本发明涉及护理和/或化妆角蛋白材料和/或角蛋白纤维的领域，并且旨在提出更特别用于化妆睫毛和眼睑轮廓或眼睛轮廓的组合物。
背景技术：
术语“角蛋白材料”优选是指人角蛋白材料，特别是角蛋白纤维。
术语“角蛋白纤维”特别是指睫毛和/或眉毛，优选睫毛。出于本发明的目的，该术语“角蛋白纤维”也延伸至合成的假睫毛。
本发明被证明对于护理和/或化妆角蛋白材料最为特别地有利。
通常，用于化妆角蛋白纤维、例如睫毛的组合物(睫毛膏)，或用于涂覆皮肤的组合物(线膏(liner))，例如用于涂覆眼睛轮廓或眼睑轮廓的组合物(眼线膏)或唇部轮廓的组合物(唇线膏)，具有提供哑光化妆效果的性质。这样的原因是，由于在化妆唇部或指甲的领域中，缺乏与惯常被考虑用于该目的的化合物的相容性，并且由于化妆睫毛和眼睛轮廓所需的必要实施，因此给予它们提供光泽的薄膜的能力是困难的。
因此，通常通过使用油性脂肪物质在唇彩类型的美容组合物中提供有光泽的外观、以及通过使用刚性成膜聚合物在指甲油类型的组合物中提供有光泽的外观。
然而，使用这两种类型的有效形成光泽薄膜的化合物损害了在油方面的干燥性能以及在刚性成膜聚合物方面的舒适性。具体地，在油性脂肪物质的存在下，沉积在角蛋白材料上的膜不会干燥，并且使用刚性成膜聚合物由于感知到的刚性使得沉积对于使用者而言是不舒服的。
因此，仍然需要组合物，特别是美容组合物，特别是睫毛膏和眼线，其在施用后具有持久的光泽化妆结果，而同时在耐转移、舒适性、耐残余粘性和持久性方面随着时间的推移仍然能够呈现良好的性质。
技术实现要素：
与所有的预期相反，发明人已经发现，至少一种如下定义的烃基油、至少一种如下定义的稳定的聚合物的至少特定颗粒和至少一种如下定义的特定的疏水性成膜聚合物的组合使得可以精确地满足这种需要。
因此，根据其第一方面，本发明涉及用于护理和/或化妆角蛋白材料、特别是睫毛的组合物，特别是美容组合物，至少包括：
-含有至少一种烃基油的非水性介质，
-至少一种用稳定剂表面稳定的聚合物的颗粒，所述颗粒的聚合物是(甲基)丙烯酸c1-c4烷基酯聚合物；所述稳定剂是(甲基)丙烯酸异冰片酯聚合物，其选自(甲基)丙烯酸异冰片酯均聚物以及(甲基)丙烯酸异冰片酯和(甲基)丙烯酸c1-c4烷基酯的统计共聚物，所述统计共聚物的(甲基)丙烯酸异冰片酯/(甲基)丙烯酸c1-c4烷基酯的重量比大于4；以及
-选自烯属嵌段共聚物和烃基树脂及其混合物的疏水性成膜聚合物。
根据有利的变型，所述颗粒分散在所述含有至少一种烃基油的非水性介质中。
与所有的预期相反，并且如以下的实验部分所示，发明人实际上已经发现至少一种如下定义的烃基油、至少一种如下定义的稳定的聚合物的至少特定颗粒和至少一种特定的如下定义的疏水性成膜聚合物的存在使得可以获得睫毛膏制剂或获得线膏制剂，尽管含有载体，但是其在持久性方面保持预期的性质，并且其有利地使得可以获得光泽的、持久的、耐转移的沉积物，该沉积物没有残余粘性并且是舒适的。
根据本发明的组合物可以特别是旨在提供期望的化妆效果的化妆组合物，通过它们在睫毛上的单独使用，但也可以是未着色的组合物或着色的组合物，其旨在叠加在已经沉积在睫毛上的化妆品上或者旨在被相关的化妆膜所覆盖：则它们分别被称为顶层或底层。它们也可以是旨在仅对角蛋白纤维、特别是睫毛的提供护理的组合物。
根据本发明的组合物还在线膏领域中、更特别是眼线膏领域中发现另一个有利的应用。
根据其另一方面，本发明的主题还是用于化妆和/或护理角蛋白材料、特别是睫毛的方法，特别是美容方法，包括至少一个将根据本发明的组合物施用于所述角蛋白材料的步骤。
本发明还涉及至少一种用稳定剂表面稳定的聚合物的颗粒在含有至少一种烃基油的非水性介质中的分散体来制备睫毛膏或眼线膏组合物的用途，所述颗粒的聚合物是(甲基)丙烯酸c1-c4烷基酯聚合物；所述稳定剂是(甲基)丙烯酸异冰片酯聚合物，其选自(甲基)丙烯酸异冰片酯均聚物以及(甲基)丙烯酸异冰片酯和(甲基)丙烯酸c1-c4烷基酯的统计共聚物，(甲基)丙烯酸异冰片酯/(甲基)丙烯酸c1-c4烷基酯的重量比大于4。
疏水性成膜聚合物
如前所述，根据本发明的组合物包含至少一种疏水性成膜聚合物。
适用于本发明的疏水性成膜聚合物选自烯属嵌段共聚物和烃基树脂及其混合物。
1.烯属嵌段共聚物
根据本发明的具体实施方式，疏水性成膜聚合物是烯属嵌段共聚物，其至少含有第一嵌段和第二嵌段，所述第一嵌段的玻璃化转变温度(tg)大于或等于40℃并且全部或部分地衍生自一种或多种第一单体，其使得由这些单体制备的均聚物的玻璃化转变温度大于或等于40℃，所述第二嵌段的玻璃化转变温度小于或等于20℃并且全部或部分地衍生自一种或多种第二单体，其使得由这些单体制备的均聚物的玻璃化转变温度小于或等于20℃，所述第一嵌段和所述第二嵌段经由包含至少一种第一嵌段的第一构成单体和至少一种第二嵌段的第二构成单体的统计中间链段而连接在一起，并且所述嵌段共聚物的多分散指数i大于2。
适用于本发明的这种类型的聚合物描述在文献ep1411069中。
作为这样的聚合物的实例，可以更具体地提及由chimex公司出售的mexomere
相对于组合物的总重量，烯属嵌段共聚物可以以5重量％至50重量％、优选地5重量％至40重量％、甚至更有利地8重量％至30重量％的含量存在。
2.烃基树脂
如前所述，所要求保护的组合物可以包含至少一种烃基树脂，特别如下文所详述的烃基树脂。
烃基树脂优选地选自低分子量聚合物，根据它们包含的单体的类型，其可以分类为：
-茚烃基树脂，优选地诸如衍生自大部分的茚单体和少部分的选自苯乙烯、甲基茚和甲基苯乙烯及其混合物的单体的聚合的树脂。这些树脂可任选地被氢化。这些树脂的分子量可以为290g/mol至1150g/mol。
可以提及的茚树脂的实例包括由exxonchem.公司以编号escorez7105、由nevillechem.公司以编号nevchem100和nevex100、由sartomer公司以编号norsolenes105、由hercules公司以编号picco6100和由resinallcorp.公司以编号resinall出售的那些树脂，或者由eastmanchemical公司以名称“regalite”出售的氢化茚/甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物，特别是regaliter1100、regaliter1090、regaliter-7100、regaliter1010烃基树脂和regaliter1125烃基树脂；
-脂肪族戊二烯树脂，例如衍生自由主要的1,3-戊二烯(反-戊间二烯或顺-戊间二烯)单体和少量的选自异戊二烯、丁烯、2-甲基-2-丁烯、戊烯、1,4-戊二烯及其混合物的单体的聚合的那些树脂。这些树脂的分子量可以为1000g/mol至2500g/mol。
这种1,3-戊二烯树脂例如由eastmanchemical以编号piccotac95、由exxonchemicals公司以编号escorez1304、由nevillechem.公司以编号nevtac100或者由goodyear公司以编号wingtack95出售的那些树脂；
衍生自例如上述的那些的戊二烯单体和茚单体的混合物的聚合的戊二烯和茚的混合树脂，例如由exxonchemicals公司以编号escorez2101、由nevillechem.公司以编号nevpene9500、由hercules公司以编号hercotac1148、由sartomer公司以编号norsolenea100、以及由goodyear公司以wingtack86、wingtackextra和wingtackplus出售的那些树脂；
-环戊二烯二聚体的二烯烃树脂，例如衍生自选自茚和苯乙烯的第一单体和选自环戊二烯二聚体(例如二环戊二烯、甲基二环戊二烯和其它戊二烯二聚体及其混合物)的第二单体的聚合的那些树脂。这些树脂分子量通常为500g/mol至800g/mol，例如由arizonachemicalco.公司以编号betaprenebr100、由nevillechem.公司以编号nevillelx-685-125和nevillelx-1000、由hercules公司以编号piccodiene2215、由lawter公司以编号petro-rez200或由resinallcorp.公司以编号resinall760出售的那些树脂；
-异戊二烯二聚体的二烯烃树脂，例如衍生自选自α-蒎烯、α-蒎烯和柠檬烯及其混合物的至少一种单体的聚合的萜烯树脂。这些树脂的分子量可以为300g/mol至2000g/mol。这种树脂例如由hercules以名称piccolytea115和s125或由arizonachem.以名称zonarez7100或zonatac105lite出售。
根据优选实施方式，烃基树脂选自在室温(20℃)下为固体的烃基树脂。
根据优选实施方式，烃基树脂选自茚烃基树脂、脂肪族戊二烯树脂、戊二烯和茚的混合树脂、环戊二烯二聚体的二烯烃树脂和异戊二烯二聚体的二烯烃树脂及其混合物。
优选地，组合物包含至少一种选自如前所述的烃基树脂的化合物，特别是选自茚烃基树脂和脂肪族戊二烯树脂及其混合物的化合物。根据一个优选实施方式，烃基树脂选自茚烃基树脂。
根据优选实施方式，树脂选自氢化的茚/甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物。
特别地，可以使用氢化的茚/甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物，例如由eastmanchemical公司以名称regalite出售的那些树脂，例如regaliter1100cg烃树脂、regaliter1100、regaliter1090、regaliter-7100、regaliter1010烃树脂和regaliter1125烃树脂。
相对于组合物的总重量，根据本发明的组合物可以包含5重量％至50重量％、优选5重量％至45重量％、甚至更优选8重量％至40重量％的烃基树脂。
烃基油
根据本发明的组合物包含烃基油。
该油可以是挥发性的(在25℃下测量的蒸汽压大于或等于0.13pa)或非挥发性的(在25℃下测得的蒸汽压小于0.13pa)。
优选地，烃基油是挥发性的。
烃基油是在室温(25℃)下为液体的油(非水性化合物)。
术语“烃基油”是指基本上由碳原子和氢原子以及任选的氧原子和氮原子形成的、并且不包含任何硅原子或氟原子的油，甚至是指由碳原子和氢原子构成的油。它可以含有醇、酯、醚、羧酸、胺和/或酰胺基团。
烃基油可以选自：
含有8个至16个碳原子的烃基油，特别是：
-支链的c8-c16烷烃，例如石油来源的c8-c16异烷烃(也称为异链烷烃)、例如异十二烷(也称为2,2,4,4,6-五甲基庚烷)、异癸烷、异十六烷、以及例如以商品名isopar或permethyl出售的油；
-直链烷烃，例如由sasol分别以编号parafol12-97和parafol14-97出售的正十二烷(c12)和正十四烷(c14)及其混合物、十一烷-十三烷混合物、来自cognis公司的专利申请wo2008/155059的实施例1和实施例2中获得的正十一烷(c11)混合物和正十三烷(c13)的混合物、及其混合物；
-短链酯(总共含有3个至8个碳原子)，例如乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯或乙酸正丁酯；
-植物来源的烃基油，例如由甘油的脂肪酸酯构成的甘油三酯，其脂肪酸可以具有从c4至c24变化的链长度，这些链可能是直链的或支链的、饱和的或不饱和的；这些油特别是庚酸甘油三酯或辛酸甘油三酯，或者麦胚油、葵花籽油、葡萄籽油、芝麻籽油、玉米油、杏仁油、蓖麻油、乳木果油、鳄梨油、橄榄油、大豆油、甜杏仁油、棕榈油、菜籽油、棉籽油、榛子油、澳洲坚果油、霍霍巴油、紫花苜蓿油、罂粟油、南瓜籽油、葫芦油、黑加仑油、月见草油、小米油、大麦油、藜油、黑麦油、红花油、石栗籽油、西番莲花油和麝香玫瑰油；乳木果脂；或者辛酸甘油三酯/癸酸甘油三酯，例如由stéarineriesdubois公司出售的那些油或由dynamitnobel公司以名称
-含有10个至40个碳原子的合成醚；
-无机来源或合成来源的直链或支链烃，例如凡士林、聚癸烯、氢化聚异丁烯(例如
-合成酯，例如式r1coor2的油，其中r1表示含有1个至40个碳原子的直链或支链脂肪酸残基，r2表示特别是含有1个至40个碳原子的支链烃基链，条件r1+r2≥10，例如鸭子尾脂腺油(purcellinoil)(鲸蜡硬脂醇辛酸酯)、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、c12至c15烷基苯甲酸酯、月桂酸己酯、己二酸二异丙酯、异壬酸异壬酯、2-乙基己基棕榈酸酯、异硬脂酸异硬脂醇酯、2-己基癸基月桂酸酯、2-辛基癸基棕榈酸酯、2-辛基十二烷基肉豆蔻酸酯、烷基或多烷基庚酸酯、辛酸酯、癸酸酯或蓖麻油酸酯，例如丙二醇二辛酸酯；羟基化酯，例如乳酸异硬脂酸酯、苹果酸二异硬脂酸酯和乳酸2-辛基十二烷基酯；多元醇酯和季戊四醇酯；
-在室温下为液体、具有含有12个至26个碳原子的支链和/或不饱和碳基链的脂肪醇，例如辛基十二烷醇、异硬脂醇、油醇、2-己基癸醇、2-丁基辛醇和2-十一烷基十五烷醇；
-及其混合物。
更具体地，相对于组合物的总重量，烃基油的含量为30重量％至75重量％，优选为40重量％至60重量％。
可以全部或部分地将表面稳定的聚合物颗粒提供给这种烃基油，特别是当这些颗粒以稳定的聚合物颗粒的预制分散体的形式引入组合物中时。在这种情况下，存在于组合物中的烃基油至少表示聚合物颗粒的分散体的非水性介质。
有利地，烃基油是非极性的(因此仅由碳原子和氢原子形成)。
烃基油优选选自含有8个至16个碳原子、更优选12个至16个碳原子的烃基油，特别是前述的非极性油。
优选地，烃基油是异十二烷。更特别地，相对于组合物的总重量，异十二烷的含量为30重量％至70重量％，优选35重量％至65重量％，甚至更优选40重量％至60重量％。
优选地，烃基油，特别是异十二烷，构成组合物中唯一的油，或者以相对于可以存在于组合物中的另外的油以主要重量含量存在。
因此，根据具体实施方式，相对于组合物的总重量，烃基油以30重量％至70重量％、优选35重量％至65重量％、甚至更优选40重量％至60重量％的含量存在于根据本发明的组合物中，烃基油优选为非极性的，更优选为挥发性的，甚至更优选含有8个至16个碳原子，或甚至更好地为异十二烷。
根据本发明的具体实施方式，如果组合物含有一种或多种非挥发性油，则相对于组合物的总重量，它们的含量有利地不超过10重量％，优选不超过5重量％，并且更优选地相对于组合物的总重量小于2重量％，或者甚至不含非挥发性油。
聚合物颗粒
此外，根据本发明的组合物还包含至少一种通常为球形的表面稳定的聚合物的颗粒。
优选地，将颗粒以在油性介质中的通常为球形的至少一种表面稳定的聚合物的颗粒的分散体的形式引入组合物中，所述油性介质有利地包含至少一种如前所定义的烃基油。
颗粒的聚合物是(甲基)丙烯酸c1-c4烷基酯聚合物。
(甲基)丙烯酸c1-c4烷基酯单体可以选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯和(甲基)丙烯酸叔丁酯。
有利地使用丙烯酸c1-c4烷基酯单体。优选地，颗粒的聚合物是丙烯酸甲酯聚合物和/或丙烯酸乙酯聚合物。
颗粒的聚合物还可以包含烯属不饱和酸单体或其酸酐，特别是选自包含至少一个羧酸、磷酸或磺酸官能团的烯属不饱和酸单体，例如巴豆酸、衣康酸、富马酸、马来酸、马来酸酐、苯乙烯磺酸、乙烯基苯甲酸、乙烯基磷酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺基丙磺酸或丙烯酰胺基乙醇酸、及其盐。
优选地，烯属不饱和酸单体选自(甲基)丙烯酸、马来酸和马来酸酐。
盐可以选自碱金属(例如钠或钾)的盐；碱土金属(例如钙、镁或锶)的盐；金属(例如锌、铝、锰或铜)盐；式nh4+的铵盐；季铵盐；有机胺的盐，例如甲胺、二甲胺、三甲胺、三乙胺、乙胺、2-羟乙胺、双(2-羟乙基)胺或三(2-羟乙基)胺的盐；赖氨酸盐或精氨酸盐。
因此，相对于聚合物的总重量，颗粒的聚合物可以包含或基本上由80重量％至100重量％的(甲基)丙烯酸c1-c4烷基酯和0重量％至20重量％的烯属不饱和酸单体构成。
根据本发明的第一实施方式，聚合物基本上由一种或多种(甲基)丙烯酸c1-c4烷基酯单体的聚合物构成。
根据本发明的第二实施方式，聚合物基本上由(甲基)丙烯酸c1-c4烷基酯和(甲基)丙烯酸或马来酸酐的共聚物构成。
颗粒的聚合物可以选自：
丙烯酸甲酯均聚物；
丙烯酸乙酯均聚物；
丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯共聚物；
丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯/丙烯酸共聚物；
丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯/马来酸酐共聚物；
丙烯酸甲酯/丙烯酸共聚物；
丙烯酸乙酯/丙烯酸共聚物；
丙烯酸甲酯/马来酸酐共聚物；
丙烯酸乙酯/马来酸酐共聚物。
有利地，颗粒的聚合物是非交联聚合物。
颗粒的聚合物的数均分子量优选为2000至10000000，优选地150000至500000。
在颗粒分散体的情况下，相对于分散体的总重量，颗粒的聚合物可以以21重量％至58.5重量％、优选36重量％至42重量％范围内的含量存在于分散体中。
所述稳定剂是(甲基)丙烯酸异冰片酯聚合物，其选自(甲基)丙烯酸异冰片酯均聚物以及(甲基)丙烯酸异冰片酯和(甲基)丙烯酸c1-c4烷基酯的统计共聚物，所述统计共聚物的(甲基)丙烯酸异冰片酯/(甲基)丙烯酸c1-c4烷基酯的重量比大于4、优选大于4.5、甚至更有利地大于或等于5。有利地，所述重量比为4.5至19、优选5至19、更特别为5至12。
因此，根据具体实施方式，根据本发明的组合物包含一种或多种稳定剂，所述稳定剂是(甲基)丙烯酸异冰片酯和(甲基)丙烯酸c1-c4烷基酯的统计共聚物，所述统计共聚物的(甲基)丙烯酸异冰片酯/(甲基)丙烯酸c1-c4烷基酯的重量比大于或等于5。
有利地，稳定剂选自：
丙烯酸异冰片酯均聚物；
丙烯酸异冰片酯/丙烯酸甲酯的统计共聚物；
丙烯酸异冰片酯/丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯的统计共聚物；
甲基丙烯酸异冰片酯/丙烯酸甲酯的统计共聚物；
这些聚合物具有前述的重量比。
稳定的聚合物的数均分子量优选为10000至400000，优选地20000至200000。
稳定剂与聚合物颗粒的表面接触，因此使得可以在表面稳定这些颗粒，特别是为了使这些颗粒在分散体的非水性介质中保持分散。
有利地，特别是在分散体中存在的稳定剂+颗粒的聚合物的组合，相对于稳定剂+颗粒的聚合物的组合的总重量，包含10重量％至50重量％的聚合的(甲基)丙烯酸异冰片酯和50重量％至90重量％的聚合的(甲基)丙烯酸c1-c4烷基酯。
优选地，稳定剂和颗粒的聚合物的组合，特别地在分散体中存在的稳定剂和颗粒的聚合物的组合，相对于稳定剂和颗粒的聚合物的组合的总重量，包含15重量％至30重量％的聚合的(甲基)丙烯酸异冰片酯和70重量％至85重量％的聚合的(甲基)丙烯酸c1-c4烷基酯。
优选地，稳定剂可溶于烃基油，特别是可溶于异十二烷。
根据应当不限制本发明范围的理论，发明人提出了这样的假设，即(甲基)丙烯酸c1-c4烷基酯聚合物颗粒的表面稳定化源自于稳定剂在(甲基)丙烯酸c1-c4烷基酯聚合物颗粒上的表面吸附现象。
当聚合物颗粒在组合物中以预制的分散体的形式提供时，该聚合物分散体的油性介质包含第一烃基油。可以参照之前指出关于这种油的性质的那些油。
有利地，烃基油是非极性的，优选选自含有8个至16个碳原子的烃基油，特别是前述的非极性油。
优选地，烃基油是异十二烷。
聚合物颗粒，特别是在分散体中的聚合物颗粒，优选地具有50nm至500nm、特别是75nm至400nm、更好地100nm至250nm范围内的平均粒径，特别是数均粒径。
通常，适用于本发明的聚合物颗粒的分散体可以以下列方式制备，其作为实施例给出。
聚合可以在分散中进行，即通过在形成期间沉淀聚合物，并用稳定剂保护形成的颗粒。
在第一步骤中，通过将稳定的聚合物的构成单体与自由基引发剂在称为合成溶剂的溶剂中混合、并将这些单体聚合来制备稳定的聚合物。在第二步骤中，将颗粒的聚合物的构成单体加入到形成的稳定的聚合物中，并且在自由基引发剂的存在下进行这些加入的单体的聚合。
当非水性介质是非挥发性烃基油时，可以在非极性有机溶剂(合成溶剂)中进行聚合，然后加入非挥发性烃基油(其应该与所述合成溶剂混溶)并选择性地蒸馏合成溶剂。
合成溶剂被选择为：稳定聚合物的单体和自由基引发剂可溶于其中且聚合物颗粒不溶于其中，从而在聚合物颗粒形成过程中聚合物颗粒在其中沉淀。
特别地，合成溶剂可以选自烷烃、诸如庚烷或环己烷。
当非水性介质是挥发性烃基油时，可以直接在所述油中进行聚合，所述油因此也用作合成溶剂。单体也应该溶于其中，自由基引发剂也是如此，所得的颗粒的聚合物应该不溶于其中。
单体优选在聚合之前以5重量％至20重量％的比例存在于合成溶剂中。全部量的单体可以在反应开始之前存在于溶剂中，或者随着聚合反应的进行可以逐渐加入部分单体。
自由基引发剂可以特别是偶氮二异丁腈或过氧化-2-乙基己酸叔丁酯。
聚合可以在70℃至110℃范围内的温度下进行。
在聚合期间当形成聚合物颗粒时，通过稳定剂而使聚合物颗粒表面稳定化。
稳定化可以通过任何已知的方法进行，特别是通过在聚合期间直接加入稳定剂。
在颗粒的聚合物的单体聚合之前，稳定剂优选也存在于混合物中。然而，也可以连续添加稳定剂，特别是当颗粒的聚合物的单体也连续加入时。
相对于使用的单体(稳定剂+颗粒的聚合物)的总重量，可以使用10重量％至30重量％、优选15重量％至25重量％的稳定剂。
相对于分散体的总重量，聚合物颗粒分散体有利地包含30重量％至65重量％、优选40重量％至60重量％的固体。
因此，相对于组合物的总重量(以固体含量表示)，根据本发明的组合物可以包含5重量％至50重量％、优选8重量％至45重量％、更优选10重量％至30重量％的如前述的聚合物颗粒。
水相
根据本发明的组合物的水相包含水和任选的水溶性溶剂。
在本发明中，术语“水溶性溶剂”是指在室温下为液体并与水混溶的化合物(在25℃和大气压下与水的混溶度大于50重量％)。
可用于本发明组合物的水溶性溶剂也可以是挥发性的。
在可用于根据本发明的组合物的水溶性溶剂中，可以特别提及含有1个至5个碳原子的低级一元醇(诸如乙醇和异丙醇)，含有2个至8个碳原子的二醇(诸如乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇和二丙二醇)，c3和c4酮以及c2-c4醛。
根据另一个实施方式变型，根据本发明的组合物的水相可以包含至少一种c2-c32多元醇。
为了本发明的目的，术语“多元醇”应当理解为表示包含至少两个游离羟基的任何有机分子。
优选地，根据本发明的多元醇在室温下以液体形式存在。
相对于组合物的总重量，这种多元醇可以以0.2重量％至10重量％、优选0.5重量％至8重量％、甚至更优选0.5重量％至6重量％的c2-c32多元醇的比例使用。
有利地适用于根据本发明的组合物的配方的多元醇是特别含有2个至32个碳原子、优选3个至16个碳原子、特别是3个至7个碳原子的那些多元醇。
有利地，多元醇可以选自例如乙二醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷、丙二醇、1,3-丙二醇、丁二醇、异戊二醇、戊二醇、己二醇、甘油、聚甘油，诸如甘油低聚物(例如双甘油)和聚乙二醇、及其混合物，特别是戊二醇。
根据本发明的优选实施方式，所述多元醇选自乙二醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷、丙二醇、戊二醇、甘油、聚甘油和聚乙二醇及其混合物。
根据具体方式，本发明的组合物可以至少包含戊二醇。
根据一个具体实施方式，根据本发明的组合物是无水的。
出于本发明的目的，当组合物相对于组合物的总重量包含小于5重量％的水、更好地小于2重量％的水或甚至小于1重量％的水、并且特别是不含水时，组合物被认为是无水的。在适当的情况下，这种少量的水可以特别地通过组合物中可能含有残留量水的成分而引入。
蜡
出于本发明的目的，术语“蜡”是指在室温(25℃)下为固体的亲脂性脂肪族化合物，其具有可逆的固体/液体状态变化，熔点大于30℃(可以达到200℃)，硬度大于0.5mpa，并且在固态具有各向异性晶体组织。通过使蜡达到其熔点，可以使其与油混溶并形成微观均匀的混合物，但是当将混合物的温度恢复至室温时，得到蜡在混合物的油中的重结晶。
可用于本发明的蜡是在室温下为固体的化合物，其旨在构成组合物，特别是棒状形式的组合物；它们可以是烃基蜡和/或硅酮基蜡，并且可以是植物来源、无机来源和/或合成来源的蜡。特别地，它们的熔点大于40℃并且更好地大于45℃。
作为可用于本发明的蜡，可以提及通常用于化妆品中的蜡：它们特别是天然来源的蜡，诸如蜂蜡、巴西棕榈蜡(特别是例如由baerlocher公司以名称ceraubat1出售的产品)、小烛树蜡、小冠椰子蜡、日本蜡、软木纤维蜡或甘蔗蜡、米糠蜡、蒙旦蜡(montanwax)、石蜡(特别是诸如由baerlocher公司以名称affine56-58pastilles出售的产品)、褐煤蜡(lignitewax)或微晶蜡、地蜡(ceresin)或天然地蜡(ozokerite)、氢化蜡(诸如霍霍巴油)；合成蜡，诸如衍生自乙烯的聚合或共聚的聚乙烯蜡和费-托蜡、或者脂肪酸酯(诸如硬脂酸二十八烷基酯)、在40℃且更好地在45℃凝固的甘油酯、硅酮蜡(诸如具有10个至45个碳原子的烷基链或烷氧基链的烷基或烷氧基的二甲聚硅氧烷)、在40℃为固体的酯链包含至少10个碳原子的聚(二)甲基硅氧烷酯；及其混合物。
优选地，相对于组合物的总重量，根据本发明的组合物包含小于10重量％的蜡，特别是小于5重量％的蜡，更特别地不含蜡。
膏状化合物
出于本发明的目的，术语“膏状”旨在表示具有可逆固体/液体状态变化、并且在25℃的温度下包含液体组分和固体组分的亲脂性脂肪族化合物。
膏状化合物有利地选自：
-羊毛脂及其衍生物，
-凡士林，
-多元醇醚，
-聚合的或非聚合的硅酮化合物，
-由一种或多种c2-c100之间并且优选c2之间的聚醚化产生的脂溶性聚醚，
-c50二醇，
-酯，诸如甘油低聚物的酯、花生醇丙酸酯、植物甾醇酯、脂肪酸甘油三酯及其衍生物、季戊四醇酯、二醇二聚体和二酸二聚体的酯、芒果脂、乳木果脂及其混合物，
-及其混合物。
优选地，相对于组合物的总重量，根据本发明的组合物包含小于10重量％的膏状化合物，特别是小于5重量％的膏状化合物，更特别地，组合物不含膏状化合物。
着色剂
根据本发明的组合物可以包含至少一种着色剂。
这种(或这些)着色剂优选选自粉状物质、脂溶性染料和水溶性染料及其混合物。
优选地，根据本发明的组合物包含至少一种粉状着色剂。该粉状着色剂可以选自颜料和珍珠母，优选选自颜料。
颜料可以是白色的或彩色的、无机的和/或有机的，以及包覆的或未包覆的。在无机颜料当中，可以提及金属氧化物，特别是二氧化钛、任选地表面处理的锆氧化物、锌氧化物或铈氧化物，以及铁氧化物、钛氧化物或铬氧化物、锰紫、群青、铬水合物和铁蓝。可以提及的有机颜料是炭黑、d&c型颜料和基于胭脂红或基于钡、锶、钙或铝的色淀。
珍珠母可以选自白色珠光颜料、诸如包覆有钛或包覆有氯氧化铋的云母，彩色珠光颜料，诸如具有铁氧化物的云母钛、特别是具有铁蓝或铬氧化物的云母钛、具有上述类型的有机颜料的云母钛，以及基于氯氧化铋的珠光颜料。
脂溶性染料是例如苏丹红、d&c红17、d&c绿6、β-胡萝卜素、大豆油、苏丹棕、d&c黄11、d&c紫2、d&c橙5、喹啉黄和胭脂红。
优选地，根据本发明的组合物中包含的颜料选自金属氧化物。更优选地，根据本发明的组合物中包含的颜料选自铁氧化物，例如特别是由sun公司以名称sunpuroblackironoxidec33-7001出售的那些铁氧化物。
因此，根据具体实施方式，根据本发明的组合物还包含至少一种着色剂，所述着色剂优选地选自粉状材料，特别是颜料，更特别地选自金属氧化物(诸如铁氧化物)。
这些着色剂可以相对于组合物的总重量以0.01重量％至30重量％的含量存在，特别是相对于组合物的总重量以1重量％至22重量％的含量存在。
优选地，着色剂选自一种或多种金属氧化物，其相对于组合物的总重量以大于或等于1重量％的含量存在，并且相对于组合物的总重量有利地在3重量％和22重量％之间(包含3重量％和22重量％)。
添加剂
根据本发明的组合物还可以包含任何美容活性剂，诸如选自以下的活性剂：另外的挥发性或非挥发性硅酮油、纤维、填充剂、抗氧化剂、防腐剂、香料、杀菌活性剂、中和剂、润肤剂(emollient)、保湿剂、微量元素、软化剂、螯合剂、酸化剂或碱化剂、亲水性活性剂或亲脂性活性剂、聚结剂和维生素、及其混合物。
在增稠剂当中，可以提及的实例包括适用于睫毛膏组合物配方的烃基嵌段共聚物。
适用于本发明的烃基嵌段共聚物，也称为嵌段共聚物，优选溶于油相或分散于油相中。
烃基嵌段共聚物可以特别是二嵌段共聚物。
这种烃基嵌段共聚物描述在专利申请us-a-2002/005562和专利us-a-5221534中。
共聚物可以含有至少一个其玻璃化转变温度优选小于20℃、优选小于或等于0℃、优选小于或等于-20℃、更优选小于或等于-40℃的嵌段。所述嵌段的玻璃化转变温度可以在-150℃和20℃之间，特别是在-100℃和0℃之间。
存在于根据本发明的组合物中的烃基嵌段共聚物可以是通过烯烃聚合形成的无定形共聚物。烯烃可以特别地是弹性烯属不饱和单体。
术语“无定形聚合物”是指不具有结晶形式的聚合物。
可以提及的烯烃的实例包括烯属碳化物单体，特别是含有一个或两个烯属不饱和结构(unsaturation)并含有2个至5个碳原子的烯属碳化物单体，诸如乙烯、丙烯、丁二烯、异戊二烯或戊二烯。
有利地，烃基嵌段共聚物是苯乙烯和烯烃的无定形嵌段共聚物。
包含至少一个苯乙烯嵌段和至少一个包含选自丁二烯、乙烯、丙烯、丁烯和异戊二烯或其混合物的单元的嵌段的嵌段共聚物是特别优选的。
根据一个优选的实施方式，烃基嵌段共聚物被氢化以减少单体聚合后残留的烯属不饱和结构。
特别地，烃基嵌段共聚物是任选地氢化的共聚物，其含有苯乙烯嵌段和乙烯/c3-c4烯烃嵌段。
根据一个优选的实施方式，根据本发明的组合物包含至少一种优选地被氢化的二嵌段共聚物，优选地选自苯乙烯-乙烯/丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯/丁二烯共聚物和苯乙烯-乙烯/丁烯共聚物。尤其是由kratonpolymers公司以商品名
有利地，使用如上所述的二嵌段共聚物、特别是苯乙烯-乙烯/丙烯二嵌段共聚物作为烃基嵌段共聚物。
烃基嵌段共聚物可以相对于组合物的总重量以0.5重量％至15重量％、优选1重量％至10重量％的含量存在，甚至更有利地相对于组合物的总重量以2重量％至8重量％的含量存在。
调节根据本发明的组合物中存在的添加剂的性质和量、使得组合物所需的美容性能不会由此受到影响是本领域技术人员的常规操作。
根据优选实施方式，本发明的组合物采用用于睫毛的产品的形式，特别是睫毛膏。
根据另一实施方式，本发明的组合物可以有利地是用于眉毛的产品的形式。
优选地，根据本发明的组合物采用用于护理和/或化妆角蛋白纤维、特别是睫毛的组合物的形式，优选睫毛膏的形式。
根据另一个优选的实施方式，本发明的组合物采用用于眼睛或眼睑的轮廓的产品的形式，特别是线膏，诸如眼线膏。
优选地，根据本发明的组合物采用用于护理和/或化妆角蛋白材料、特别是用于眼睛或眼睑的轮廓的组合物的形式，优选线膏的形式。
这种组合物特别地根据本领域技术人员的一般知识来制备。
在包括权利要求的整个描述中，除非另有说明，否则术语“包含”应被理解为与“至少包含一”同义。
除非另有说明，否则术语“在...之间”和“...至...范围”应被理解为包含极限值。
在说明书和实施例中，除非另有说明，否则百分数是重量百分数。因此，以相对于组合物的总重量为基准给出百分数。成分按照本领域技术人员容易确定的顺序和条件混合。
具体实施方式
i.制备分散体的实施例
实施例1
在第一步骤中，将1300g异十二烷、337g丙烯酸异冰片酯、28g丙烯酸甲酯和3.64g过氧化-2-乙基己酸叔丁酯(来自akzo的trigonox21s)放入反应器中。丙烯酸异冰片酯/丙烯酸甲酯的质量比为92/8。将混合物在搅拌下在氩气下加热至90℃。
反应2小时后，向反应器原料中加入1430g异十二烷，并将混合物加热至90℃。
在第二步骤中，在2小时30分钟的时段内导入1376g丙烯酸甲酯、1376g异十二烷和13.75gtrigonox21s的混合物，并且让该混合物反应7小时。然后加入3.3升异十二烷，蒸发掉部分异十二烷，以得到50重量％的固含量。
获得了在异十二烷中用含有92％丙烯酸异冰片酯和8％丙烯酸甲酯的统计共聚物稳定剂稳定的丙烯酸甲酯颗粒的分散体。
油性分散体(稳定剂+颗粒)总共含有80％丙烯酸甲酯和20％丙烯酸异冰片酯。
分散体的聚合物颗粒的数均粒径为约160nm。
在室温(25℃)下保存7天后，分散体是稳定的。
实施例2
根据实施例1的制备方法制备聚合物在异十二烷中的分散体，使用：
步骤1：275.5g丙烯酸异冰片酯、11.6g丙烯酸甲酯、11.6g丙烯酸乙酯、2.99gtrigonox21、750g异十二烷；然后在反应后加入750g异十二烷。
步骤2：539.5g丙烯酸甲酯、539.5g丙烯酸乙酯、10.8gtrigonox21s、1079g异十二烷。反应后，加入2升异十二烷并蒸发以得到35重量％的固含量。
获得了在异十二烷中用丙烯酸异冰片酯/丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯(92/4/4)统计共聚物稳定剂稳定的丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯(50/50)共聚物颗粒的分散体。
油性分散体(稳定剂+颗粒)总共含有40％丙烯酸甲酯、40％丙烯酸乙酯和20％丙烯酸异冰片酯。
在室温(25℃)下保存7天后，分散体是稳定的。
实施例3
根据实施例1的制备方法制备聚合物在异十二烷中的分散体，使用：
步骤1：315.2g丙烯酸异冰片酯、12.5g丙烯酸甲酯、12.5g丙烯酸乙酯、3.4gtrigonox21、540g异十二烷、360g乙酸乙酯；然后在反应后加入540g异十二烷和360g乙酸乙酯。
步骤2：303g丙烯酸甲酯、776g丙烯酸乙酯、157g丙烯酸、11gtrigonox21s、741.6g异十二烷和494.4g乙酸乙酯。反应后，加入3升异十二烷/乙酸乙酯混合物(60/40重量/重量)，全部蒸发乙酸乙酯并部分蒸发异十二烷以得到44重量％的固含量。
获得了在异十二烷中用丙烯酸异冰片酯/丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯(92/4/4)统计共聚物稳定剂稳定的丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯/丙烯酸(24.5/62.8/12.7)共聚物颗粒的分散体。
油性分散体(稳定剂+颗粒)总共含有10％丙烯酸、20％丙烯酸甲酯、50％丙烯酸乙酯和20％丙烯酸异冰片酯。
在室温(25℃)下保存7天后，分散体是稳定的。
实施例4
根据实施例1的制备方法制备聚合物在异十二烷中的分散体，使用：
步骤1：315.2g丙烯酸异冰片酯、12.5g丙烯酸甲酯、12.5g丙烯酸乙酯、3.4gtrigonox21、540g异十二烷、360g乙酸乙酯；然后在反应后加入540g异十二烷和360g乙酸乙酯。
步骤2：145g丙烯酸甲酯、934g丙烯酸乙酯、157g丙烯酸、12.36gtrigonox21s、741.6g异十二烷和494.4g乙酸乙酯。反应后，加入3升异十二烷/乙酸乙酯混合物(60/40重量/重量)，全部蒸发乙酸乙酯并部分蒸发异十二烷以得到44重量％的固含量。
获得了在异十二烷中用丙烯酸异冰片酯/丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯(92/4/4)统计共聚物稳定剂稳定的丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯/丙烯酸(11.7/75.6/12.7)共聚物颗粒的分散体。
油性分散体(稳定剂+颗粒)总共含有10％丙烯酸、10％丙烯酸甲酯、60％丙烯酸乙酯和20％丙烯酸异冰片酯。
在室温(25℃)下保存7天后，分散体是稳定的。
实施例5
根据实施例1的制备方法制备聚合物在异十二烷中的分散体，使用：
步骤1：将48g丙烯酸异冰片酯、2g丙烯酸甲酯、2g丙烯酸乙酯、0.52gtrigonox21、57.6g异十二烷、38.4g乙酸乙酯；然后在反应后加入540g异十二烷和360g乙酸乙酯。
步骤2：98g丙烯酸甲酯、73g丙烯酸乙酯、25g马来酸酐、1.96gtrigonox21s、50.4g异十二烷和33.60g乙酸乙酯。反应后，加入1升异十二烷/乙酸乙酯混合物(60/40重量/重量)，全部蒸发乙酸乙酯并部分蒸发异十二烷以得到46.2重量％的固含量。
获得了在异十二烷中用丙烯酸异冰片酯/丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯(92/4/4)统计共聚物稳定剂稳定的丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯/马来酸酐(50/37.2/12.8)共聚物颗粒的分散体。
油性分散体(稳定剂+颗粒)总共含有10％马来酸酐、30％丙烯酸甲酯、40％丙烯酸乙酯和20％丙烯酸异冰片酯。
在室温(25℃)下保存7天后，分散体是稳定的。
实施例6
根据实施例1的制备方法制备聚合物在异十二烷中的分散体，使用：
步骤1：48.5g甲基丙烯酸异冰片酯、4g丙烯酸甲酯、0.52gtrigonox21、115g异十二烷；然后在反应后加入80g异十二烷。
步骤2：190g丙烯酸甲酯、1.9gtrigonox21s、190g异十二烷。反应后，加入1升异十二烷并部分蒸发异十二烷以得到48重量％的固含量。
获得了在异十二烷中用甲基丙烯酸异冰片酯/丙烯酸甲酯(92/8)统计共聚物稳定剂稳定的丙烯酸甲酯聚合物颗粒的分散体。
油性分散体(稳定剂+颗粒)总共含有80％丙烯酸甲酯和20％甲基丙烯酸异冰片酯。
在室温(25℃)下保存7天后，分散体是稳定的。
ii.组合物实施例：睫毛膏或线膏
根据本发明的组合物1(对应于睫毛膏)的制剂按如下所述制备：
在加热盘中称取组分，并用rayneri混合器在90℃至95℃下搅拌。
一旦已经制备了凝胶并且凝胶是均匀的，则使用rayneri混合器在搅拌下将混合物恢复至室温(25℃)。
根据本发明(组合物2至组合物4)或不根据本发明的(组合物5和组合物6)的制剂(对应于线膏)按如下所述制备。
在加热盘中称取组分并在室温(25℃)下用rayneri混合器搅拌，直至混合物均匀。
光泽度和残余粘性的测量
用于测量组合物光泽度的方案
使用byk的分光色彩精灵(spectro-guidespheregloss)光泽仪测量组合物1至组合物6的光泽度。
使用该光泽仪的测量原理
该机器以一定的入射角照射待分析的样品，并测量镜面反射的强度。
反射光的强度取决于材料和照射角度。对于非铁材料(油漆、塑料)，反射光的强度随照射角度的增大而增加。入射光的其余部分穿透材料，并且根据颜色的深浅，被部分地吸收或散射。
反射计测量结果不是基于入射光的量，而是基于规定折射率的抛光黑玻璃标准。
测量结果相对于内标进行标准化且成为非100的值：对于该校准标准，测量值设置为100光泽单位(校准)。
测量值越接近100，样品越有光泽。测量单位是光泽单位(gu)。
使用的照射角度对反射计的值的影响很大。为了能够容易地区分非常光泽的表面和无光泽的表面，标准化已经定义了三个几何区域或三个测量域。
测试方案
a-使用自动涂布机涂布湿的厚度为300μm的组合物的涂层，该涂层的平均光泽值需要在编号1a型penopac的leneta牌比对卡上评估。该涂层覆盖卡片的白色背景和黑色背景。
b-在37℃下干燥24小时。
c-使用编号分光色彩精灵的bykgardner牌光泽仪测量在白色无光泽吸收背景上60°处的光泽度(测量3次)。
然后应该对各种测试组合物获得的gu测量值进行比较。测得的值越低，沉积物越无光泽。
用于测量残余粘性的方案
通过感觉评价粘性。使用自动涂布机在玻璃板上形成湿的厚度为300μm的膜。将该膜在烘箱中在37℃下干燥24小时。在这24小时之后，通过用手指触摸膜来评价粘性。
结果
结果总结在下表中。
根据本发明的组合物1至组合物4的沉积物是有光泽的，并且在触摸时几乎没有或没有残余粘性。此外，根据本发明的组合物1至组合物4在耐转移和持久性方面具有良好的性能。
关于不符合本发明的组合物5和组合物6的沉积物，缺乏适用于本发明的疏水性成膜聚合物导致光泽的显著损失，并且对于两种组合物之一(组合物6)，触摸时的残余粘性非常高。