专利名称：含有阳离子直接染料与阴离子表面活性剂的用于染色角蛋白纤维的组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种用于染色角蛋白纤维、特别是人的角蛋白纤维例如头发的组合物，它包括在合适的染色介质中的至少一种给定化学式的阳离子直接染料和至少一种特定的阴离子表面活性剂。
本发明的主题还在于一种使用所说的组合物的染色方法及装置。
在头发结构中，可以分为二类染色。
第一类是半永久性或临时性染色，或称直接染色，它包括能使头发的天然颜色或多或少地得到明显的耐久性改变的染色，它适用于某些洗发剂。这些染料被称为直接染料；它们能与或不与氧化剂一起使用。在氧化剂存在下，目的是为了获得发光染色(lightening dyeing)。发光染色是通过对头发施加直接染料与氧化剂的新鲜混合物来进行的，并尽可能使头发的黑色素发光来达到的，其有利的效果，例如在灰头发情况是获得均匀的颜色，或在天然颜色头发情况中是使颜色醒目。
第二类是永久性染色或氧化染色。后者是用包括氧化染料前体与成色剂的所谓“氧化”染料来进行的。氧化染料前体，通常所称“氧化发色基”是开始是无色的或者是微弱色的化合物，使用时在所添加的氧化剂存在下它在头发中发挥其染色力，导致形成有色和染色的化合物。有色和染色的化合物之形成既是由于“氧化发色基”自身的氧化缩合之结果，也是由于“氧化发色基”与通常被称为“成色剂”并且一般存在于氧化染色用组合物中的颜色改进化合物的氧化缩合之结果。
为了改变所说的氧化染色获得的色调，或为了增加其闪光(shimmer)，直接染料有时被添加到氧化染色中。
在染色角蛋白纤维、特别是人的角蛋白纤维领域，可使用的阳离子直接染料中，尽管在文章中对已知化合物的结构已作了如下的报导，但是这些染料所形成的颜色显示出从沿着纤维分布的颜色强度与均匀度看仍然是不合适的特征；也就是说，在此种情况下，颜色是太局部化了，且从坚牢度观点看，头发抗可能遇到的各种侵袭(光、不利的气候条件、洗发剂)之能力不足。
然而，在对此问题进行主要探索研究之后，申请人恰已发现，获得染色角蛋白纤维的新组合物是有可能的。这些组合物能够获得色强度且仅有轻微的颜色变化，通过至少一种特定的阴离子表面活性剂与至少一种现有技术已知的阳离子直接染料的结合，所染得的颜色相当耐头发可能遇到的各种侵袭，这些组合物具有下文中所定义的代表性化学式。
此发现成为本发明之基础。
因此本发明的第一主题是染色角蛋白纤维、特别是人的角蛋白纤维例如头发的组合物，它包含在合适染色介质中的(ⅰ)至少一种其结构式相应于下文中所定义的式(Ⅰ)～(Ⅳ)的阳离子直接染料，其特征在于它还含有(ⅱ)至少一种特定的阴离子表面活性剂。
(ⅰ)能被用于本发明的阳离子直接染料是一种选自以下化学式(Ⅰ)、(Ⅱ)、(Ⅲ)、(Ⅲ’)、(Ⅳ)的化合物a)以下化学式(Ⅰ)的化合物 其中D代表氮原子或-CH基，R1与R2，它们是相同或不相同的，分别代表氢原子；可被-CN、-OH或-NH2基取代的C1-C4烷基或与苯环的碳原子形成可含或可不含氧或氮的、可被一个或多个C1-C4烷基取代的杂环的基；4’-氨苯基，R3与R’3，它们是相同或不相同的，分别代表氢原子或选自氯、溴、碘和氟的卤原子，氰基，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基或乙酰氧基，X-代表阴离子，它优选选自氯离子、甲基硫酸根和乙酸根，A代表选自以下结构式A1～A19的基 其中R4代表可被羟基取代的C1-C4烷基和R5代表C1-C4烷氧基，条件是当D代表-CH，A代表A4或A13和R3不是烷氧基时，那么R1和R2不能同时代表氢原子；b)以下化学式(Ⅱ)的化合物 其中R6代表氢原子或C1-C4烷基，R7代表氢原子；可被-CH基或被氨基取代的烷基；4’-氨苯基或与R6形成可含或可不含氧和/或氮的、可被C1-C4烷基取代的杂环的基，R8与R9，它们是相同或不相同的，分别代表氢原子，卤原子诸如溴、氯、碘或氟，C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，-CN基，X-代表阴离子，它优选选自氯离子、甲基硫酸根和乙酸根，B代表选自以下结构式B1～B6的基团 其中R10代表C1-C4烷基，R11和R12是相同或不相同的，分别代表氢原子或C1-C4烷基；c)以下化学式(Ⅲ)和(Ⅲ’)的化合物 其中R13代表氢原子，C1-C4烷氧基，卤原子诸如溴、氯、碘或氟，或氨基，R14代表氢原子，C1-C4烷基或与苯环的碳原子形成可非强制地含有氧和/或被一个或多个C1-C4烷基取代的杂环的基，R15代表氢原子或卤原子诸如溴、氯、碘或氟，R16和R17，它们是相同或不相同的，分别代表氢原子或C1-C4烷基，D1和D2，它们是相同或不相同的，分别代表氮原子或-CN基，m=0或1，应理解，当R13代表未取代的氨基时，那么D1和D2同时代表-CH基和m=0，X-代表优选选自氯离子、甲基硫酸根和乙酸根的阴离子，E代表选自下列结构式E1～E8的基团 式中R’代表C1-C4烷基；当m=0和D1代表氮原子时，那么E还可以代表具有下列结构式E9的基 其中R’代表C1-C4烷基，d)以下化学式(Ⅳ)的化合物G-N==N-J (Ⅳ)其中符号G代表选自下列结构式G1～G3的基团 在结构式G1～G3中，R18代表C1-C4烷基，可被C1-C4烷基或选自氯、溴、碘和氟的卤原子取代的苯基；R19代表C1-C4烷基或苯基；R20和R21，它们是相同或不相同的，分别代表C1-C4烷基，苯基，或在G1中一起形成苯环，该苯环是被一个或多个C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或NO2取代，或在G2中一起形成苯环，该苯环是可非强制地被一个或多个C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或NO2取代；R20还可以代表氢原子；Z代表氧或硫原子或-NR19基；M代表-CH，-CR(R代表C1-C4烷基)，或-NR22(X-)r；K代表-CH，-CR(R代表C1-C4烷基)，或-NR22(X-)r；P代表-CH，-CR(R代表C1-C4烷基)或-NR22(X-)r；r代表零或1；R22代表O-原子，C1-C4烷氧基，或C1-C4烷基；R23和R24，它们是相同或不相同的，分别代表氢或选自氯、溴、碘和氟的卤原子，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基或NO2基；X-代表优选选自氯离子、碘离子、甲基硫酸根、乙基硫酸根、乙酸根和高氯酸根；条件是如果R22代表O-原子的话，那么r代表零；如果K或P或M代表-N-(C1-C4烷基)X-的话，那么R23或R24不是氢原子；如果K代表-NR22(X-)r的话，那么M=P=-CH，-CR；如果M代表-NR22(X-)r的话，那么K=P=-CH，-CR；如果P代表-NR22(X-)r的话；那么K=M且代表-CH或-CR；如果Z代表硫原子与R21代表C1-C4烷基的话，那么R20不是氢原子；如果Z代表-NR22与R19代表C1-C4烷基的话，那么具有结构G的基团的R18、R20或R21的至少一个不是C1-C4烷基；符号J代表-(a)具有下列结构J1 在该结构J1中，R25代表氢原子，选自氯、溴、碘和氟的卤原子，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，基-OH、NO2、-NHR28、-NR29R30、-NHCO(C1-C4烷基)，或与R26形成含或不含一个或多个选自氮、氧或硫的杂环原子的5-或6-元环的基；R26代表氢原子，选自氯、溴、碘和氟的卤原子，C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，或与R27或R28形成含或不含一个或多个选自氮、氧或硫的杂原子的5-或6-元环的基；R27代表氢原子，-OH基，-NHR28基、-NR29R30基；R28代表氢原子，C1-C4烷基，C1-C4单羟烷基，C2-C4多羟烷基，苯基；R29和R30，它们是相同或不相同的，分别代表C1-C4烷基，C1-C4单羟烷基，C2-C4多羟烷基；-(b)5-或6-元的含氮杂环，它可为含有其他的杂原子和/或含羰基的基且它能被一个或多个C1-C4烷基、氨基或苯基所取代，且特别是具有下列结构J2 在该结构J2中，R31和R32，它们是相同或不相同的，分别代表氢，C1-C4烷基，苯基；Y代表-CO-基或基 n=0或1，且当n代表1时，U代表-CO-基。
在如上所定义的结构式(Ⅰ)～(Ⅵ)中，C1-C4烷基或烷氧基优选代表甲基、乙基、丁基、甲氧基、乙氧基。
能被用于本发明染色组合物中的式(Ⅰ)、(Ⅱ)、(Ⅲ)和(Ⅲ’)的阳离子直接染料是已知化合物，它们被描述于，例如，专利申请WO 95/01772、WO 95/15144和EP-A-0714954中。那些能被用于本发明染色组合物中的式(Ⅳ)化合物是已知化合物，它们被描述于，例如，专利申请FR-2189006、FR-2285851和FR-2140205及其引用的文献中。
在能被用于本发明染色组合物中的式(Ⅰ)的阳离子直接染料中，能被更具体地提及的是相应于下列结构式(Ⅰ1)～(Ⅰ54)的化合物 在具有上述的结构式(Ⅰ1)～(Ⅰ54)的化合物中，相应于结构式(Ⅰ1)、(Ⅰ2)、(Ⅰ14)和(Ⅰ31)的化合物最被优选。
在能被用于本发明染色组合物中的式(Ⅱ)阳离子直接染料中，能被更具体地提及的是相应于下列结构式(Ⅱ1)～(Ⅱ9)的化合物 在能被用于本发明染色组合物的式(Ⅲ)阳离子直接染料中，能被更具体地提及的是相应于下列结构式(Ⅲ1)～(Ⅲ18)的化合物
在具有上述结构式(Ⅲ1)～(Ⅲ18)的具体化合物中，相应于结构式(Ⅲ4)、(Ⅲ5)和(Ⅲ13)的化合物最被优选。
在能被用于本发明染色组合物的式(Ⅲ’)阳离子直接染料中，能被更具体地提及的是相应于下列结构式(Ⅲ’1)～(Ⅲ’3)的化合物 在能被用于本发明染色组合物的式(Ⅳ)阳离子直接染料中，能被更具体地提及的是相应于下列结构式(Ⅳ)1～(Ⅳ)77的化合物 被用于本发明的阳离子直接染料的优选用量为染色组合物总重量的约0.001～10％重量，且更优选为染色组合物总重量的约0.005～5％重量。
(ⅱ)能被用于本发明的阴离子表面活性剂选自下列各物质中(ⅱ)1-酰基羟乙磺酸盐；(ⅱ)2-酰基牛磺酸盐(taurate)；(ⅱ)3-磺基琥珀酸盐；(ⅱ)4-酰基肌氨酸盐；(ⅱ)5-酰基谷氨酸盐；(ⅱ)6-聚氧乙烯化醚羧酸及其盐；(ⅱ)7-脂族葡糖酰胺硫酸盐；(ⅱ)8-烷基半乳糖苷糖醛酸盐；(ⅱ)9-烷基聚葡糖苷的阴离子衍生物；(ⅱ)10-它们的混合物。
优选的本发明酰基羟乙磺酸盐(ⅱ)1和酰基牛磺酸盐(ⅱ)2相应于下列的结构通式R1-CH2-CH2-SO3-M+(Ⅴ)其中R1代表R2COO基或R2CONR3基，而R2代表饱和或不饱和的、线型或支化的C8-C30脂族基，R3代表氢原子或C1-C4烷基，且此处M代表H、铵、Na或K或有机胺，特别是链烷醇胺基。
能被用于本发明的优选的磺基琥珀酸盐(ⅱ)3相应于下列的结构通式 其中R2与M与上式(Ⅴ)中的相同。
能被用于本发明的优选的酰基肌氨酸盐(ⅱ)4与酰基谷氨酸盐(ⅱ)5相应于下列的结构通式 其中R2与M与以上式(Ⅴ)中的相同；R4代表CH3而R5代表氢-，或者另外，R4代表氢而R5代表-CH2CH2COO-M+。
根据本发明的聚氧化烯化醚羧酸及其盐(ⅱ)6优选是那些包括2～50个氧乙烯基的化合物及其混合物。聚氧化烯化醚羧酸及其盐型的阴离子表面活性剂特别是那些相应于以下式(Ⅷ)的化合物 其中R6代表烷基或烷芳基，n为整数或小数(平均值)，且可以在2～24和3～10之间变化，该烷基具有约6～20个碳原子，而芳基优选代表苯基，A代表H、铵、Na、K、Li、Mg或单乙醇胺或三乙醇胺基。还可以使用式(Ⅷ)化合物的混合物，特别是其中R6是不同的混合物。
式(Ⅷ)化合物例如由KAO公司以商品名AKYPOS(NP40，NP70，OP40，OP80，RLM25，RLM38，RLMQ38 NV，RLM45，RLM45NV，RLM100，RRLM100NV，RO20，RO90，RCS60，RS60，RS100，RO50)销售的化合物，或由SANDOZ公司以商品名SANDOPAN(DTC酸，DTC)销售的化合物。
能被用于本发明的脂族葡糖酰胺硫酸盐(ⅱ)7是专利申请DE-4443645中所述的那些，其内容形成说明书的组成部分。
能被用于本发明的烷基半乳糖苷糖醛酸盐(ⅱ)8是专利申请EP-B-0701430中所述的那些，其内容形成说明书的组成部分。
烷基聚葡糖苷的阴离子衍生物(ⅱ)9优选选自-烷基聚葡糖苷硫酸盐或磺酸盐或它们的混合物；-烷基聚葡糖苷醚羧酸盐；-烷基聚葡糖苷磺基琥珀酸盐；-烷基聚葡糖苷羟乙磺酸盐；-烷基聚葡糖苷磷酸盐。
这些烷基聚葡糖苷的阴离子衍生物特别被描述于专利申请DE-3918135、DE-4021760、DE-4239390、DE-4336803、DE-4337035和US-5001004中。
根据本发明所使用的阴离子表面活性剂(ⅱ)其优选用量，以染色组合物总重量计，为约0.05～30％重量，更优选为约0.1～15％。合适的染料介质(或载体)通常由水或由水与至少一种不能充分溶解于水的增溶化合物的有机溶剂之混合物组成。就有机溶剂而言，可提及的例如C1-C4低级链烷醇如乙醇和异丙醇，芳族醇如苄醇和类似产物及它们的混合物。
溶剂的优选存在比，以染色组合物的总重量计，为约1～40％重量、更优选为约5～30％重量。
根据本发明的染色组合物之pH通常为约2～11，优选为约5～10。通过染色角蛋白纤维中所常用的酸化剂或碱化剂将pH值调整到理想值。
在酸化剂中，可被提及的有，例如，无机或有机酸例如盐酸、正磷酸、硫酸，羧酸如乙酸、酒石酸、柠檬酸、乳酸、磺酸。
在碱化剂中，可被提及的有，例如，氨水，碱金属碳酸盐，链烷醇胺如单-、双-和三乙醇胺及其衍生物，氢氧化钠或钾和具有下式(Ⅷ)的化合物 其中W为可非强制地被羟基或C1-C6烷基取代的亚丙基；R7、R8、R9和R10，它们为相同或不相同，且分别地代表氢原子、C1-C6烷基或C1-C6羟烷基。
除了以上规定的阳离子直接染料(ⅰ)外，本发明的染色组合物还可含有一种或多种另外的直接染料，例如选自硝基苯染料、蒽醌染料、萘醌染料、三芳基甲烷染料、呫吨染料、非阳离子偶氮染料的直接染料。
当它拟被用于氧化染色时，本发明的染色组合物除了使用阳离子直接染料(ⅰ)外，还常使用一种或多种选自常被用于氧化染色的氧化发色基，其中可被提及的特别是对苯二胺、双苯基亚烷基二胺、对氨基苯酚、邻氨基苯酚和杂环发色基。当它们被使用时，氧化发色基优选占染色组合物总重量的约0.0005～12％重量、更优选为约0.005～6％重量。
当它拟被用于氧化染色时，本发明的染色组合物除了含阳离子直接染料(ⅰ)和阴离子表面活性剂(ⅱ)和氧化发色基外，还可含一种或多种成色剂以便改进或增加使用阳离子直接染料(ⅰ)和氧化发色基所得到色调的闪光。
能被用于本发明染色组合物中的成色剂可选自常被用于氧化染色的成色剂，且其中可被特别提及的是间苯二胺、间氨基苯酚、间二苯酚和杂环成色剂。
当它们存在时，成色剂优选占染色组合物总重量的约0.0001～10％重量、更优选为约0.005～5％重量。
本发明的染料组合物还可含各种染头发组合物中所常用的助剂，例如抗氧剂、渗透剂、螯合剂、香料、缓冲剂、分散剂、成膜剂、脂酰基鞘氨醇、防腐剂、屏蔽剂和消光剂。
当然，本技术领域的熟练人员会小心地选择这种或这些非强制有的另外化合物，以便使与本发明的染色组合物所固有的有利性质不会或基本上不会由于预拟的添加而发生变化。
本发明的染色组合物可以以各种形式来提供，例如液体、洗发剂、乳剂、凝胶、或其他适用于染角蛋白纤维和特别是人头发的形式。它可以是通过新混合含有(非强制为粉状的)阳离子直接染料的组合物与含阴离子表面活性剂的组合物来得到。
当本发明的阳离子直接染料(ⅰ)与阴离子表面活性剂(ⅱ)的混合物被用于拟氧化染色用的组合物中时，(然后使用一种或多种氧化发色基，非强制地在一种或多种成色剂存在下)，或者它被用于拟直接发光染色用的组合物中时，那么本发明的染色组合物还含有至少一种选自例如过氧化氢，过氧化脲，碱金属溴酸盐，过酸盐如过硼酸盐和过硫酸盐，和酶如过氧化酶、漆酶和含二个电子的氧化还原酶。特别优选使用过氧化氢或酶。
本发明的另一主题是一种使用上述的染色组合物染角蛋白纤维、特别是人的角蛋白纤维例如头发的方法。
根据本发明的此种染色方法的第一种变型，至少一种的上述染色组合物被敷施到纤维，时间足以形成想要的颜色，此后冲洗头发，可非强制地用洗发剂洗涤，再次冲洗并干燥。
在角蛋白纤维上形成颜色所必须的时间一般为3～60分钟、更优选为5～40分钟。
根据本发明的此种染色方法的第二种变型，至少一种的上述染色组合物被敷施到纤维，时间足以形成想要的颜色，不进行最终的冲洗。
根据此种方法的具体实施方式
，且当本发明的染色组合物含有至少一种氧化发色基和至少一种氧化剂时，所说的染色方法包括由分离存在形式组成的准备步骤，一部份是包括在合适的染色介质中的至少一种如上所定义的阳离子直接染料(ⅰ)和至少一种氧化发色基的组合物(A1)，另一部份是含有在合适的染色介质中的至少一种氧化剂的组合物(B1)，然后在使用时在被敷施到角蛋白纤维之前将它们混合，组合物(A1)或组合物(B1)均含有上述的阴离子表面活性剂(ⅱ)。
根据此种染色方法的另一种具体实施方式
，且当本发明的染色组合物含有至少一种氧化剂时，所说的染色方法包括由分离的存在形式组成的准备步骤，一部份是包括在合适的染色介质中的至少一种如上所定义的阳离子直接染料(ⅰ)的组合物(A2)，另一部份是含有在合适的染色介质中的至少一种氧化剂的组合物(B2)，然后在使用时在被敷施到角蛋白纤维之前将它们混合，组合物(A2)或组合物(B2)均含有上述的阴离子表面活性剂。
本发明的另一主题是一种多部件装置或染发袋或任何其他的多部件包装体系，其中第一部件包含如上定义的组合物(A1)或(A2)和第二部件包含如上定义的组合物(B1)或(B2)。这些装置可装有将所需混合物输送到头发上的装置，例如申请人名下的专利FR-2586913中所述的装置。
下面的实施例被用来说明本发明，但并不对本发明的范围构成限制。
实施例实施例1～5制备五种按下表组成配制的直接染色组合物(所有含量均以克表示)
AS*代表活性物质将上述组合物分别敷施到多绺的90％白发的天然灰白头发上，为时30分钟。然后冲洗头发束，用标准洗发剂洗涤，然后干燥。
发束被染成下面的色调
权利要求
1．染色角蛋白纤维、特别是人的角蛋白纤维例如头发的组合物，它包含在合适染色介质中的(ⅰ)至少一种选自下列式(Ⅰ)、(Ⅱ)、(Ⅲ)、(Ⅲ’)、(Ⅳ)的化合物a)以下化学式(Ⅰ)的化合物 其中D代表氮原子或-CH基，R1与R2，它们是相同或不相同的，分别代表氢原子；可被-CN、-OH或-NH2基取代的C1-C4烷基或与苯环的碳原子形成可含或可不含氧或氮的、可被-个或多个C1-C4烷基取代的杂环的基；4’-氨苯基，R3与R’3，它们是相同或不相同的，分别代表氢原子或选自氯、溴、碘和氟的卤原子，氰基，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基或乙酰氧基，X-代表阴离子，它优选选自氯离子、甲基硫酸根和乙酸根，A代表选自以下结构式A1～A19的基 其中R4代表可被羟基取代的C1-C4烷基和R5代表C1-C4烷氧基，条件是当D代表-CH，A代表A4或A13和R3不是烷氧基时，那么R1和R2不能同时代表氢原子；b)以下化学式(Ⅱ)的化合物 其中R6代表氢原子或C1-C4烷基，R7代表氢原子；可被-CH基或被氨基取代的烷基；4’-氨苯基或与R6形成可含或可不含氧和/或氮的、可被C1-C4烷基取代的杂环的基，R8与R9，它们是相同或不相同的，分别代表氢原子，卤原子诸如溴、氯、碘或氟，C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，-CN基，X-代表阴离子，它优选选自氯离子、甲基硫酸根和乙酸根，B代表选自以下结构式B1～B6的基团 其中R10代表C1-C4烷基，R11和R12是相同或不相同的，分别代表氢原子或C1-C4烷基；c)以下化学式(Ⅲ)和(Ⅲ’)的化合物 其中R13代表氢原子，C1-C4烷氧基，卤原子诸如溴、氯、碘或氟，或氨基，R14代表氢原子，C1-C4烷基或与苯环的碳原子形成可非强制地含有氧和/或被一个或多个C1-C4烷基取代的杂环的基，R15代表氢原子或卤原子诸如溴、氯、碘或氟，R16和R17，它们是相同或不相同的，分别代表氢原子或C1-C4烷基，D1和D2，它们是相同或不相同的，分别代表氮原子或-CN基，m=0或1，应理解，当R13代表未取代的氨基时，那么D1和D2同时代表-CH基和m=0，X-代表优选选自氯离子、甲基硫酸根和乙酸根的阴离子，E代表选自下列结构式E1～E8的基团 式中R’代表C1-C4烷基；当m=0和D1代表氮原子时，那么E还可以代表具有下列结构式E9的基 其中R’代表C1-C4烷基，d)以下化学式(Ⅳ)的化合物G-N==N-J (Ⅳ)其中符号G代表选自下列结构式G1～G3的基团 在结构式G1～G3中，R18代表C1-C4烷基，可被C1-C4烷基或选自氯、溴、碘和氟的卤原子取代的苯基；R19代表C1-C4烷基或苯基；R20和R21，它们是相同或不相同的，分别代表C1-C4烷基，苯基，或在G1中一起形成苯环，该苯环是被一个或多个C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或NO2取代，或在G2中一起形成苯环，该苯环是可非强制地被一个或多个C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或NO2取代；R20还可以代表氢原子；Z代表氧或硫原子或-NR19基；M代表-CH，-CR(R代表C1-C4烷基)，或-NR22(X-)r；K代表-CH，-CR(R代表C1-C4烷基)，或-NR22(X-)r；P代表-CH，-CR(R代表C1-C4烷基)或-NR22(X-)r；r代表零或1；R22代表O-原子，C1-C4烷氧基，或C1-C4烷基；R23和R24，它们是相同或不相同的，分别代表氢或选自氯、溴、碘和氟的卤原子，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基或NO2基；X-代表优选选自氯离子、碘离子、甲基硫酸根、乙基硫酸根、乙酸根和高氯酸根；条件是如果R22代表O-原子的话，那么r代表零；如果K或P或M代表-N-(C1-C4烷基)X-的话，那么R23或R24不是氢原子；如果K代表-NR22(X-)r的话，那么M=P=-CH，-CR；如果M代表-NR22(X-)r的话，那么K=P=-CH，-CR；如果P代表-NR22(X-)r的话；那么K=M且代表-CH或-CR；如果Z代表硫原子与R21代表C1-C4烷基的话，那么R20不是氢原于；如果Z代表-NR22与R19代表C1-C4烷基的话，那么具有结构G的基团的R18、R20或R21的至少一个不是C1-C4烷基；符号J代表-(a)具有下列结构J1 在该结构J1中，R25代表氢原子，选自氯、溴、碘和氟的卤原子，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，基-OH、NO2、-NHR28、-NR29R30、-NHCO(C1-C4烷基)，或与R26形成含或不含一个或多个选自氮、氧或硫的杂环原子的5-或6-元环的基；R26代表氢原子，选自氯、溴、碘和氟的卤原子，C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，或与R27或R28形成含或不含一个或多个选自氮、氧或硫的杂原子的5-或6-元环的基；R27代表氢原子，-OH基，-NHR28基、-NR29R30基；R28代表氢原子，C1-C4烷基，C1-C4单羟烷基，C2-C4多羟烷基，苯基；R29和R30，它们是相同或不相同的，分别代表C1-C4烷基，C1-C4单羟烷基，C2-C4多羟烷基；-(b)5-或6-元的含氮杂环，它可为含有其他的杂原子和/或含羰基的基且它能被一个或多个C1-C4烷基、氨基或苯基所取代，且特别是具有下列结构J2 在该结构J2中，R31和R32，它们是相同或不相同的，分别代表氢，C1-C4烷基，苯基；Y代表-CO-基或基 n=0或1，且当n代表1时，U代表-CO-基，所说的组合物之特征在于它还含有(ⅱ)至少一种选自以下的阴离子表面活性剂(ⅱ)1-酰基羟乙磺酸盐；(ⅱ)2-酰基牛磺酸盐；(ⅱ)3-磺基琥珀酸盐；(ⅱ)4-酰基肌氨酸盐；(ⅱ)5-酰基谷氨酸盐；(ⅱ)6-聚氧乙烯化醚羧酸及其盐；(ⅱ)7-脂族葡糖酰胺硫酸盐；(ⅱ)8-烷基半乳糖苷糖醛酸盐；(ⅱ)9-烷基聚葡糖苷的阴离子衍生物；(ⅱ)10-它们的混合物。
2．权利要求1的组合物，其特征在于式(Ⅰ)的阳离子直接染料选自相应于下列结构式(Ⅰ1)～(Ⅰ54)的化合物
3．权利要求2的组合物，其特征在于阳离子直接染料相应于结构式(Ⅰ1)、(Ⅰ2)、(Ⅰ14)和(Ⅰ31)。
4．权利要求1的组合物，其特征在于式(Ⅱ)的阳离子直接染料选自相应于下列结构式(Ⅱ1)～(Ⅱ9)的化合物
5．权利要求1的组合物，其特征在于式(Ⅲ)的阳离子直接染料选自相应于下列结构式(Ⅲ1)～(Ⅲ18)的化合物
6．权利要求5的组合物，其特征在于式(Ⅲ)的阳离子直接染料选自相应于结构式(Ⅲ4)、(Ⅲ5)和(Ⅲ13)的化合物。
7．权利要求1的组合物，其特征在于式(Ⅲ’)的阳离子直接染料选自相应于下列结构式(Ⅲ’1)～(Ⅲ’3)的化合物
8．权利要求1的组合物，其特征在于式(Ⅳ)的阳离子直接染料选自相应于下列结构式(Ⅳ)1～(Ⅳ)77的化合物
9．前述的任何一项权利要求的组合物，其特征在于式(Ⅰ)、(Ⅱ)、(Ⅲ)、(Ⅲ’)或(Ⅳ)的阳离子直接染料的量为组合物总重量的0.001～10％重量。
10．权利要求9的组合物，其特征在于式(Ⅰ)、(Ⅱ)、(Ⅲ)、(Ⅲ’)或(Ⅳ)的阳离子直接染料的量为组合物总重量的0.005～5％重量。
11．前述的任何一项权利要求的组合物，其特征在于酰基羟乙磺酸盐(ⅱ)1和酰基牛磺酸盐(ⅱ)2型的阴离子表面活性剂(ⅱ)相应于通式R1-CH2-CH2-SO3-M+(Ⅴ)其中R1代表R2COO基或R2CONR3基，而R2代表饱和或不饱和的、线型或支化的C8-C30脂族基，R3代表氢原子或C1-C4烷基，且此处M代表H、铵、Na或K或有机胺。
12．前述的权利要求1～10的任何一项权利要求的组合物，其特征在于磺基琥珀酸盐(ⅱ)3型的阴离子表面活性剂相应于通式 其中R2与M与权利要求11中的相同。
13．前述的权利要求1～10的任何一项权利要求的组合物，其特征在于酰基肌氨酸盐(ⅱ)4和酰基谷氨酸盐(ⅱ)5型的阴离子表面活性剂相应于通式 其中R2与M与权利要求11中的相同；R4代表CH3而R5代表氢-，或者另外，R4代表氢而R5代表-CH2CH2COO-M+。
14．前述的权利要求1～10的任何一项权利要求的组合物，其特征在于聚氧化烯化醚羧酸及其盐型(ⅱ)6的表面活性剂(ⅱ)包括2～50个氧化乙烯基单元。
15．权利要求14的组合物，其特征在于聚氧化烯化醚羧酸及其盐相应于以下式(Ⅷ) 其中R6代表C6～C20烷基或C6～C20烷芳基，n为整数或小数(平均值)，且可以在2～24和优选3～10之间变化，A代表H、铵、Na、K、Li、Mg或单乙醇胺或三乙醇胺基。
16．权利要求15的组合物，其特征在于芳基为苯基。
17．前述的权利要求1～10的任何一项权利要求的组合物，其特征在于烷基聚葡糖苷的阴离子衍生物(ⅱ)9型阴离子表面活性剂(ⅱ)选自-烷基聚葡糖苷硫酸盐或磺酸盐或它们的混合物；-烷基聚葡糖苷醚羧酸盐；-烷基聚葡糖苷磺基琥珀酸盐；-烷基聚葡糖苷羟乙磺酸盐；-烷基聚葡糖苷磷酸盐。
18．前述任何一项权利要求的组合物，其特征在于阴离子表面活性剂的存在量以组合物的总重量计为0.05～30％重量。
19．权利要求18的组合物，其特征在于阴离子表面活性剂的存在量以组合物的总重量计为0.1～15％重量。
20．前述任何一项权利要求的组合物，其特征在于合适的染料介质(或载体)是由水或由水与至少一种有机溶剂的混合物组成。
21．前述任何一项权利要求的组合物，其特征在于它具有pH值为2～11，优选为5～10。
22．前述任何一项权利要求的组合物，其特征在于它拟被用于氧化染色和它含有一种或多种选自对苯二胺、双苯基亚烷基二胺、对氨基苯酚、邻氨基苯酚和杂环发色基的氧化发色基。
23．权利要求22的组合物，其特征在于氧化发色基的存在量为染色组合物总重量的0.0005～12％重量。
24．权利要求23的组合物，其特征在于氧化发色基的存在量为染色组合物总重量的0.005～6％重量。
25．权利要求22～24的任何一项权利要求的组合物，其特征在于它含有一种或多种的选自间苯二胺、间氨基苯酚、间二苯酚和杂环成色剂的成色剂。
26．权利要求25的组合物，其特征在于成色剂的存在量为染色组合物总重量的0.0001～10％重量。
27．权利要求26的组合物，其特征在于成色剂的存在量为染色组合物总重量的0.005～5％重量。
28．前述任何一项权利要求的组合物，其特征在于它被拟用于直接发光染色或氧化染色，和在拟被用于氧化染色时还含有至少一种的氧化剂。
29．染色角蛋白纤维、特别是人的角蛋白纤维例如头发的方法，其特征在于敷施至少一种权利要求1～28任何一项权利要求的组合物到纤维，时间足以形成所想望的颜色，此后冲洗纤维、非强制地用洗发剂洗涤、再次冲洗和干燥。
30．染色角蛋白纤维、特别是人的角蛋白纤维例如头发的方法，其特征在于敷施至少一种权利要求1～28任何一项权利要求的组合物到纤维，时间足以形成所想望的颜色，不进行最后的冲洗。
31．染色角蛋白纤维和特别是人的角蛋白纤维例如头发的方法，其特征在于它包括由分离形式的存放组成的准备步骤，一部份是包括在合适的染色介质中的至少一种如前述权利要求中所定义的阳离子直接染料(ⅰ)和至少一种氧化发色基的组合物(A1)，另一部份是含在合适的染色介质中的至少一种氧化剂的组合物(B1)，然后在使用时在被敷施到角蛋白纤维之前将它们混合，组合物(A1)或组合物(B1)均含有如前述权利要求中所定义的阴离子表面活性剂(ⅱ)。
32．染色角蛋白纤维和特别是人的角蛋白纤维例如头发的方法，其特征在于它包括由分离形式的存放组成的准备步骤，一部份是包括在合适的染色介质中的至少一种如前述权利要求中所定义的阳离子直接染料(ⅰ)的组合物(A2)，另一部份是含有在合适的染色介质中的至少一种氧化剂的组合物(B2)，然后在使用时在被敷施到角蛋白纤维之前将它们混合，组合物(A2)或组合物(B2)均含有如前述权利要求中所定义的阴离子表面活性剂(ⅱ)。
33．一种多部件装置或多部件染色袋，其特征在于第一部件包含如权利要求31或32中所定义的组合物(A1)或(A2)，和第二部件包含如权利要求31或32中所定义的组合物(B1)或(B2)。
全文摘要
本发明涉及用于角蛋白纤维、特别是人的角蛋白纤维例如头发的染色组合物,它包括在适于染色的介质中的至少一种具有特定化学式的阳离子直接染料。本发明的特征在于它还含有至少一种选自酰基羟乙磺酸盐、酯基牛磺酸盐、磺基琥珀酸盐、酰基肌氨酸盐、酰基谷氨酸盐、聚氧化烯化醚羰酸及其盐、脂族葡糖酸胺硫酸盐、烷基半乳糖苷糖醛酸盐、烷基聚葡糖苷阴离子衍生物、及其混合物的阴离子表面活性剂。本发明还涉及使用所说的组合物的方法及装置。
文档编号A61K8/898GK1287483SQ9980187
公开日2001年3月14日 申请日期1999年7月28日 优先权日1998年8月19日
发明者G·朗, J·科特雷特 申请人:莱雅公司