脂蛋白霜剂的制作方法

专利名称：：脂蛋白霜剂的制作方法
技术领域：
：本发明涉及化妆品-和药品霜剂，它们以极性油成分的水包油型乳液形式存在，该乳液含有植物蛋白质或富含蛋白质的植物种籽的面粉作为乳化剂。该霜剂可以不含通常的离子型或亲水非离子型乳化剂而配制，并因此对皮肤具有特别高的护理作用。由US4360537已知，采用豆蛋白与通常的乙氧基化乳化剂和磷脂组合来制备脂蛋白乳液，它们例如用于营养剂-和焙制食品工业中。同样在化妆品乳液中，这类蛋白质也经常报道用为乳化剂。由例如WO94/21222A1已知，含蛋白质的植物种籽面粉作为乳化剂而用于防晒液中。但是，当这些乳化剂不含其它亲水乳化剂时，它们只具有很有限的稳定性。本发明基于这样一种发现，即，某些植物蛋白质在含水溶液中不仅降低水的表面张力，即水/空气的界面张力，而且还降低水对与其相界接的油相的界面张力。当油相具有某种极性时，即当水/油界面张力低于30mN/m(25℃)时，则用这样的蛋白质制品能制得很稳定的水包油乳液。本发明的目的因此在于，找到适宜的蛋白质制品和由此确定的油成分，它们由于其界面性能且不加入通常的O/W-乳化剂而可制得稳定的乳液。由于其亲脂性能，为此适宜的植物蛋白质在以下被称为脂蛋白。本发明的对象是化妆品-和药品霜剂，它们以一种水包油乳液的形式存在，乳液中含有至少一种极性油--其在25℃下对水的界面张力(γ1)低于30mN/m(每米毫牛顿)--作为油成分和至少一种植物蛋白质作为乳化剂，在25℃下，后者的1重量％水溶液(或分散体)对油成分的界面张力(γ2)低于油与水之间的界面张力γ1。作为化妆品霜剂，应理解为这样的组合物，由于其含有的油成分或在油成分中或在水相中溶解的有效成分而呈现出对皮肤或头发的化妆效果。因此，某些油成分具有一种软化皮肤的效果。适宜的油溶性的化妆活性成分是例如神经酰胺或神经酰胺类似物、维生素例如维生素E或生育酚酯、视黄醇酯例如棕榈酸视黄醇酯、甘油硬脂酸酯、红没药醇、香料、油溶性防晒剂、Sebostatika及其它、那些能改进皮肤或头发的感受性能的或保护皮肤或头发的物质。适宜的水溶性化妆品用活性物质是例如脲、尿囊素、水溶性维生素(抗坏血酸)、镁盐、糖和多醇如甘油、山梨醇或丙二醇和水溶性的植物提取物。最后，水溶性蛋白质本身具有一种在化妆上适宜的皮肤作用效用，其中它导致在皮肤上形成非脂肪性的脂蛋白膜，该膜具有好的保湿能力。此外，按本发明的霜剂还可含有油溶性的或水溶性的、在医药学上或皮肤学上的有效成分，以处理皮肤或头皮上的疾病。特别好地适于作为油成分的是这些油或油的混合物，它们在25℃下对水的界面张力(γ1)在5-20mN/m范围内，优选在6-15mN/m范围内，这些油具有中等至较高的极性。适宜的油成分是在其分子中带一个酯基的那些，例如一元的C2-C18醇的脂肪酸酯，例如硬脂酸乙酯、硬脂酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯或异壬酸硬脂酰酯，还包括二羧酸酯例如乙二酸二正丁酯或琥珀酸二异辛酯。作为油成分优选的是一种或多种选自一元或多元C2-C6醇的C8-C22-脂肪酸酯中的物质，或选自一元或多元C2-C6-羟基羧酸的C12-C22-醇酯中的或含有这些酯的物质。作为多元C2-C6醇的C8-C22脂肪酸酯适用的是例如以植物-和动物油出现的脂肪酸三甘油酯-油类，例如橄榄油、向日葵籽油、豆油、芝麻油、榛子油、杏仁油、乙廉油。还适用的是例如月见草籽油，其极性高到这样的程度，使它本身具有可观的界面活性(见实施例07，第5页)。其它适宜的这类酯是1,2-丙二醇的、新戊二醇的、三甲醇丙烷的和季戊四醇的脂肪酸酯。作为一元或多元羟基羧酸的C8-C22-脂肪醇酯，适宜的首先是甘醇酸、乳酸、苹果酸、酒石酸和柠檬酸。基于直链C14/15-烷醇的酯和在2-位支化的C12/13醇的酯包括位于汉堡的Nordmann,Rassmann有限公司提供的、商标名为Cosmacol-Ester(制造商Emi.Chem.AugustaIndustriale)的酯。这些酯不仅很好地适用于制备按本发明的脂蛋白霜剂，而且还具有其它所希望的皮肤化妆性作用，例如它加速皮肤更新和延缓皮肤老化。按本发明的霜剂含有作为乳化剂的一种界面活性的植物蛋白质(脂蛋白)，它的1重量％水溶液对于油成分产生对油/水界面张力的下降。优选的是含有这样的植物蛋白质，在25℃下，在其1重量％溶液中使水对油成分的界面张力下降值(γ1-γ2)至少为2mN/m。作为满足对按本发明适用的油成分提出的要求的植物蛋白质，首先是那些来自燕麦、豌豆、大豆和小麦的蛋白质。但许多来自植物种籽的蛋白质、例如杏仁蛋白、榛子蛋白和尤其是谷物蛋白同样是适用的。按本发明适用的蛋白质可以以不同的纯度使用。但蛋白质含量应至少为10重量％或更高。植物蛋白质的提纯和分离方法在众多文献中有报道。例如在EP620979A1中已知一个制备少含脂肪的燕麦蛋白质溶液的方法。从EP371601A2中已知另一种分离来自燕麦的表面活性类型蛋白成分的方法。在WO94/21222A1中叙及了一种制备含10-20重量％蛋白质的蛋白质提浓物的方法，它是通过用己烷萃取脂质伴生物质(Begleitstoffe)而实现的。并不要求按本发明适用的蛋白质是清亮水溶性的。当如此多的蛋白质在25℃下溶解到了水中，以致使溶解了的蛋白质的含量使得含有的油成分对纯水的界面张力下降至少2mN/m时，则就完全足够了。通常，水溶性的或在水中溶解了的蛋白质含量占水相的至少0.1重量％。优选采用约1-10重量％的蛋白质或含蛋白质的面粉，基于按本发明的霜剂计。在按本发明霜剂中，油成分优选的含量为1-20重量％。作为其它助剂，按本发明的脂蛋白霜剂可含有通常的盖仑氏助剂。这样的助剂是，例如，用于水相的增稠剂如植物胶类、水溶性的纤维素醚、水溶性的生物聚合物或水溶性的合成聚合物、层状硅酸盐或热解硅酸。其它助剂例如是多醇或二醇类例如甘油、1,2-丙二醇、1,3-丁二醇或山梨醇、保藏剂如戊二醇-1,5、酚氧基乙醇、对-羟基苯甲酸酯、甘氨酸或山梨酸、络合物生成剂(如TrilonB)、抗氧化剂及颜料和香料。虽然在许多情况下是不必要的，但有利的是，为了提高乳液稳定性，另外还采用极性脂肪物质类的共乳化剂或油包水型乳化剂。优选作为共乳化剂的是选自C12-C22脂肪醇例如十六烷基-/硬脂基醇或C2-C6多醇的C12-C22脂肪酸部分酯，其量为每重量份油成分用0.1-1重量份。与此相反，用于稳定化按本发明的霜剂时，O/W型水溶性表面活性剂或乳化剂并非是必要的，且优选基本上不含离子型和亲水的、其HLB值为5或更高的乳化剂。下列实施例用于更详细说明本发明，但并不限制本发明。实施例对油成分与水或在水中蛋白质含量为1重量％的溶液之间的界面张力的研究使用下列市售产品蛋白质制剂P1Tech-0-020MC水解了的燕麦蛋白质P2Cos-152-11-A燕麦蛋白质P3Cos-152-15-A小麦蛋白质P4Tech-0-6-40-L燕麦蛋白质提取物P5Cos-151-2-A豌豆蛋白质P6Tech-0-11-070燕麦面粉(约13重量％蛋白质)。油成分MyritolPC二辛酸/二癸酸丙二醇酯KesscoIPS硬脂酸异丙酯IPIS异硬脂酸异丙酯CetialMM肉豆蔻酸肉豆蔻酯混合的油成分CosmacolPLG由二-C12-13烷基酒石酸酯、三-C12-13-烷基柠檬酸酯和硅酸形成的混合物其它油成分的组成(重量份)<tablesid="table1"num="001"><table>0102030405060708MyritolPC11111111KesscoIPS2222221IPIS--2-----CosmacolPLG1111111乙廉油-11-----杏仁油---1----芝麻油----1---蓖麻油-----1--月见草籽油------1-</table></tables>界面张力的测量用Ringtensiometer进行测定。2．按本发明霜剂的实施例(1-8)采用下列共乳化剂(1)cutinaMD-A甘油-单-/二-棕榈酸酯/硬脂酸酯(2)Stenol1618十六烷基-/硬脂基醇(1∶2)(3)crodamolPMPPPG-2-肉豆蔻基醚-丙酸酯制备在采用一种均化剂(Ultraturax)的条件下，将所说蛋白质制剂溶于(或溶胀于)60-80℃的温水中。然后在搅拌下将蛋白质源与加热到60-80℃的水相(水、1,3-丁二醇、甘氨酸、TrilonB)汇合。将油成分和共乳化剂混合，并加热到80℃。最后将油相与热的水相汇合并乳化。形成一个稳定的乳化液，冷却到20℃后，得到一种有较高稳定性的光滑霜剂。而采用油成分07则形成一种不稳定的霜剂。权利要求1．一种水包油型乳剂形式的化妆品-和药品霜剂，它含有至少一种极性油作为油成分，在25℃下油成分对水的界面张力(γ1)低于30mN/m，还含有至少一种植物蛋白质作为乳化剂，在25℃下植物蛋白质的1重量％水溶液对于油成分具有的界面张力(γ2)低于油与水之间的界面张力γ1。2．按权利要求1的化妆品-和药品霜剂，其特征在于，它含有一种油或油的混合物作为极性油成分，它在25℃下对水的界面张力(γ1)在5-20mN/m范围内，优选在6-15mN/m范围内。3．按权利要求1或2的化妆品-和药品霜剂，其特征在于，它含有一种植物蛋白质作为乳化剂，在25℃下乳化剂在1重量％的溶液中使水对油成分的界面张力的数值(γ1-γ2)下降至少2mN/m。4．按权利要求1-3之一的化妆品-和药品霜剂，其特征在于，它含有来自燕麦、小麦或豌豆的蛋白质或这些植物种籽的富含蛋白质的面粉--其蛋白质含量多于10重量％--作为蛋白质。5．按权利要求1-4之一的化妆品-和药品霜剂，其特征在于，它含于一种或多种选自一元或多元C2-C6醇的C8-C22-脂肪酸酯或一元或多元C2-C6羟基羧酸的C12-C22烷醇酯或其混合物作为油成分。6．按权利要求1-5之一的化妆品-和药品霜剂，它含有选自C12-C22脂肪醇或C2-C6多醇的C12-C22脂肪酸部分酯作为共乳化剂，其量为每重量份油成分含有0.1-1重量份。7．按权利要求1-6之一的化妆品-和药品霜剂，其特征在于，它基本上不含离子型和亲水的、其HLB值为5或更大的乳化剂。全文摘要本发明涉及水包油型化妆品－和药品霜剂,它含有至少一种极性油作为油成分,在25℃下所说极性油与水的界面张力(γ文档编号A61K8/64GK1288371SQ99802126公开日2001年3月21日申请日期1999年1月9日优先权日1998年1月17日发明者M·瓦尔德曼－劳伊,T·弗斯特,S·海南,L·比艾拉辛斯基,K·施拉德申请人:亨克尔两合股份公司