DE 197 26 184 和 EP 893 119 中所述的亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)衍生物；如专利申请EP 0 832 642、EP 1 027 883、EP 1 300 137和 DE 101 62 844中所述的苯并g唑衍生物；屏蔽聚合物和屏蔽有机硅，尤其如专利申请WO 93/04665中所述的那些；衍生自α-烷基苯乙烯的二聚物，如专利申请DE 19855649中所述的那些；4，4-二芳基丁二烯，如专利申请EP 0 967 200、DE 197 46 654、DE 197 55 649、EP-A-I 008 586、EP 1 133 980和EP 133 981中所述的那些；部花青衍生物，如专利申请WO 04/006878、WO 05/058269和WO 06/032741中所述的那些；和它们的混合物。作为补充的有机光防护剂的实例，可以提到下面以其INCI名表示的那些 肉桂酸衍牛物
Hoffmann LaRoche特别以商品名“Parsol MCX”出售的甲氧基肉桂酸乙基己酯， 甲氧基肉桂酸异丙酯，
Haarmann and Reimer以商品名“Neo Heliopan E 1000”出售的甲氧基肉桂酸异戊酯， 甲氧基肉桂酸DEA酯， 甲基肉桂酸二异丙酯， 甘油乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯。二苯甲酰甲烷衍牛物
Hoffmann LaRoche尤其以商品名“Parsol 1789”出售的丁基甲氧基二苯甲酰甲烷， 异丙基二苯甲酰甲烷。
对氨基苯甲酸衍牛物 PABA，
对氨基苯甲酸乙酯(Ethyl PABA),对氨基苯甲酸乙基二羟丙酯(Ethyl dihydroxypropyl PABA)，
特别由ISP以“Escalol 507”为名出售的对氨基苯甲酸乙基己基二甲酯(Ethylhyxyl dimethyl PABA)，
对氨基苯甲酸甘油酯(Glyceryl PABA)， BASF 以"Uvinul P25” 为名出售的 PEG-25 PABA。水杨酸衍牛物
Rona/EM Industries 以 “Eusolex HMS” 为名出售的原膜散酯(Homosalate)， Haarmann and Reimer以“Neo Heliopan OS”为名出售的水杨酸乙基己酯， Scher以“Dipsal”为名出售的水杨酸二丙二醇酯，
Haarmann and Reimer 以 “Neo Heliopan TS” 为名出售的 TEA 水杨酸酯。β, β-二苯基丙烯酸酯衍牛物
BASF特别以商品名“Uvinul N539”出售的氰双苯丙烯酸辛酯， BASF特别以商品名“Uvinul N35”出售的依托立林(Etocrylene)， 二苯甲酮衍牛物
BASF以商品名"Uvinul 400”出售的二苯甲酮_1， BASF以商品名“Uvinul D50”出售的二苯甲酮_2，
BASF以商品名“Uvinul M40”出售的二苯甲酮_3或羟苯甲酮(Oxybenzone)， BASF以商品名“Uvinul MS40”出售的二苯甲酮_4， 二苯甲酮-5，
Norquay以商品名“Helisorb 11”出售的二苯甲酮_6， American Cyanamid 以商品名 “Spectra-Sorb UV-24” 出售的二苯甲酮-8， BASF以商品名“Uvinul DS-49”出售的二苯甲酮_9， 二苯甲酮-12，
BASF以商品名“Uvinul Α+”出售的2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯，或BASF以商品名“Uvinul A+B”出售的其与辛基甲氧基肉桂酸酯的混合物。亚苄基樟脑衍生物
Chimex以“Mexoryl SD”为名制造的3-亚苄基樟脑， Merck以“Eusolex 6300”为名出售的4_甲基亚苄基樟脑， Chimex以“Mexoryl SL”为名制造的亚苄基樟脑磺酸，
Chimex以“Mexoryl SO”为名制造的樟脑苯扎铵甲基硫酸盐(Camphor benzalkonium metho sulphate),
Chimex以“Mexoryl SX”为名制造的对苯二亚甲基二樟脑磺酸， Chimex以“Mexoryl SW”为名制造的聚丙烯酰氨基甲基亚苄基樟脑。苯基苯并咪哔衍生物
Merck特别以商品名“Eusolex 232”出售的苯基苯并咪唑磺酸，
Haarmann and Reimer以商品名“Neo Heliopan AP”出售的苯基二苯并咪唑四磺酸二钠。苯基苯并三哔衍生物
Rhodia Chimie以“Silatrizole”为名出售的甲酚曲唑三硅氧烧(Drometrizoletrisiloxane),
Fairmount Chemical 以固体形式以商品名〃Mixxim BB/100〃 出售或 Ciba Specialty Chemicals以在水分散体中的微粉化形式以商品名〃Tinosorb M〃出售的亚甲基双(苯并三唑基)四甲基丁基苯酚。三嗪衍牛物
-Ciba Geigy以商品名“Tinosorb S”出售的双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪， -BASF特别以商品名“Uvinul T150”出售的乙基己基三嗪酮， -Sigma 3V以商品名“Uvasorb HEB”出售的二乙基己基丁酰氨基三嗪酮， -2，4，6-三(4，-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-S-三嗪， -2，4，6-三(4，-氨基亚苄基丙二酸二异丁酯)-S-三嗪， -2，4-双(4’ -氨基苯甲酸正丁酯)-6-氨基丙基三硅氧烷-S-三嗪， -2，4-双(4’-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-6-(4’-氨基苯甲酸正丁酯)-S-三嗪， - 专利US 6 225 467、专利申请WO 2004/085412 (参见化合物6和9)或文献"Symmetrical Triazine Derivatives", IP.COM Journal, IP.COM INC. , West Henrietta, NY, US (2004年9月20日)中描述的对称三嗪屏蔽剂，尤其是专利申 it WO 06/035000, WO 06/034982、WO 06/034991、WO 06/035007, WO 2006/034992 和 WO 2006/034985中包括的2，4，6-三(联苯基-1，3，5-三嗪(特别是2，4，6-三(联苯-4-基)-1，3，5-三嗪)和2，4，6-三(三联苯基)-1，3，5-三嗪)。邻氨基苯甲酸衍生物
Haarmann and Reimer以商品名“Neo Heliopan ΜΑ”出售的邻氨基苯甲酸薄荷酯。咪哔啉衍生物
二甲氧基亚苄基二氧代咪唑啉丙酸乙基己酯。亚苄基丙二酸酯衍生物
含亚苄基丙二酸酯官能的聚有机硅氧烷，例如Hoffmann LaRoche以商品名“Parsol SLX"出售的 Polysilicone-15。4, 4- 二芳基丁二烯衍生物
1，1-二羧基(2，2’ - 二甲基丙基)-4，4-二苯基丁二烯苯并g唑衍牛物
Sigma 3V以Uvasorb K2A为名出售的2，4_双[5-1 (二甲基丙基)苯并藝唑-2-基-(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1，3，5-三嗪。部花青衍牛物
5-N, N- 二乙基氨基-2-苯基磺酰基-2，4-戊二烯酸辛酯和它们的混合物优选的有机屏蔽剂选自 甲氧基肉桂酸乙基己酯， 水杨酸乙基己酯， 原膜散酯，
丁基甲氧基二苯甲酰甲烷， 氰双苯丙烯酸辛酯，
7苯基苯并咪唑磺酸， 二苯甲酮_3， 二苯甲酮-4， 二苯甲酮-5，
2-(4_ 二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯，
4-甲基亚苄基樟脑， 对苯二亚甲基二樟脑磺酸， 苯基二苯并咪唑四磺酸二钠，
亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚， 双_乙基己氧基酚甲氧基苯基三嗪， 乙基己基三嗪酮， 二乙基己基丁酰氨基三嗪酮，
2，4，6-三(4，-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-S-三嗪，
2，4，6-三(4，-氨基亚苄基丙二酸二异丁酯)-S-三嗪，
2，4-双(4’ -氨基苯甲酸正丁酯)-6-氨基丙基三硅氧烷-S-三嗪，
2，4-双(4’ -氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-6- (4’ -氨基苯甲酸正丁酯)-S-三嗪，
2，4，6-三(联苯-4-基)-1，3，5-三嗪，
2，4，6-三(三联苯基)-1，3，5-三嗪，
甲酚曲唑三硅氧烷，
聚硅氧烷-15，
1，I" 二羧基(2，2’ - 二甲基丙基)-4，4- 二苯基丁二烯，
2，4-双[5-1( 二甲基丙基)苯并隱唑-2-基(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基) 亚氨基_1，3，5-三嗪，
5-N,N- 二乙基氨基-2-苯基磺酰基-2，4-戊二烯酸辛酯， 和它们的混合物。根据本发明使用的无机屏蔽剂是金属氧化物颜料。本发明的无机紫外线屏蔽剂优选是具有小于或等于500纳米，更优选5纳米至500纳米，再更优选10纳米至100纳米的平均基本粒子尺寸的金属氧化物粒子。它们尤其选自氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化锆、氧化铈或其混合物。更特别在专利申请EP-A-O 518 773中描述了这种类型的涂布或未涂布的金属氧化物颜料。可提到的商业颜料包括Kemira、Tayca、Merck和Degussa公司出售的产品。该金属氧化物颜料可以是涂布或未涂布的。涂布颜料是已经用化合物，如氨基酸、蜂蜡、脂肪酸、脂肪醇、阴离子型表面活性剂、卵磷脂、脂肪酸的钠、钾、锌、铁或铝盐、金属醇盐(钛或铝的醇盐)、聚乙烯、有机硅、蛋白质(胶原、弹性蛋白)、链烷醇胺、氧化硅、金属氧化物或六偏磷酸钠进行一个或多个化学性、电子性、机械化学性和/或机械性表面处理的颜料。涂布颜料更特别是已经用下列材料涂布的氧化钛
-用二氧化硅涂布，如来自Ikeda公司的产品“Sunveil”， -用二氧化硅和氧化铁涂布，如来自Ikeda公司的产品“Sunveil F”，-用二氧化硅和氧化铝涂布，如来自Tayca公司的产品“Microtitanium Dioxide MT 500 SA”和 “Microtitanium Dioxide MT 100 SA”，和来自 Tioxide 公司的 “Tioveil，，，
-用氧化铝涂布，如来自Ishihara公司的产品“Tipaque TT0-55 (B) ”和“Tipaque TT0-55 (A) ” 和来自 Kemira 公司的 “UVT 14/4”，
-用氧化铝和硬脂酸铝涂布，如来自Tayca公司的产品“Microtitanium Dioxide MT 100 Τ、MT 100 TX, MT 100 Z 和 ΜΤ-01”、来自 Croda 公司的产品 “Solaveil CT-10 W”、 "Solaveil CT 100” 和 ‘‘Solaveil CT200”，和来自 Merck 公司的产品 ‘‘Eusolex T-AV0，，， -用二氧化硅、氧化铝和褐藻酸涂布，如来自Tayca公司的产品“MT-100 AQ”， -用氧化铝和月桂酸铝涂布，如来自Tayca公司的产品“Microtitanium Dioxide MT 100 S”，
-用氧化铁和硬脂酸铁涂布，如来自Tayca公司的产品“Microtitanium Dioxide MT 100 F”，
-用氧化锌和硬脂酸锌涂布，如来自Tayca公司的产品“BR 351”， -用二氧化硅和氧化铝涂布并用有机硅处理，如来自Tayca公司的产品 "Microtitanium Dioxide MT 600 SAS'\"Microtitanium Dioxide MT 500 SAS“或 "Microtitanium Dioxide MT 100 SAS
-用二氧化硅、氧化铝和硬脂酸铝涂布并用有机硅处理，如来自Titan Kogyo公司的产品 “STT-30-DS”，
-用二氧化硅涂布并用有机硅处理，如来自Kemira公司的产品“UV-Titan X 195”， -用氧化铝涂布并用有机硅处理，如来自Ishihara公司的产品“Tipaque TT0-55 (S)” 或来自 Kemira 公司的 “UV Titan M 262”，
-用三乙醇胺涂布，如来自Titan Kogyo公司的产品“STT-65-S”， -用硬脂酸涂布，如来自Ishihara公司的产品“Tipaque TT0-55 (C)”； -用六偏磷酸钠涂布，如来自Tayca公司的产品“Microtitanium Dioxide MT 150 W”， -用辛基三甲基硅烷处理的TiO2，由Degussa Silices公司以商品名“T 805”出售， -用聚二甲基硅氧烷处理的TiO2，由Cardre公司以商品名“70250 Cardre UF Ti02SI3” 出售，
-用聚二甲基氢硅氧烷处理的锐钛矿/金红石TiO2，由Color Techniques公司以商品名"Microtitanium Dioxide USP Grade Hydrophobic” 出售。未涂布的氧化钛颜料例如由Tayca公司以商品名“Microtitanium Dioxide MT 500 B”或"Microtitanium Dioxide MT 600 B”，由 Degussa 公司以“P 25”为名，由 Wackher 公司以"Transparent titanium oxide PW” 为名，由 Miyoshi Kasei 公司以 “UFTR” 为名， 由Tomen公司以“ITS”为名和由Tioxide公司以“Tioveil AQ”为名出售。未涂布的氧化锌颜料是例如
-Sunsmart公司以“Z-Cote”为名出售的那些； -Elementis公司以“Nanox”为名出售的那些；
-Nanophase Technologies 公司以 “Nanogard WCD 2025” 为名出售的那些。涂布的氧化锌颜料是例如
-Toshibi公司以“Zinc Oxide CS_5”为名出售的那些(用聚甲基氢硅氧烷涂布的ZnO)；
-Nanophase Technologies 公司以 “Nanogard Zinc Oxide FN” 为名出售的那些(作为在Finsolv TN，苯甲酸C12-C15烷基酯中的40%分散体)；
-Daito 公司以"Daitopersion ZN-30，，和"Daitopersion ZN-50，，为名出售的那些(在环聚甲基硅氧烷/氧乙烯化聚二甲基_硅氧烷中的分散体，含有30%或50%涂有二氧化硅和聚甲基氢硅氧烷的纳米氧化锌)；
-Daikin公司以“NFD Ultrafine ZnO”为名出售的那些(作为在环五硅氧烷中的分散体的涂有磷酸全氟烷基酯和基于全氟烷基乙基的共聚物的ZnO)；
-Shin-Etsu公司以“SPD-Z1”为名出售的那些(分散在环二甲基硅氧烷中的涂有有机硅接枝丙烯酸聚合物的ZnO)；
-ISP公司以“Escalol Z100”为名出售的那些(分散在甲氧基肉桂酸乙基己酯/ PVP-十六烯/聚甲基硅氧烷共聚物混合物中的氧化铝处理过的ZnO)；
-Fuji Pigment公司以“Fuji ZnO-SMS-lO”为名出售的那些(用二氧化硅和聚甲基倍半硅氧烷涂布的ZnO)；
-Elementis公司以“Nanox Gel TN”为名出售的那些(以55%浓度分散在含羟基硬脂酸缩聚物的苯甲酸C12-C15烷基酯中的ZnO)。未涂布的氧化铈颜料可以是例如由Rhone-Poulenc公司以“Colloidal Cerium Oxide ”为名出售的那些。未涂布的氧化铁颜料是例如由Arnaud公司以“Nanogard WCD 2002 (FE 45B) ”、 "Nanogard Iron FE 45 BL AQ","Nanogard FE 45R AQ，，和"Nanogard WCD 2006 (FE 45R) ” 为名或由Mitsubishi公司以“TY-220”为名出售。涂布的氧化铁颜料例如由Arnaud公司以“Nanogard WCD 2008 (FE 45B FN)”、 "Nanogard WCD 2009 (FE 45B 556) ","Nanogard FE 45 BL 345”和“Nanogard FE 45 BL，， 为名或由BASF公司以“Transparent Iron Oxide”为名出售。也可以提到金属氧化物，尤其是二氧化钛和二氧化铈的混合物，包括Ikeda公司以“Simveil Α”为名出售的二氧化钛和二氧化铈的用二氧化硅涂布的等重量混合物，以及二氧化钛和二氧化锌的用氧化铝、二氧化硅和有机硅涂布的混合物，如Kemira公司出售的产品“M 261”，或二氧化钛和二氧化锌的用氧化铝、二氧化硅和甘油涂布的混合物，如 Kemira公司出售的产品“M 211”。根据本发明，涂布或未涂布的二氧化钛颜料是特别优选的。本发明的光防护体系优选以该组合物总重量的0. 1至40重量％，特别是5至25重量％的含量存在于本发明的组合物中。本发明的组合物还可以包含标准化妆品辅助剂，其尤其选自脂肪物质、有机溶剂、 离子或非离子型亲水或亲脂增稠剂、缓和剂、保湿剂、乳浊剂、稳定剂、润肤剂、有机硅、防沫剂、香料、防腐剂、阴离子型、阳离子型、非离子型、两性离子型或两性表面活性剂、聚合物、 酸化剂或碱化剂或在化妆品和/或皮肤病学中常用的任何其它成分。脂肪物质可以由不同于如上定义的非极性蜡的油或蜡或其混合物构成。术语“油” 是指在环境温度下是液体的化合物。术语“蜡”是指在环境温度下是固体或基本固体且其熔点通常高于35°C的化合物。
可以提到的油包括矿物油(石蜡)；植物油(甜杏仁油、澳大利亚坚果油、葡萄籽油或荷荷巴油)；合成油，例如全氢化角鲨烯、脂肪醇或脂肪酰胺(例如Ajinomoto公司以 "Eldew SL-205"为名出售的月桂酰肌氨酸异丙酯)、脂肪酸或脂肪酯(例如Witco公司以商品名"Finsolv TN"或"Witconol TN"出售的苯甲酸C12-C15烷基酯，棕榈酸辛酯、羊毛脂酸异丙酯和甘油三酯，包括癸酸/辛酸的甘油三酯，和Cognis公司以"Cetiol CC"为名出售的碳酸二辛酰酯)、氧乙烯化或氧丙烯化脂肪酯和醚；硅油(环甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷或PDMS)或氟油，和聚烯。可以提到的蜡质化合物包括巴西棕榈蜡、蜂蜡、氢化蓖麻油、聚乙烯蜡和聚亚甲基 (polymethylene)蜡，例如Sasol公司以Cirebelle 303为名出售的产品。可以提到的有机溶剂包括低级醇和多元醇。这些多元醇可以选自二醇和二醇醚，
例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、二丙二醇或二乙二醇。可以提到的亲水增稠剂包括羧乙烯基聚合物，如Carbopol产品(卡波姆)和 Pemulen产品(丙烯酸酯/丙烯酸Cltl-C3tl烷基酯共聚物)；聚丙烯酰胺，例如SEPPIC公司以 Sepigel 305 (CTFA 名聚丙烯酰胺/C13-14 异链烷烃/Laureth 7)或 Simulgel 600 (CTFA 名丙烯酰胺/丙烯酰基-二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/失水山梨醇聚氧乙烯(80) 醚油酸酯)为名出售的交联共聚物；任选交联和/或中和的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸聚合物和共聚物，例如Hoechst公司以商品名"Hostacerin AMPS" (CTFA名聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵)或SEPPIC公司以商品名Simulgel 800(CTFA名聚丙烯酰基二甲基牛磺酸钠/失水山梨醇聚氧乙烯(80)醚油酸酯/失水山梨糖醇油酸酯)出售的聚(2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸)；2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸和丙烯酸羟乙酯的共聚物，例如SEPPIC 公司出售的Simulgel NS和S印inov EMT 10 ；纤维素基衍生物，如羟乙基纤维素；多糖，尤其是树胶，如黄原胶；及其混合物。可以提到的亲脂增稠剂包括合成聚合物，如Landec公司以"Intelimer IPA 13-1〃和〃Intelimer IPA 13-6〃为名出售的聚(丙烯酸Cltl-C3tl烷基酯)或改性粘土，如锂蒙脱石及其衍生物，例如以Bentone为名出售的产品。将认识到，本领域技术人员会谨慎选择上述任选一种或多种附加化合物和/或其量以使所考虑的添加不会或基本不会不利地影响与本发明的组合物固有相关联的有利性质。本发明的组合物含有水相和优选连续水相，尤其是洗液或清液形式；水悬浮液形式；水凝胶形式；简单或复杂(w/0/w)油/水或水/油乳状液，如乳、霜或霜凝胶形式。它们可以任选以气溶胶形式包装并以摩丝或喷雾形式提供。它们也可以是固体形式，如棒。本发明的组合物优选为水包油乳状液形式。当其是乳状液时，该乳状液的水相可包含根据已知方法(Bangham、Standish和 ffatkins, J. Mol. Biol. 13，238 (1965)、FR 2 315 991 和 FR 2 416 008)制成的非离
子型囊泡分散体。当其是乳状液时，该组合物可以如下稳定化
-用胶凝剂和/或增稠剂，例如如专利EP 683 661和EP 787 483中所述的水分散体 (hydrodispersions)；
11-或用具有两性特性的粒度小于200纳米的无机或有机填料，如专利申请EP 987 001、EP 987 002、EP 987 003、EP 987 004、EP 987 005、EP 986 006 中所述的 Pickering 型乳状液；
-和用表面活性剂或乳化剂。对0/W乳状液而言，可以提到的乳化剂的实例包括非离子型乳化剂，如氧化烯化 (更特别聚氧乙烯化)脂肪酸甘油酯；氧化烯化脂肪酸失水山梨糖醇酯；氧化烯化(氧乙烯化和/或氧丙烯化)脂肪酸酯，例如ICI公司以Arlacel 165为名出售的PEG-100硬脂酸酯 /硬脂酸甘油酯混合物；氧化烯化(氧乙烯化和/或氧丙烯化)脂肪烷基醚；糖酯，例如蔗糖硬脂酸酯；糖的脂肪烷基醚，尤其是聚烷基葡糖苷(APG)，如Henkel公司分别以Plantaren 2000和Plantaren 1200为名出售的癸基葡糖苷和月桂基葡糖苷，例如SEPPIC公司以 Montanov 68 为名、Goldschmidt 公司以 Tegocare CG90 为名和 Henkel 公司以 Emulgade KE3302为名出售的十六十八烷基葡糖苷(任选作为与十六十八烷醇的混合物)、以及二十烷基葡糖苷，例如SEPPIC公司以Montanov 202为名出售的二十烷醇、山嵛醇和二十烷基葡糖苷的混合物形式。根据本发明的一个具体实施方案，如上定义的烷基聚葡糖苷与相应的脂肪醇的混合物可以是如文献W0-A-92/06778中所述的自乳化组合物形式。将使用的其它乳状液稳定剂更特别包括间苯二甲酸或磺基间苯二甲酸的聚合物， 特别是邻苯二甲酸酯/磺基间苯二甲酸酯/ 二醇共聚物，例如Eastman Chemical公司以 "Eastman AQ polymer" (AQ35S、AQ38S、AQ55S 和 AQ48 Ultra)为名出售的二乙二醇 / 邻苯二甲酸酯/间苯二甲酸酯/1，4-环己烷二甲醇共聚物(INCI名聚酯-5)。本发明的组合物可用于皮肤、嘴唇和头发(包括头皮)的许多处理，特别是美容处理，尤其用于保护和/或护理皮肤、嘴唇和/或头发，和/或用于修饰皮肤和/或嘴唇。本发明的另一主题是如上定义的本发明的组合物用于制造用来处理皮肤、嘴唇、 指甲、头发、睫毛、眉毛和/或头皮的美容产品，特别是护理产品、防晒产品和化妆产品的用途。本发明的化妆品组合物可用作例如化妆产品。本发明的组合物可另外包含附加的化妆品和皮肤病学活性剂。该附加活性剂尤其可选自润湿剂、角质剥离剂(desquamating agents)、屏障功能改进剂、脱色素剂、抗氧化剂、皮肤松弛剂(dermo-decontracting agents)、抗糖化剂、刺激皮肤和/或表皮大分子合成和/或预防其降解的试剂、刺激成纤维细胞或角质形成细胞增生和/或角质形成细胞分化的试剂、角质包膜成熟促进剂(agents for promoting the maturation of the horny envelope)、NO-合酶抑制剂、外周苯并二氮杂革受体(PBR)拮抗齐IJ、皮脂腺活性提高剂、刺激细胞能量代谢的试剂、张紧剂、脂质重构剂、瘦身剂、皮肤微循环促进剂、镇痛剂和/或抗刺激剂、皮脂调节或抗脂溢剂、收敛剂、促愈合剂、抗炎剂、抗痤疮剂和皮肤天然着色促进剂。本领域技术人员会根据在皮肤、头发、睫毛、眉毛或指甲上的所希望的效果选择所述活化剂。为了护理和/或修饰老化皮肤，优选选择至少一种选自润湿剂、角质剥离剂、屏障功能改进剂、脱色素剂、抗氧化剂、皮肤松弛剂(dermo-decontracting agent)、抗糖化剂、 刺激皮肤和/或表皮大分子合成和/或预防其降解的试剂、刺激成纤维细胞或角质形成细
12胞增生和/或角质形成细胞分化的试剂、角质包膜成熟促进剂、NO-合酶抑制剂、外周苯并二氮杂$受体(PBR)拮抗剂、皮脂腺活性提高剂、刺激细胞能量代谢的试剂、脂质重构剂、 眼周皮肤微循环促进剂和皮肤天然着色促进剂的活化剂。为了护理和/或修饰油性皮肤，本领域技术人员优选选择至少一种选自角质剥离剂、皮脂调节或抗脂溢剂和收敛剂的活性剂。1.润湿剂或保湿剂
尤其可提到的润湿剂或保湿剂包括甘油及其衍生物、脲及其衍生物，尤其是National Starch 出售的 Hydrovance ，乳酸、透明质酸、AHAs, BHAs、吡酮酸钠(sodium pidolate)、 木糖醇、丝氨酸、乳酸钠、依克多因(ectoin)及其衍生物、壳聚糖及其衍生物、胶原、浮游生物、Sederma公司以Moist 24 为名出售的白茅(Imperata cylindra)的提取物、 丙烯酸均聚物，例如来自NOF Corporation的Lipidure-HM ，β -葡聚糖，特别是来自 Mibelle-AG-Biochemistry 的羧甲基 β-葡聚糖钠；Nestle 以 NutraLipids 为名出售的西番莲油、杏仁油、玉米油和米糠油的混合物；C-糖苷衍生物，如专利申请WO 02/051 828 中描述的那些，特别是在水/丙二醇混合物(60/40重量％)中含有30重量％活性材料的溶液形式的C-β -D-吡喃木糖苷-2-羟基丙烷，如Chimex以商品名Mexoryl SBB 出售的产品；Nestl6出售的麝香玫瑰油；Vincience以Algualane Zinc 为名出售的富含锌的微藻类红藻(Prophyridium cruentum)的提取物；Engelhard Lyon 公司以 Marine Filling Spheres为名出售的海洋来源的胶原和软骨素硫酸盐球体(Atelocollagen)；透明质酸球体，如Engelhard Lyon公司出售的那些；和精氨酸。优选使用的润湿剂选自脲及其衍生物，尤其是National Starch出售的 Hydrovance ,透明质酸、AHAs, BHAs、丙烯酸均聚物，例如来自NOF Corporation的 Lipidure-HM , β -葡聚糖，特别是来自Mibelle-AG-Biochemistry的羧甲基β -葡聚糖钠； Nestle以NutraLipids 为名出售的西番莲油、杏仁油、玉米油和米糠油的混合物；C-糖苷衍生物，如专利申请WO 02/051 828中描述的那些，特别是在水/丙二醇混合物(60/40重量％)中含有30重量％活性材料的溶液形式的C- β -D-吡喃木糖苷-2-羟基丙烷，如Chimex 以商品名Mexoryl SBB 出售的产品；Nestl6出售的麝香玫瑰油；Vincience以Algualane Zinc 为名出售的富含锌的微藻类红藻(Prophyridium cruentum)的提取物；Engelhard Lyon公司以Marine Filling Spheres为名出售的海洋来源的胶原和软骨素硫酸盐球体 (Atelocollagen)；透明质酸球体，如Engelhard Lyon公司出售的那些；和精氨酸。2.角质剥离剂
术语“角质剥离剂”是指能够如下作用的任何化合物，其能够 -通过促进表皮剥落来直接作用于角质剥离，如羟基酸(BHA)，特别是水杨酸及其衍生物(包括5-正辛酰基水杨酸，作为INCI名也称作辛酰基水杨酸)；α -羟基酸(AHA)， 如乙醇酸、柠檬酸、乳酸、酒石酸、苹果酸或扁桃酸；8-十六烯-1，16-二羧酸或9-十八烯二酸；脲及其衍生物；龙胆酸及其衍生物；低聚岩藻糖；肉桂酸；槐(saphora japonica)提取物；白藜芦醇，和某些茉莉酮酸衍生物；
-或作用于参与角质剥离或角化粒(corneodesmosomes)降解的酶、糖苷酶、角质层糜蛋白酶(SCCE)或其它蛋白酶(胰蛋白酶，类糜蛋白酶)。可以提及氨基磺酸化合物，特别是 4-(2-羟乙基)哌嗪-1-丙磺酸(HEPES) ；2-氧代噻唑烷-4-羧酸(procysteine)及其衍生物；甘氨酸型α -氨基酸的衍生物(如EP-O 852 949中所述，以及BASF以商品名Trilon M出售的甲基甘氨酸二乙酸钠)；蜂蜜；糖衍生物，如邻辛酰基-6-D-麦芽糖和N-乙酰基葡糖胺。作为本发明的组合物中可以使用的其它角质剥离剂，可以提到
-低聚果糖、EDTA及其衍生物、昆布属植物提取物、ο-亚油基-6D-葡萄糖、(3-羟基-2-戊基环戊基)乙酸、三乳酸甘油酯、0-辛烷基-6’ -D-麦芽糖、S-羧甲基半胱氨酸、 水杨酸盐的硅质衍生物，如专利EP O 796 861中所述的那些，oligofucases，如专利EP O 218 200中所述的那些，5-酰基水杨酸盐，如专利EP 0 899 330中的作用于谷氨酰胺转移酶的活性剂，
-仙桃仙人掌(ficus Opuntia indica)花的提取物，如来自Silab的Exfolactive ， -8-十六烯-1，16-二羧酸， -葡萄糖和微生物F的酯，和 -它们的混合物。可以提到的优选角质剥离剂包括β -羟基酸，如5-正辛酰基水杨酸；脲；乙醇酸、 柠檬酸、乳酸、酒石酸、苹果酸或扁桃酸；4-(2_羟乙基)哌嗪-1-丙磺酸(HEPES)；槐提取物；蜂蜜；N-乙酰基葡糖胺；甲基甘氨酸二乙酸钠及其混合物。再更优选地，在本发明的组合物中使用选自5-正辛酰基水杨酸；脲；4-(2_羟乙基)哌嗪-1-丙磺酸(HEPES)；槐提取物；蜂蜜；N-乙酰基葡糖胺；甲基甘氨酸二乙酸钠及其混合物的角质剥离剂。3.屏障功倉旨改进齐 (Agents for improving the barrier function)
作为屏障功能改进剂，尤其可以提到精氨酸、丝氨酸、嗜热栖热菌(Thermus thermophilus)的提取物，如来自Sederma的Venuceane ，野生薯蓣(长柔毛薯蓣(Discorea villosa))的根茎提取物，如来自Active Organics的Actigen Y ，浮游生物提取物，例如来自Secma的Omega Plankton ,酵母提取物，例如来自Coletica的Relipidium ,栗子提取物，如来自Silab的Recovering，雪松芽提取物，如来自Gattefosse的Gatuline Zen , 鞘氨醇，例如Degussa公司以Phytosphingosine SLC为名出售的水杨酰鞘氨醇，木糖醇、 polyxylityl糖苷和木糖醇酐的混合物、例如来自SEPPIC的Aquaxyf，茄科(Solanacea)植物提取物，例如来自Coletica的Lipidessence ，Ω 3不饱和油，如麝香玫瑰油；和它们的混合物。也尤其可以提到神经酰胺或其衍生物，特别是2型神经酰胺(例如N-油酰基二氢鞘氨醇)、3型神经酰胺(例如硬脂酰基-4-羟基二氢鞘氨醇，INCI名)和5型神经酰胺(例如Ν-2-羟基棕榈酰基二氢鞘氨醇，INCI名为羟基棕榈酰基二氢鞘氨醇)、鞘氨醇类-基化合物、鞘糖脂、磷脂、胆固醇和其衍生物、植物留醇、必需脂肪酸、甘油二酯、苯并二氢吡喃-4-酮和色酮衍生物、矿脂、羊毛脂、牛油树脂、可可脂、羊毛脂和PCA盐。作为对皮肤屏障具有重构作用的优选试剂，提到嗜热栖热菌的提取物、野生薯蓣 (长柔毛薯蓣)根茎提取物、酵母提取物、栗子提取物、雪松芽提取物、精氨酸、丝氨酸、神经酰胺，尤其是3和5型神经酰胺；及其混合物。优选使用丝氨酸、精氨酸或其混合物。4.脱饩素剂尤其可以提到的脱色素剂包括维生素C及其衍生物，尤其是维生素CG、CP和3-0乙基维生素C、α和β熊果甙、阿魏酸、Iucinol及其衍生物、曲酸、间苯二酚及其衍生物、氨甲环酸及其衍生物、龙胆酸、尿黑酸、龙胆酸甲酯或尿黑酸、双酸、D-泛酰巯基乙胺磺酸钙、硫辛酸、鞣花酸、维生素Β3、亚油酸及其衍生物、神经酰胺及其同系物、植物衍生物，例如甘菊、熊果、芦荟属(vera、ferox、bardensis)、桑树或黄芩；Gattefoss6出售的猕猴桃(Actinidia chinensis)汁、牡丹(Paeonia suffruticosa)根提取物，如 Ichimaru Pharcos 公司以 Botanpi Liquid B 为名出售的产品，红糖(甘蔗(Saccharum officinarum))提取物，如 Taiyo Kagaku公司以Molasses Liquid为名出售的糖蜜提取物，该名单是非穷举性的。作为优选的脱色素剂，使用维生素C及其衍生物，尤其是维生素CG、维生素CP 和3-0-乙基-维生素C、α-和β-熊果甙、阿魏酸、曲酸、间苯二酚及其衍生物、D-泛酰巯基乙胺磺酸钙、硫辛酸、鞣花酸、维生素Β3、Gattefosse出售的猕猴桃汁(Actinidia chinensis)、如 Ichimaru Pharcos 以 BOTANPI LIQUID B 为名出售的牡丹根提取物。5.抗氧化剂
尤其可以提到生育酚及其酯，特别是生育酚乙酸酯；抗坏血酸及其衍生物，特别是磷酸抗坏血酸酯镁和抗坏血酸糖苷；阿魏酸；丝氨酸；鞣花酸、根皮素、多酚、单宁、鞣酸、表焙儿茶素和含有它们的天然提取物、花青素、迷迭香提取物、橄榄叶提取物，例如来自Silab公司的那些，绿茶提取物、白藜芦醇及其衍生物、麦角硫因、N-乙酰基半胱氨酸、褐藻Pelvetia canaliculata提取物，例如来自Secma的Pelvetiane ，绿原酸、生物素、螯合剂，如BHT和 BHA、N，N’ -双(3，4，5-三甲氧基苄基)乙二胺及其盐；艾地苯醌、植物提取物，例如来自 Provital公司的Pronalen Bioprotect TM ；辅酶Q10、生物类黄酮、SODs、植烷三醇、木聚素、褪黑激素、pidolates、谷胱甘肽、辛二醇、根皮素、Totarol 或含桃柘酚的Podocarpus totara 的提取物(totara-8, 11, 13-trienol 或 2-菲酚，4b, 5，6，7，8，8a, 9，10-八氢-4b，8，8-三甲基-1- (1-甲基乙基)-)；茉莉花提取物，如Silab以Helisun 为名出售的产品；橙皮素月桂酸酯(hesperitin laurate)，如来自Engelhard Lyon公司的Flavagrum PEG ；牡丹根提取物，如Ichimaru Pharcos公司以Botanpi Liquid B 为名出售的产品，荔枝提取物，如Cognis公司以Litchiderm LS 9704 为名出售的荔枝皮提取物，石榴提取物 (Punica granatum),如 Draco Natural Products 公司出售的产品。可以提到的其它抗老化剂包括DHEA及其衍生物、乳香酸、迷迭香提取物、类胡萝卜素(β_胡萝卜素、玉米黄质和叶黄素)、磺基丙氨酸、铜衍生物和茉莉酮酸。尤其使用的优选抗氧化剂包括阿魏酸；丝氨酸；根皮素、石榴提取物、生物素、 螯合剂，如ΒΗΤ、BHA, N，N’ -双(3，4，5-三甲氧基苄基)乙二胺及其盐；辛二醇、根皮素、 Totarol 、茉莉花提取物，如Silab以Helisun 为名出售的产品；橙皮素月桂酸酯，如来自 Engelhard Lyon 公司的 Flavagrum PEG ；牡丹根提取物，如 Ichimaru Pharcos 公司以 Botanpi Liquid B 为名出售的产品。6.皮肤放松或皮肤松弛剂(dermo-decontracting aRent)
可提到的实例包括葡糖酸锰和其它盐、腺苷、柠檬酸阿尔维林及其盐、甘氨酸、香根鸢尾(Iris pallida)提取物、hexap印tide (来自 Lipotec 的 Argeriline R)或皂甙元，例如野生薯蓣和专利申请EP 1 484 052中所述的羰基胺。可提到的皂甙元的实例包括专利申请WO 02/47650中描述的那些，特别是野生薯蓣、尤其是从山药(Dioscorea opposite)中提取的薯蓣皂甙元或天然含有或在处理后含有一种或多种皂甙元的任何提取物(野生薯蓣根茎、含有蕃麻皂素和剑麻皂素的龙舌兰叶、 Liliacea植物提取物，更特别是含有异菝葜皂甙和菝葜皂甙元(sarsapogenin)的丝兰或菝葜，或洋菝葜根)或来自Actives Organics公司的Actigen Y ；或姜。也可以提到DMAE( 二甲基MEA)、海茴香提取物、岩蔷薇提取物、蜡菊提取物、茴芹提取物、金纽扣(paracress)提取物和千日菊(Acmella oleracea)提取物，例如来自 Gattefosse 的 Gatuline 。提及的优选皮肤放松剂包括腺苷、葡糖酸锰、野生薯蓣、海茴香、甘氨酸和阿尔维林。7.抗糖化剂
术语“抗糖化剂”是指预防和/或减轻皮肤蛋白质，特别是皮肤蛋白质如胶原的糖化的化合物。尤其可提到的抗糖化剂的实例包括石南属(Ericacea family)植物提取物，如蓝莓(狭叶越桔(Vaccinium angustifolium)或欧洲越桔(Vaccinium myrtillus))提取物，例如Cosmetochem公司以Blueberry Herbasol Extract PG为名出售的产品，麦角硫因及其衍生物、羟基均二苯代乙烯及其衍生物，如白藜芦醇和3，3’ ,5,5'-四羟基均二苯代乙烯(这些抗糖化剂分别描述在专利申请FR 2 802 425、FR 2 810 548、FR 2 796 278和FR 2 802 420中)、二羟基均二苯乙烯及其衍生物、精氨酸和赖氨酸的多肽， 如Solabia公司以Amadorine 为名出售的产品，肌肽盐酸盐(Exsymol以Austin 为名出售)，向日葵(Helianthus annuus)提取物，例如来自Silab的Antiglyskin ，葡萄酒提取物，如Givaudan公司以Vin blanc deshydrate 2F为名出售的在麦芽糖糊精载体上的粉状白葡萄酒提取物，硫辛酸(或α-硫辛酸)、熊果提取物和海产糖原的混合物，例如来自 Laboratoires Serobiologiques 的 Aglycal LS 8777 ，禾口红茶的提取物，例如来自 Sederma 的Kombuchka ，及其混合物。提及的优选抗糖化剂包括蓝莓(狭叶越桔)提取物和红茶提取物。8.朿Il激皮肤禾Π /或表皮大分子合成禾Π /或预防 降解的i式齐Π
在刺激皮肤大分子或预防其降解的活性剂中，可以提到下面这些，它们 -作用于胶原合成，如积雪草提取物、积雪草苷和其衍生物；抗坏血酸或维生素C及其衍生物；合成肽，如iamirubiop印tide CL或Sederma公司出售的棕榈酰寡肽；从植物中提取的肽，如Coletica公司以商品名Phytokine 出售的大豆水解产物；大米肽，如来自Silab 的Nutrip印tide ，甲基硅烷醇甘露糖醛酸酯，如Exsymol出售的Algisium C ；和植物激素，如生长素和木聚素；叶酸；和紫花苜蓿(Medicago sativa)(苜蓿)提取物，如Silab以 Vitanol 为名出售的产品；榛子的肽提取物，如Solabia公司以Nuteline C 为名出售的产品；和精氨酸；
-或作用于胶原降解的抑制，特别是作用于金属蛋白酶(MMPs)，更特别如MMP 1、2、3 或9的抑制作用的试剂。可以提及类维生素A和衍生物、紫花苜蓿提取物，如来自Sialb ^ Vitanol , Atrium Biotechnologies U Lanablue ^yS WMii^ ( (Aphanizomenon flosaquae))(蓝藻)的提取物、寡肽和脂肽、脂氨基酸、Coletica公司以商品名Collalift 出售的麦芽提取物；蓝莓或迷迭香提取物；番茄红素；异黄酮、其衍生物，或含有它们的植物提取物，特别是大豆提取物(例如Ichimaru Pharcos公司以商品名 Flavosterone SB 出售)、红三叶草提取物、亚麻提取物或kakkon提取物；荔枝提取物，如 Cognis公司以Litchiderm LS 9704 为名出售的荔枝皮提取物；SEPPIC以S印ilift DPHP 为名出售的二棕榈酰羟脯氨酸侧孢毛旱地菊(Baccharis genistelloide)，或Silab出售的Baccharine、辣棘木提取物，如来自Cognis的Arganyl LS 9781 ；专利申请FR-A- 2 812 544中描述的来自唇形科的鼠尾草提取物(来自Flacksmarm公司的药鼠尾草(Salvia officinalis))、杜鹃花提取物、蓝莓提取物、和欧洲越桔提取物，如专利申请FR-A-2 814 950中描述的那些；
-或作用于属于弹性蛋白类(弹性蛋白和原纤蛋白)的分子的合成，如视黄醇和衍生物，特别是棕榈酸视黄酯；LSN公司以商品名Cytovitin 出售的酿酒酵母(Saccharomyces cerevisiae)提取物；和Secma公司以商品名Kelpadelie 出售的巨藻(Macrocystis pyrifera)的提取物；榛子的肽提取物，如Solabia公司以Nuteline C 为名出售的产品；
-或作用于弹性蛋白降解的抑制，如LSN公司以商品名Parelastyl 出售的豌豆 (pisum sativum)种子的肽提取物；类肝素；和专利申请WO 01/94381中描述的N-酰氨基酰胺化合物，如{2_[乙酰基(3-三氟甲基苯基)氨基]-3-甲基丁酰基氨基}乙酸，也称作 N-[N-乙酰基，N’ - (3-三氟甲基)苯基缬氨酰]甘氨酸，或N-乙酰基-N-[3-(三氟甲基) 苯基]缬氨酰甘氨酸或乙酰基三氟甲基苯基缬氨酰甘氨酸，或其与C1-C6醇的酯；大米肽提取物，如来自Pentapharm的Colhibin ，或余甘子(Phyllanthus emblica)提取物，如来自 Rona 的 Emblica ；
-或作用于葡糖氨基聚糖合成，如Brooks公司以商品名Biomin Yoghurt 出售的用乳酸菌HactobaciIlus vulgaris)发酵乳的产品；Alban Miiller公司以商品名HSP3 出售的褐藻粉团扇藻iPadina pavonica)的提取物；和尤其可以以商品名Firmalift 获自Silab 公司或以商品名Cytovitin 获自LSN公司的酿酒酵母(Saccharomyces cerevisiae)提取物；楔基海带(Laminaria ochroleuca)提取物,如来自 Secma 的 Laminaine ；来自 Lucas Meyer的Mamaku精华，和水芹提取物(来自Silab的Odraline )；
-或作用于纤连蛋白合成，如S印orga公司以商品名GP4G 出售的zooplankton Salina的提取物；尤其可以以商品名Drieline 获自Alban Muller公司的酵母提取物；和 Sederma公司以商品名Matrixif出售的棕榈酰五肽。在刺激表皮大分子，如丝聚蛋白(fillagrin)和角蛋白的活性剂中，尤其可以提到Silab公司以商品名Structuring出售的羽扇豆提取物；Gattef0SS6公司以商品名Gatuline RC出售的欧洲水青冈(fagus sylvatica)芽提取物；和S印orga公司以商品名GP4G 出售的zooplankton Salina提取物；来自Procyte的铜三肽；地下沃安齐贾 (Voandzeia substerranea)的月太提取物，如Laboratoires Serobiologiques 公司以商品名 Filladyn LS 9397 出售的产品。优选地，使用选自用于刺激葡糖氨基聚糖合成的试剂、抑制弹性蛋白降解的试剂、 刺激纤连蛋白合成的试剂、刺激表皮大分子合成的试剂及其混合物的刺激皮肤和/或表皮大分子合成和/或预防其降解的活性剂。再更优选地，更优选使用选自褐藻粉团扇藻iPadina pavonica)提取物、酿酒酵母提取物、楔基海带(Laminaria ochroleuca)提取物、马马库黑蕨(Mamaku)精华和水芹提取
17物及其混合物的刺激葡糖氨基聚糖合成的试剂。作为优选的刺激皮肤和/或表皮大分子合成和/或预防其降解的活性剂，可以提到合成肽，如iamiruSederma公司出售的biop印tide CL或棕榈酰寡肽；从植物中提取的肽，如Coletica公司以商品名Phytokine 出售的大豆水解产物；大米肽，如来自Silab的 Nutrip印tide ，甲基硅烷醇甘露糖醛酸酯，如Exsymol出售的Algisium C ；叶酸；紫花苜蓿(Medicago sativa)(苜蓿)提取物，如Silab以Vitanol 为名出售的产品；榛子的肽提取物，如Solabia公司以Nuteline C 为名出售的产品；精氨酸；Atrium Biotechnologies 以Lanablue 为名出售的水华束丝藻(Aphanizomenon flosaquae)(蓝藻)的提取物、 Coletica公司以商品名Collalift 出售的麦芽提取物、番茄红素；荔枝提取物；辣棘木提取物，如来自Cognis的Arganyl LS 9781 ；欧洲越桔提取物，如专利申请FR-A-2 814 950 中描述的那些；视黄醇及其衍生物，特别是棕榈酸视黄酯；LSN公司以商品名Cytovitin 出售的酿酒酵母提取物；榛子的肽提取物，如Solabia公司以Nuteline C 为名出售的产品；{2-[乙酰基(3-三氟甲基苯基)氨基]-3-甲基丁酰基氨基}乙酸，也称作N-[N-乙酰基，N’-(3-三氟甲基)苯基缬氨酰]甘氨酸，或N-乙酰基-N-[3-(三氟甲基)苯基] 缬氨酰甘氨酸或乙酰基三氟甲基苯基缬氨酰甘氨酸，或其与C1-C6醇的酯；大米肽提取物， 如来自 Pentapharm 的 Colhibin ,或余甘子(Phyllanthus emblica)提取物，如来自 Rona 的Emblica ；Alban Muller公司以商品名HSP3 出售的褐藻粉团扇藻iPadina pavonica) 的提取物；尤其可以以商品名Firmalift 获自Silab公司或以商品名Cytovitin 获自 LSN公司的酿酒酵母提取物；楔基海带(Laminaria ochroleuca)提取物，如来自Secma的 Laminaine ；来自Lucas Meyer的马马库黑蕨精华、Silab公司以商品名Structuring出售的羽扇豆提取物；GattefossS公司以商品名Gatulinee RC出售的欧洲水青冈芽提取物。9.刺激成纤维细胞或角质形成细胞增生和/或角质形成细胞分化的试剂
本发明的组合物中可用的刺激成纤维细胞增生的试剂可以例如选自植物蛋白或多肽， 尤其提取自大豆(例如，LSN公司以Eleseryl SH-VEG 8 为名出售的或Silab公司以商品名Raffermine 出售的大豆提取物)；水解大豆蛋白提取物，如来自Silab的Ridulisse ； 和植物激素，如赤霉素和细胞分裂素；榛子的肽提取物，如Solabia公司以Nuteline C 为名出售的产品。优选使用促进角质形成细胞增生和/或分化的试剂。本发明的组合物中可用的刺激角质形成细胞增生的试剂尤其包括腺苷；间苯三酷、绣球花(Hydrangea macorphylla)叶提取物，例如来自 Ichimaru Pharcos 的 Amacha Liquid E ，酵母提取物，如来自CLR的Stimoderm ；极叉开拉瑞阿(larrea divaricata) 提取物，如来自Sederma的Capislow ，番木瓜、橄榄叶和柠檬的提取物的混合物，如来自 Vincience 的 Xyleine ，绣球花叶提取物，例如来自 Ichimaru Pharcos 的 Amacha Liquid E ，视黄醇及其酯，包括棕榈酸视黄酯、间苯三酚、GattefossS出售的nut cake提取物和马铃薯提取物，如Sederma出售的Dermolectine 。刺激角质形成细胞分化的试剂包括例如矿物质，如钙；海茴香、羽扇豆的肽提取物，如Silab公司以商品名Structurine 出售的产品；β -谷甾醇硫酸钠，如S^orga公司以商品名Phytocohesine 出售的产品；和水溶性玉米提取物，如Solabia公司以商品名Phytovityf出售的产品；地下沃安齐贾(Voandzela substerranea)的肽提取物，如Laboratoires S6robiologiques 公司以商品名 Filladyn LS 9397 出售的产品；和木聚素，如开环异落叶松酚葡萄糖苷(secoisolariciresinol)，和视黄醇及其酯，包括棕榈酸视作为刺激角质形成细胞增生和/或分化的试剂，还可以提到雌激素，如雌留二醇和同系物；细胞因子。作为优选的刺激成纤维细胞或角质形成细胞增生和/或角质形成细胞分化的活化剂，可以提到植物蛋白或多肽，尤其提取自大豆(例如，LSN公司以Eleseryl SH-VEG 8 为名出售的或Silab公司以商品名Raffermine 出售的大豆提取物)；水解大豆蛋白提取物，如来自Silab的Ridulisse ；榛子的肽提取物，如Solabia公司以Nuteline C 为名出售的产品；腺苷；间苯三酚、酵母提取物，如来自CLR的Stimoderm ；羽扇豆的肽提取物，如 Silab公司以商品名Structurine 出售的产品；水溶性玉米提取物，如Solabia公司以商品名Phytovityr出售的产品；地下沃安齐贾(Voandzela substerranea)的肽提取物，如 Laboratoires S6robiologiques公司以商品名Filladyn LS 9397 出售的产品；视黄醇及其酯，包括棕榈酸视黄酯。10.角质包膜成熟促讲剂
在本发明的组合物中可以使用参与随年龄增长而受损并引起谷氨酰胺转移酶活性降低的角质化包膜(horny envelope)成熟的试剂。可以提到的实例包括脲及其衍生物，特别是来自 National Starch 的 Hydrovance 和 L，0r6al 申请 FR 2 877 220(未公开)中提及的其它活性剂。11. NO-合酶抑制剂
对NO-合酶具有抑制作用的试剂可以选自OPCs (原儿茶素(procyarmidol)低聚物)、 葡萄属(Vitis vinifera)植物提取物，其尤其由Euromed公司以“Leucocyanidines de raisins extra，，为名出售，或由Indena公司以Leucoselect 为名出售，或最后由Hansen 公司以“Extrait de marc de raisin”为名出售；油橄榄属植物提取物，其优选获自橄榄树叶并尤其由Vinyals公司以干提取物形式出售，或由Biologia & Technologia公司以商品名Eurof BT出售；和银杏属植物提取物，优选是Beaufour公司以商品名“Gingko biloba extrait standard"出售的这种植物的干的水提物，和它们的混合物。12.外周苯并二氮杂f警体(PBR)拮抗剂
可以提到例如1-(2_氯苯基)-Ν-(1-甲基丙基)-3_异喹啉羧酰胺；专利申请WO 03/030 937和WO 03/068 753中描述的化合物，如文献WO 00/44384中所述的通式(VII) 的哒嗪并[4，5-b]吲哚-1-乙酰胺衍生物。13.皮脂腺活件提高剂
可以提到例如脱氢茉莉酮酸甲酯、蕃麻皂素、二氢茉莉酮酸甲酯和0-亚油基-6D-葡萄糖，及其混合物。14.刺激细胞能量代谢的试剂
刺激细胞能量代谢的活性剂可以选自例如生物素、酿酒酵母提取物，如来自Sederma 的Phosphovital ,吡咯烷酮羧酸的钠、锰、锌和镁盐的混合物，例如来自Solabia的 Physiogenyl 、葡糖酸锌、铜和镁的混合物，如来自SEPPIC的S印itonic M3 ，及其混合物； 衍生自酿酒酵母的β-葡聚糖，如Mibelle AG Biochemistry公司出售的产品。
15.脂质重构剂
“脂质重构剂”根据本发明是指能够刺激脂肪生成和促进脂肪细胞分化的试剂，由此能够预防或延迟皮肤支撑组织中所含的脂肪的损耗，也被称作“皮肤脂肪结构的损耗”。“皮肤脂肪结构”是指脂肪细胞网络，其构成作为面部皮肤基础且面部皮肤在其上塑形的实体。这些试剂用来降低皮肤密度的损失和/或皮肤脂肪结构的损耗，更特别是在面颊上和在眼周区域，和/或防止面部实体坍塌和/或凹陷、皮肤坚固性的损失和/或其维持，更特别在面颊上和在眼周区域，和/或改善面部和/或颈部皮肤的基础实体，更特别在面颊、面部oval和眼周区域上，和/或改善皮肤的密度、弹性和维护，更特别在面颊、脸蛋 (oval of the face)和眼周区域上，和/或重塑面部轮廓，特别是脸蛋。脂质重构剂的实例尤其包括红茶提取物，如Sederma以Kombuchka 为名出售的发酵红茶提取物，和如Silab以Pulpactyl 为名出售的南木蒿(Artemisia abrotanum)提取物。16.痺身剂
尤其可提到的瘦身(溶脂)剂包括咖啡因、茶碱及其衍生物、可可碱、sericosine、亚细亚酸(asiatic acid)、乙酸茶碱、氨苯碱、氯乙基茶碱、二羟丙茶碱(diprofylline)、地尼茶碱(diniprophylline)、依他茶碱及其衍生物、乙羟茶碱和丙羟茶碱；茶叶提取物、咖啡提取物、瓜拉那提取物、马黛(mat6)提取物、可乐树(可乐果)提取物，尤其是含有8至 10%咖啡因的瓜拉那果(Paulina sorbilis)的干提取物；洋常春藤(Hedera helix)提取物、山金车(Arnica montana L)提取物、迷迭香(Rosmarinus officinalis N)提取物、 金盏花(Calendula officinalis)提取物、鼠尾草(Salvia officinalis L)提取物、人参(Panax ginseng)提取物、贯叶连翘(Hypericum perforatum)提取物、假叶树(Ruscus aculeatus L)提取物、绣线菊(Filipendula ulmaria L)提取物、猫须草(Orthosiphon stamincus Benth)提取物、桦树(Betula alba)提取物、pumpwood提取物和阿甘树提取物、白果提取物、马尾提取物、七叶素提取物、苍术提取物、菊花(ChrysanthelIum indicum) 提取物、富含薯蓣皂甙元的薯蓣属植物的提取物或纯薯蓣皂甙元或蕃麻皂素及其衍生物、 Ballota提取物、Guioa提取物、蕨(Davallia)提取物、榄仁树(Terminalia)提取物、玉蕊 (Barringtonia)提取物、Trema或Antirobia提取物、苦橙籽提取物；可可豆(Theobroma cacao)壳提取物，如Solabia以Caobromine 为名出售的产品。17.皮肤微循环促进剂
作用于皮肤微循环的活性剂可用于防止肤色暗沉和/或改善眼周区域的外观，尤其是用于减轻阴暗。其可以选自例如，海岸松树皮(maritime pine bark)提取物，例如来自 Biolandes 的 Pycnogenol ，葡糖酸猛(来自 SEPPIC 的 Givobio GMn )、阿密茴(Ammi visnaga)提取物，如来自Indena的Visnadine，羽扇豆提取物(来自Silab的Eclaline )、 水解小麦/棕榈酸与棕榈酸的蛋白质偶联，如来自Laboratoires Carilene的Epaline 100，苦橙花提取物(来自Silab的Remodul ine )、维生素P及其衍生物，例如S印hytal公司以Permethol 为名出售的甲基_4七叶素单乙酸钠、假叶树属提取物、七叶树属提取物、 常春藤提取物、人参提取物、草木犀属提取物，咖啡因、烟酸酯及其衍生物、赖氨酸及其衍生物，例如来自Solabia的Asparlyne ，红茶提取物，如来自Sederma的Kombuchka、芸香苷
20盐；珊瑚藻(coralline officinalis)提取物，如Codif出售的产品，及其混合物。作为优选皮肤微循环促进剂，提到咖啡因、苦橙花提取物、红茶提取物、芸香苷盐和珊瑚藻提取物。18.镇痛剂或抗刺激剂
术语“镇痛剂”是指可减轻皮肤刺痛、搔痒或紧绷感的化合物。作为本发明的组合物中可用的镇痛剂，可以提到原儿茶素(procyarmidol)低聚物、维生素E、C、B5和B3、咖啡因及其衍生物、五环三萜和含有它们的植物提取物、β-甘草亭酸和盐或其衍生物(甘草酸十八烷酯、3-硬脂酰氧基甘草酸或甘草亭酸单葡糖苷酸)以及含有它们的植物(例如光果甘草(glycyrrhiza glabra))、齐墩果醇酸及其盐、 熊果酸及其盐、乳香酸及其盐、桦木酸及其盐、牡丹(Paeonia suffruticosa)和/或芍药 (Iactiflora)提取物、糖海带(Laminaria saccharina)提取物、积雪草提取物、低芥酸菜籽油、没药醇、维生素E和C的磷酸二酯、例如来自SEPPIC的S印ivital EPC ，甘菊提取物、 尿囊素、Ω-3不饱和油，如麝香玫瑰油、黑醋栗油、Ecchium油、鱼油或胡桐(beauty-leaf) 油、浮游生物提取物、辛酰基甘氨酸、睡莲花提取物和棕榈酰脯氨酸的混合物，如SEPPIC公司以S印picalm VG 为名出售的产品，乳香(Boswllia serrata)提取物、石胡荽(Centipeda cunninghami)提取物，如TRI-K Industries公司以Cehami PF 为名出售的产品，葵花籽提取物，特别是来自Silab的Mlioxine ，亚麻籽提取物，例如来自Sialb的Sensiline ，生育三烯酚、胡椒醛、柳兰提取物，如Fytokem Products公司以Canadian Willowherb Extract 为名出售的产品，真芦荟、植物留醇、矢车菊水、玫瑰水、薄荷，特别是薄荷叶提取物，例如来自Silab的Calmiskin ，茴香衍生物、丝状细菌，例如如专利EP 761 204中所述和由Chimex 以Mexoryl SBG 为名出售的线状透明颤菌(Vitreoscilla filiformis)，玫瑰花瓣提取物，例如来自Cosmetochem公司的Rose Flower Herbasol 提取物，牛油树脂、通过超临界C02获得的大麦种子的蜡质馏分、牛油树脂和阿甘油的混合物，例如来自Pentapharm的 Stimu-tex AS ，碱土金属盐，尤其是锶盐，Atrium Biotechnologies 公司以 Abyssine 为名出售的发酵类单胞菌(Alteromonas)提取物；来自Vichy盆地的泉水，如源自C6lestins、 Chomel, Grande-Grille、Hopital, Lucas 和 Pare 来源的水，优选为来自 Lucas 水源的水；Eperua falcata树皮提取物，如Cognis公司以Eperuline 为名出售的产品；牡丹根 (Paeonia suffruticosa)提取物，如 Ichimaru Pharcos 公司以 Botanpi Liquid B 为名出售的产品；和它们的混合物。作为本发明的优选镇痛剂，使用甘草亭酸和盐或其衍生物(甘草酸十八烷酯、3-硬脂酰氧基甘草酸或甘草亭酸单葡糖苷酸)以及含有它们的植物(例如光果甘草 (Glycyrrhiza glabra))；熊果酸及其盐；积雪草提取物、低芥酸菜籽油、没药醇；甘菊提取物、尿囊素；睡莲花提取物和棕榈酰脯氨酸的混合物，如SEPPIC公司以S印picalm VGe 为名出售的产品；真芦荟(Aloe vera)、玫瑰水、薄荷，特别是薄荷叶提取物，如来自Silab 的Calmiskin ，丝状细菌，如专禾Ij EP 761 204中所述和由Chimex以Mexoryl SBG 为名出售的线状透明颤菌(Vitreoscilla filiformis)，玫瑰花瓣提取物，如来自Cosmetochem 公司的 Rose Flower Herbasol 提取物，牛油树脂、Atrium Biotechnologies 公司以 Abyssine 为名出售的发酵类单胞菌(Alteromonas)提取物；来自Vichy盆地的泉水，如源自 Celestins、Chomel、Grande-Grille、H5pital、Lucas禾口Pare 7jC源的水，优选为来自 Lucas水源的水；镰形木荚苏木(Eperua falcate)树皮提取物，如Cognis公司以Eperuline 为名出售的产品；牡丹根提取物，如Ichimaru Pharcos公司以Botanpi Liquid B 为名出售的产品；和它们的混合物。19.皮脂调节或抗脂溢剂
术语“皮脂调节或抗脂溢剂”尤其是指能够调节皮脂腺活性的试剂。尤其可以提到
-视黄酸、过氧化苯甲酰、硫磺、维生素B6(或吡哆素)、氯化硒和海茴香； -肉桂提取物、茶叶提取物和辛酰基甘氨酸的混合物，如来自SEPPIC的S印icontrol A5 TEA⑨；
-肉桂、肌氨酸和辛酰基甘氨酸的混合物，尤其由SEPPIC公司以商品名S印icontrol A5⑨出售；
-锌盐，如葡萄糖酸锌、吡咯烷酮羧酸锌(或吡酮酸锌)、乳酸锌、天冬氨酸锌、羧酸锌、 水杨酸锌和半胱氨酸锌；
-铜衍生物，特别是吡酮酸铜，如来自Solabia的Cuivridone ;
-山金车(Arnica montana)、鸡纳树(Cinchona succiruubra)、丁香(Eugenia caryophyllata) > P^Mit (HumuIus lupulus)、贯卩十连M (Hypericum perforatum)、古月薄荷(Mentha piperita)、迷迭香(Rosmarinus officnalis)、山艾(Salvia oficinalis)禾口百里香属植物的提取物，都例如由Maruzen公司出售；
-绣线菊(Spiraea ulmaria)提取物，如Silab公司以Sebonormine 为名出售的产品； - 藻类糖海带(Laminaria saccharina)提取物，如Biotechmarine公司以 Phlorogine 为名出售的产品；
-沙拉地榆根(Sanguisorba officinalis/Poterium officinale)提取物、生姜(Zingiber officinalis)提取物和桂皮(Cinnamomum cassia)提取物的混合物，如 Solabia公司以Sebustop 为名出售的产品；
-亚麻子提取物，如Lucas Meyer公司以Linumine 为名出售的产品； -黄柏提取物，如 Maruzen 公司以 Phellodendron extract BG 为名或 Ichimaru Pharcos公司以Oubaku liquid B为名出售的那些；
-阿甘油、锯叶棕(锯榈)提取物和芝麻提取物的混合物，如Pentapharm公司以Regu SEB 为名出售的产品；
-柳叶菜(willowherb)提取物、诃子提取物、旱金莲提取物和生物可利用锌(微藻) 的混合物，如Green Tech公司以Seborilys 为名出售的产品；
-Pygeum afrianum 提取物，如 Euromed 公司以 Pygeum afrianum sterolic lipid extract为名出售的产品；
-锯叶棕提取物，如Actives International公司以Viapure Sabal为名出售的产品或Euromed公司出售的那些；
-车前草提取物、冬青叶小檗提取物和水杨酸钠的混合物，如Rahn公司以Seboclea/ 为名出售的产品；
-丁香提取物，如Maruzen公司以丁香提取物粉末为名出售的产品； -阿甘油，如Laboratoires S6robiologiques公司以Lipofructyl 为名出售的产品；-乳蛋白滤出液，如Sederma公司以Normaseb 为名出售的产品； -藻类海带提取物，如Biotechmarine公司以Laminarghane 为名出售的产品； -藻类掌状海带(Laminaria digitata)的低聚糖，如Codif公司以Phycosaccharide AC为名出售的产品；
-甘蔗提取物，如Sabinsa公司以Policosanof为名出售的产品；
-磺化页岩油，如Ichthyol公司以Ichthyol Pale 为名出售的产品；
-西洋夏雪草(榆绣线菊)提取物，如Libiol公司以Cytobiof Ulmaire为名出售的
女口
广 PFt ；
-癸二酸，尤其由Sederma公司以Sebosoft 为名以聚丙烯酸钠凝胶形式出售； -从魔芋块茎中提取并用烷基磺酸盐链改性的葡甘露聚糖，如Arch Chemical公司以 Biopol B为名出售的产品；
-苦参提取物，如Bioland公司以Sophora powder或Sophora extract为名出售的那
些；
-鸡纳树树皮提取物，如Alban Muller公司以Red Bark HS为名出售的产品； -皂树提取物，如Alban Muller公司以Panama wood HS为名出售的产品； -接枝到十一碳烯链上的甘氨酸，如SEPPIC公司以Lipacide UG OR为名出售的产品； -石竹素和去甲二氢愈创木酸的混合物，如Sederma公司以AC. Net为名以凝胶形式出售的产品；
-邻苯二甲酰亚氨基过氧己酸；
-Sasol公司以Cosmacof ECI为名出售的柠檬酸三(C12-C13)烷基酯；Sasol公司以 Cosmacof ECL为名出售的柠檬酸三(C14-C15)烷基酯；
-10"羟基癸酸，尤其是10-羟基癸酸、癸二酸和1，10-癸二醇的混合物，如Vincience 公司以Acnacidof BG为名出售的产品；和
-它们的混合物。
可以提到的优选抗脂溢活性剂包括 -过氧化苯甲酰和维生素B6(或吡哆素)，
“锌盐，如葡萄糖酸锌、吡咯烷酮羧酸锌(或吡酮酸锌)、乳酸锌、天冬氨酸锌、羧酸锌、 水杨酸锌和半胱氨酸锌；
-绣线菊(榆绣线菊)提取物，如Silab公司以Sebonormine 为名出售的产品； -藻类 Laminaria saccharina 提取物，如 Biotechmarine 公司以 Phlorogine 为名出售的产品；
-沙拉地榆根(Sanguisorba officinalis/Poterium officinale)提取物、生姜(Zingiber officinalis)提取物和桂皮(Cinnamomum cassia)提取物的混合物，如 Solabia公司以Sebustop 为名出售的产品；
-丁香提取物，如Maruzen公司以丁香提取物粉末为名出售的产品；
-乳蛋白滤出液，如Sederma公司以Normaseb 为名出售的产品；
-西洋夏雪草(榆绣线菊)提取物，如Libiol公司以Cytobiof Ulmaire为名出售的
女口
广 PFt ；
-癸二酸，尤其由Sederma公司以Sebosoft 为名以聚丙烯酸钠凝胶形式出售；-接枝到十一碳烯链上的甘氨酸，如SEPPIC公司以Lipacide UG OR为名出售的产品； -Sasol公司以Cosmacof ECI为名出售的柠檬酸三(C12-C13)烷基酯；Sasol公司以 Cosmacof ECL为名出售的柠檬酸三(C14-C15)烷基酯；
-10"羟基癸酸，尤其是10-羟基癸酸、癸二酸和1，10-癸二醇的混合物，如Vincience 公司以Acnacidof BG为名出售的产品；和 -它们的混合物。优选地，该抗脂溢活性剂选自
“锌盐，如葡萄糖酸锌、吡咯烷酮羧酸锌(或吡酮酸锌)、乳酸锌、天冬氨酸锌、羧酸锌、 水杨酸锌和半胱氨酸锌(zinc cysteate)；优选为吡咯烷酮羧酸锌(或吡酮酸锌)或水杨酸锌；
-丁香提取物，如Maruzen公司以Clove extract powder为名出售的产品； -接枝到十一碳烯链上的甘氨酸，如SEPPIC公司以Lipacide UG OR为名出售的产品； -Sasol公司以Cosmacof ECI为名出售的柠檬酸三(C12-C13)烷基酯；Sasol公司以 Cosmacof ECL为名出售的柠檬酸三(C14-C15)烷基酯； -和它们的混合物。该抗脂溢活性剂例如以该组合物总重量的0. 1至10重量％，优选0. 1至5重量％， 优选0. 5至3重量％的含量存在。20.收敛剂
根据本发明，术语“收敛剂”是指对抗皮脂腺毛囊(sebaceous follicles)扩张的试剂。作为本发明的组合物中可用的收敛剂，可以提到蘑菇浆(Polyposis officinalis)提取物，例如来自Cognis的Laricyl LS8865 ，榄仁树和西洋接骨木提取物，例如来自Cognis的Phytofirm LS9120 ，五倍子提取物，例如来自Ichimaru Pharcos 的Tanlex VE ，羟基氯化铝、积雪草提取物(例如来自Cognis的Plantactiv centella)、 双十六烷基二甲基氯化铝，例如来自Degussa的Varisoft 432 CG ，欧洲七叶树提取物、 锦葵提取物、金缕梅提取物、甜杏仁提取物、药用蜀葵根提取物和亚麻子提取物。例如来自 Cognis的Almondermin LS 3380 ，牛蒡提取物、荨麻提取物、桦树提取物、木贼提取物、甘菊提取物，例如Symrise公司以Extrapone 9 special 为名出售的那些，黄苓提取物、西洋夏雪草提取物(例如来自Libiol的Cytobiol Ulmaire)、白姜提取物、木贼提取物、荨麻提取物、迷迭香提取物和丝兰提取物的混合物，例如来自Bell Flavors & Fragrances的Herb extract B1348 ，刺槐提取物、榆树提取物、白柳提取物、肉桂提取物、桦树提取物和绣线菊提取物、Panama sapogenins、来自Interchemic的苯酚磺酸锌、龙胆提取物、黄瓜提取物和胡桃提取物，拉坦尼根提取物、葡萄柚提取物、gumweed提取物和栎五倍子提取物的混合物， 例如来自 Alban Muller 的 Epilami 。作为本发明的优选收敛剂，使用黄苓提取物、西洋夏雪草提取物、绣线菊提取物、 龙胆提取物和牛蒡提取物，及其混合物。21.促愈合齐[j (cicatrizinR aRents)
尤其可提到的促愈合剂的实例包括尿囊素、脲、某些氨基酸、例如羟基脯氨酸、精氨酸和丝氨酸，以及白百合提取物(例如来自Indena的PhytSlSne Lys 37EG 16295)、酵母提取物(例如来自Laboratoires S6robiologiques的促愈合剂LS L0/7225B)、琼崖海棠油、酿酒酵母提取物，例如来自Arch Chemical的Biodynes TRF ，燕麦提取物、壳聚糖及衍生物，例如壳聚糖谷氨酸盐，胡萝卜提取物、卤虫(artemia)提取物，例如来自Vincience的 GP4G ，醋氨己酸钠、醒目薰衣草提取物、蜂胶提取物、西门木炔酸及其盐、玫瑰果油、金盏花提取物，例如来自Alban Muller的Souci Ami Liposolible，木贼提取物、柠檬皮提取物， 例如来自Cosmetochem的Herbasol citron，helichrysum提取物、洋蓍草提取物和叶酸。作为本发明的优选促愈合剂，使用精氨酸、丝氨酸、叶酸、琼崖海棠油、醋氨己酸钠、木贼提取物和蜡菊提取物及其混合物。22.抗炎剂
作为可根据本发明使用的特定抗炎剂，可以提到可的松、氢化可的松、消炎痛、倍他米松(betamethasone)、壬二酸、醋氨酚、双氯酚酸钠、特美肤、叶酸；镰形木荚苏木(Eperua falcate)树皮提取物，如Cognis公司以Eperuline 为名出售的产品；牡丹根提取物，如 Ichimaru Pharcos公司以Botanpi Liquid B 为名出售的产品；及其混合物。可提到的优选抗炎剂是壬二酸、叶酸、Eperua falcata树皮提取物，如Cognis公司以Eperuline 为名出售的产品；牡丹根提取物，如Ichimaru Pharcos公司以Botanpi Liquid B 为名出售的产品；及其混合物。23.抗痤疮剂
在本发明的一个有利方面中，该组合物还可包含至少一种活性抗痤疮剂术语“活性抗痤疮剂”尤其是指对油性皮肤的特定菌群，例如痤疮丙酸杆菌(P. acnes) 具有作用的任何活性剂。这些作用可以是杀菌的。尤其可提到的抗菌剂包括
-如经此引用并入本发明的专利申请DE 103 24 567中所提到的具有抗微生物活性的活性物和防腐剂， -亚细亚酸，
-1-羟基-4-甲基6-三甲基戊基-2-吡啶酮的单乙醇胺盐(INCI名称吡啶酮乙醇胺盐)，尤其由Clariant公司以Octopirox 为名出售； -香茅酸、紫苏酸(或4-异丙烯基环己-1-烯羧酸)、
-甘油基2-乙基己基醚(INCI名称乙基己基甘油)，例如由Shulke & Mayr公司以 Sensiva SC 50 为名出售，
-辛酸甘油酯/癸酸甘油酯，例如由Abitec公司以Capmul MQf为名出售； -磷硅酸钠钙，尤其由 Schott Glass 公司以 Bioactive Glasspowder 和 Actysse Premier BG 为名出售;
-银基粒子，例如Nippon Sheet Glass公司以Metashine ME 2025 PS 为名出售的那
些；
-通过超临界CO2萃取获得的啤酒花球果提取物(Humulus lupulus)，如Flavex Naturextrakte 公司以 HOP C02-T0 extract 为名出售的产品，
-通过超临界CO2萃取获得的贯叶连翘提取物，如Flavex Naturextrakte公司以St. -John's Wort C02-T0 extract 为名出售的产品，
-贝加尔黄芩根提取物、牡丹提取物和光果甘草提取物的混合物，如Naturogin公司
25以BMB-CF 为名出售的产品，
-阿甘树提取物、例如来自Cognis的Argapure LS9710 ； -熊果叶提取物，例如Pentapharm公司以Melfade-J为名出售的产品； -10-羟基-2-癸酸，如来自Vincience的Acnacidol P ，乌索酸钠、壬二酸、二碘甲基对甲苯基砜，如来自Angus的Amical Flowable ,孔雀石粉、氧化锌，如来自Elementis GMBH 的 Zincare ，十八烯二酸，如来自 Uniqema 的 Arlatone dioic DCA ；鞣花酸；2，4，4，-三氯-2，-羟基二苯醚(或三氯生)、1-(3，，4，-二氯苯基)-3-(4，-氯苯基)脲(或三氯卡班)、3，4，4’ -三氯-二苯脲、3’，4’，5’ -三氯水杨酰苯胺、苯氧基乙醇、苯氧基丙醇、苯氧基异丙醇、羟乙磺酸己氧苯脒、甲硝哒唑及其盐、咪康唑及其盐、伊曲康唑、特康唑、益康唑、 酮康唑、沙康唑、氟康唑、克霉唑、布康唑、奥昔康唑、sulphaconazole、硫康唑、特比萘芬、 环匹罗司、环吡酮胺、十一碳烯酸及其盐、过氧化苯甲酰、3-羟基苯甲酸、4-羟基苯甲酸、 植酸、N-乙酰基-L-半胱氨酸、硫辛酸、壬二酸及其盐、花生四烯酸、间苯二酚、3，4，4’ -三氯-carbanalide、辛氧基甘油或octoglycerine、辛酰基甘氨酸，如来自SEPPIC的Lipacid C8G ，辛二醇、10-羟基-2-癸酸、专利申请WO 93/18743中描述的二氯苯基咪唑二氧戊环及其衍生物、碘丙炔基正丁氨基甲酸酯、3，7，11-三甲基十二 -2，5，10-三烯醇或法呢醇、植物鞘氨醇；季铵盐，例如鲸蜡基三甲基铵盐和鲸蜡基吡啶備盐和 -它们的混合物。还可以提到某些具有抗微生物作用的表面活性剂，例如椰油酰两性基乙酸钠 (sodium cocoamphoacetate)或二乙酸二纳，如 Miranol C2M Cone. NP，甜菜喊，例如来自 Clariant的椰油酰甜菜碱Genagen KB，十二烷基醚硫酸钠、例如来自Kao的Emal 270 D， 癸基葡糖苷，例如Plantacare 2000 UP，支链C12_13 二烷基苹果酸酯，例如Cosmacol EMI，丙二醇单酯，例如丙二醇单月桂酸酯、单辛酸酯或单癸酸酯，十二烷基二甲基胺甜菜碱，例如 Empigen BB/LS,以及聚季铵，如 Quaternium-24 或来自 Lonza 的 Bardac 2050 和专利 FR O 108 283中描述的那些，及其混合物。作为优选抗微生物剂，在本发明的组合物中使用选自octoglycerine或辛氧基甘油和10-羟基-2-癸酸及其混合物的试剂。可以将其它附加活性抗痤疮剂添加到上述活性抗痤疮剂中。尤其可以提到具有细菌抗粘附作用的活性剂或作用于细菌生物膜以防止它们繁殖的试剂。作为防止和/或减轻微生物粘附的试剂，尤其可提到如专利申请EP 1 529 523 中所述的植三醇及其衍生物、专利EP 1 133 979中描述的植物油，如麦胚油、金盏花油、 蓖麻油、橄榄油、鳄梨油、甜杏仁油、花生油、霍霍巴油、芝麻油、杏仁油、向日葵油和澳洲坚果油，或某些表面活性剂，如椰油酰两性基二乙酸二钠、氧乙烯化(7E0)椰油酸甘油酯、 18-十六烯基琥珀酸酯、辛氧基甘油基棕榈酸酯、辛氧基甘油基山嵛酸酯、己二酸二辛酯、硬脂基聚氧丙烯(15)醚和专利EP 1 129 694中描述的酒石酸支链C12_C13 二烷基酯，及其混合物。特别在痤疮丙酸杆菌的繁殖方面或作为作用于细菌生物膜以防止它们增殖的活性剂，可以提到戊二醇、Nylon-66(聚酰胺66纤维)、米糠油、聚乙烯醇，如来自Celanese Chemical 的 Celvol 540 PV alcohol ，菜籽油，如来自 Karlshamns 的 Akorex L ，和果糖衍生物，及其混合物。该抗痤疮活性剂可以以该组合物总重量的0. 01至10重量％，优选0. 05至5重量％
的含量存在。根据上述活性剂的性质和/或溶解度，本领域技术人员知道如何选择本发明的最合适的实施方案。作为本发明的至少一种组合物中可用的亲脂活性剂，尤其可以提到D-α-生育酚、DL-α-生育酚、D-α -生育酚乙酸酯、DL-α-生育酚乙酸酯、抗坏血酸棕榈酸酯、维生素F甘油酯、维生素D、维生素D2、维生素D3、视黄醇、视黄醇酯、棕榈酸视黄酯、丙酸视黄酯，胡萝卜素，包括β-胡罗卜素、D-泛酰醇、法呢醇、乙酸法呢酯，水杨酸及其衍生物，例如5-正辛酰基水杨酸，α -羟基酸烷基酯，如柠檬酸、乳酸、乙醇酸、亚细亚酸、羟基积雪草酸、积雪草皂苷、积雪草总提取物、甘草亭酸、α-红没药醇、神经酰胺，例如2-油酰基氨基-1，3-十八烷、植三醇、富含多不饱和必需脂肪酸的海洋来源磷脂、乙氧基喹 (ethoxyquine)、迷迭香提取物、香脂草提取物、槲皮素、干燥微藻提取物、香柠檬精华、甲氧基肉桂酸辛酯、丁基甲氧基联苯酰甲烷、辛基三嗪酮、3，5- 二叔丁基-4-羟基-3-亚苄基樟脑、抗生素、抗真菌剂、麻醉剂、镇痛药、防腐剂、抗病毒剂、农药和除草剂，及其混合物。24.皮肤的天然粉红着饩促讲剂尤其可以提到
“自晒黑剂，即在施加到皮肤上，尤其是面部时可产生在外观上或多或少类似于由长期暴露在阳光(自然晒黑)或紫外线灯下产生的效果的晒黑效果的试剂；
“附加着色剂，即具有特定的皮肤亲合力、该亲合力能使它赋予皮肤持久的非遮盖性着色(即没有使皮肤不透明的趋势)、不会被水或溶剂除去并耐受含表面活性剂的溶液擦洗的任何化合物。这种持久着色因此不同于例如由化妆颜料提供的表面暂时着色；及其混合物。自晒黑剂通常选自单羰基或多羰基化合物、例如靛红、阿脲、茚三酮、甘油醛、内消旋酒石醛、戊二醛、赤藓酮糖、如专利申请FR 2 466 492和WO 97/35842中所述的吡唑啉-4、5-二酮衍生物、二羟基丙酮(DHA)和如专利申请EP 903 342中所述的4，4-二羟基吡唑啉-5-酮衍生物。优选使用DHA。DHA可以以游离和/或包囊形式使用，例如在脂囊泡中，如脂质体中，尤其描述在专利申请WO 97/25970中。通常，自晒黑剂以该组合物总重量的0. 01至20重量％的量，优选0. 1至10%的量存在。也可以使用能够改变由该自晒黑剂产生的颜色的其它染料。这些染料可以选自合成或天然直接染料。这些染料可以例如选自荧烷(fluoran)型红色或橙色染料，如专利申请FR 2 840 806中描述的那些。可以例如例如下列染料
-四溴荧光素或曙红，CTFA名CI 45380或Red 21 ； -phloxin B, CTFA 名CI 45410 或 Red 27 ； -二碘荧光素，CTFA 名CI 45425 或 Orange 10 ； -二溴荧光素，CTFA 名CI 45370 或 Orange 5 ；-四溴荧光素的钠盐，CTFA名CI 45380 (Na盐)或Red 22; -phloxin B 的钠盐，CTFA 名:CI 45410 (Na 盐)或 Red 28 ； -二碘荧光素的钠盐，CTFA名CI 45425 (Na盐)或Orange 11 ； -赤藓红，CTFA 名CI 45430 或 Acid Red 51 ； -根皮红，CTFA 名CI 45405 或 Acid Red 98。这些染料也可以选自蒽醌、焦糖、洋红、炭黑、甘菊环烃蓝、methoxalene, trioxalene、guajazulene、chamuzulene、孟力口拉攻红、cosin 10B、cyanosin 禾口 daphinin。这些染料也可以选自吲哚衍生物，例如如专利FR 2 651 126中所述的单羟基吲哚(即:4-、5-、6_或7-羟基吲哚)或如专禾IJ EP-B-O 425 324中所述的二羟基吲哚 (即5，6- 二羟基吲哚、2-甲基-5，6- 二羟基吲哚、3-甲基-5，6- 二羟基吲哚或2，3- 二甲基-5，6- 二羟基吲哚)。这些化妆品和/或皮肤病学活性剂以该组合物总重量的0. 001至20重量％，优选 0. 01%至10%，更优选0. 5至5%，更优选该组合物总重量的0. 1至1重量％的含量存在于本发明的组合物之一中。制造下列光防护制剂；量以重量百分比给出。 实施例制备四个制剂实施例
实施例No. 1、2和3是含有亲脂、亲水和无机紫外线屏蔽剂、聚酰胺粒子和淀粉的本发明的0/W乳状液。实施例No. 4(不在本发明内)是参比0/W乳状液，其载体类似于实施例3的载体， 但不含淀粉或聚酰胺。实施例No. 5、6、7和8(不在本发明内)是反例，其载体类似于实施例3的载体但含有不是胶凝淀粉和聚酰胺粒子的填料或仅含淀粉或仅含聚酰胺粒子。所述量以重量百分比表示。在24小时监测微观和宏观外观。由此评测乳状液在4、25和45°C下在2个月后的稳定性，也在3个人上在下列标准方面进行化妆品评测不发粘效果、不油腻效果、裸肌外观(不存在残留膜)。乳状液制备程序如下
相A1 混合原材料并在搅拌下在80°C下加热1/2小时。相A2 在25 °C下混合原材料。相A —起添加相Al和A2。相B 混合原材料并在搅拌下在80°C下加热。仍在搅拌下在相A中乳化相B，直至获得平滑有光泽的乳状液。最后，在25°C下添加相C、D和E。
权利要求
1.用来保护皮肤和/或头发抗紫外线辐射的组合物，其特征在于其在含至少一个水相的化妆品可接受的载体中至少包含(a)能够屏蔽紫外线辐射的光防护体系；(b)至少一种未通过化学或物理方法改性的胶凝淀粉；和(c)聚酰胺粒子。
2.根据权利要求1的组合物，其中该胶凝淀粉使得直链淀粉/支链淀粉重量比可以为 30/70 至 16/84。
3.根据权利要求1或2的组合物，其中该胶凝淀粉具有选自谷物、块茎，特别是选自玉米、稻米、树薯、木薯、大麦、马铃薯、小麦、高粱、棕榈和豌豆淀粉的植物来源。
4.根据权利要求1至3任一项的组合物，其中该胶凝淀粉选自非改性玉米淀粉。
5.根据权利要求1至4任一项的组合物，其中该一种或多种非改性胶凝淀粉可以占相对于最终组合物总重量的0. 1至10重量％，优选0. 5至5重量％，更特别1至3重量％。
6.根据权利要求1至5任一项的组合物，其中该聚酰胺粒子是聚酰胺PA-12或聚酰胺 PA-6的粒子。
7.根据权利要求1至6任一项的组合物，其中该聚酰胺粒子以相对于该组合物总重量的0. 1至10重量％，更特别0. 5至5重量％的浓度存在。
8.根据权利要求1至7任一项的组合物，其中该光防护体系由一种或多种亲水、亲脂或不可溶的有机屏蔽剂和/或一种或多种无机屏蔽剂构成。
9.根据权利要求8的组合物，其中该紫外线屏蔽剂选自肉桂酸衍生物；邻氨基苯甲酸酯；水杨酸衍生物；二苯甲酰甲烷衍生物；樟脑衍生物；二苯甲酮衍生物；β，β _ 二苯基丙烯酸酯衍生物；三嗪衍生物；苯并三唑衍生物；亚苄基丙二酸酯衍生物；苯并咪唑衍生物； 咪唑啉；二苯并吡咯基衍生物；对氨基苯甲酸(PABA)衍生物；亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)衍生物；苯并I 唑衍生物；屏蔽聚合物和屏蔽有机硅；衍生自α-烷基苯乙烯的二聚物；4，4- 二芳基丁二烯；部花青衍生物；和它们的混合物。
10.根据权利要求8的组合物，其中本发明的无机紫外线屏蔽剂是具有小于或等于500 纳米，更优选5纳米至500纳米，再更优选10纳米至100纳米的平均基本粒子尺寸的金属氧化物粒子。
11.根据权利要求1至10任一项的组合物，其特征在于其含有至少一个连续水相，并且是洗液或清液形式；水悬浮液形式；水凝胶形式；或简单或复杂(W/0/W)油/水乳状液形式。
12.根据权利要求11的组合物，为水包油乳状液形式。
13.如前述权利要求任一项中所述的至少一种胶凝淀粉与聚酰胺粒子的组合在组合物中用于改善施用后的化妆性质，尤其是不发粘效果、不油腻效果、无发亮效果和/或不存在残留膜的用途，所述组合物在包含至少一个水相的化妆品可接受的载体中包含至少一种能够屏蔽紫外线辐射的光防护体系。
全文摘要
本发明涉及用来保护皮肤和/或头发抗紫外线辐射的组合物，其特征在于下述事实即其在含至少一个水相的化妆品可接受载体中至少包含(a)能够屏蔽紫外线辐射的光防护体系；(b)至少一种未通过化学或物理方法改性的胶凝淀粉；和(c)聚酰胺粒子，特别是聚酰胺PA-12或聚酰胺PA-6粒子。本发明还涉及至少一种未通过化学或物理方法改性的胶凝淀粉与聚酰胺粒子的组合在组合物中用于改善施用后的化妆性质——尤其是不发粘效果、不油腻效果、无闪光效果和/或不存在残留膜——的用途，所述组合物在包含至少一个水相的化妆品可接受载体中包含至少一种能够屏蔽紫外线辐射的光防护体系。
文档编号A61K8/06GK102223924SQ200980147133
公开日2011年10月19日 申请日期2009年11月6日 优先权日2008年11月25日
发明者吉拉芒 C., 舍瓦利耶 C., 迪费 V. 申请人:莱雅公司