基于至少一种含有磺酸基团的烯烃不饱和单体和包含疏水部分的两亲聚合物的用于处理...的制作方法

文档序号:1367216阅读:1980来源:国知局
专利名称:基于至少一种含有磺酸基团的烯烃不饱和单体和包含疏水部分的两亲聚合物的用于处理 ...的制作方法
技术领域
本发明涉及用于处理角蛋白材料的胶凝氧化组合物,以及它们在人的角蛋白纤维(特别是毛发)染色、永久变形或脱色方面的应用,此氧化组合物包含至少一种含有呈未被中和、部分被中和或完全被中和形式的磺酸基团的烯烃不饱和单体而且另外还包含至少一种疏水部分。
已知使用包含一种或多种氧化剂的脱色组合物对角蛋白纤维脱色,特别是对人类毛发的脱色。在通常使用的氧化剂中,可以列举过氧化氢或可以通过水解产生过氧化氢的化合物,如过氧化脲或过酸盐,例如过硼酸盐、过碳酸盐和过硫酸盐,特别优选过氧化氢和过硫酸盐。
所述的脱色组合物主要呈无水物(粉末或膏状物)形式,包含碱性化合物(胺和碱性硅酸盐)和过氧化试剂,如碱金属或铵的过硫酸、过硼酸盐或过碳酸盐,在使用时用含水过氧化氢组合物将它们稀释。
脱色组合物还可以在使用时,将过氧化试剂无水粉末和包含碱性化合物的含水组合物和其它包含过氧化氢的含水组合物混合而得到。
脱色组合物还呈过氧化氢增稠含水组合物的形式。
术语“现成组合物”在本发明中是指例如无需要做任何改变就可以用于角蛋白纤维的组合物,即它可以贮藏而且无需要做任何改变就可使用或可以临时由两种或多种组合物混合得到的组合物。
此外,已知使用染色组合物对角蛋白纤维,特别是人类毛发的染色,该染色组合物包含氧化染料前体,具体是邻或对苯二胺、邻或对氨基苯酚、杂环化合物,它们一般被称为氧化显色碱。氧化染料前体或氧化碱是无色或浅色的化合物,它们与氧化产品配合通过氧化缩合方法能够得到有色的化合物与染料。还已知使用这些氧化碱,并且让这些碱与偶合剂或染色改性剂配合可以改变所获得的色调,这些染色改性剂具体选自芳烃间二胺、间氨基苯酚、间苯二酚和某些杂环化合物。
如上所定义的存在于氧化组合物中的氧化剂可以选自于通常用于角蛋白氧化染色的氧化剂,和可以选自于过氧化氢或可通过水解得到过氧化氢的化合物,如过氧化脲和过酸盐,例如过硼酸盐和过硫酸盐。特别优选过氧化氢。
为了使脱色或染色产品不流到所要脱色区域的表面或外面,为了将用于人类毛发脱色或染色的产品限于局部,目前使用常规增稠剂,如交联聚丙烯酸、羟乙基纤维素、某些聚氨酯和蜡;含水脱色组合物;和由具有HLB(亲水亲酯平衡)值的非离子表面活性剂混合物,当选择合适时,用水和/或表面活性剂将它们稀释发生胶凝效应。
然而,申请人发现上述增稠系统不能产生非常有效的和均匀的脱色效果,而且使毛发变得粗糙。
此外,已发现包含氧化剂的现成脱色组合物和现有技术增稠系统不能有效准确地施用组合物,使其不流出或不使组合物随时间的过去而发生粘度的减小。
已知的用于永久变形的最常用技术如下第一个步骤借助含有合适还原剂的组合物打开角蛋白的二硫化物键-S-S-(胱氨酸)(还原步骤),然后清洗如此处理的毛发,第二个步骤是在预先绷紧的毛发(卷发夹子等)上涂敷氧化组合物(氧化步骤,也称为固定步骤),以便最后使毛发具有所要求的形状。于是这种技术能够使毛发变为波浪形或者弄直卷发,或者使毛发变直。上述采用化学处理使毛发具有的新的形状在随时间的过去可完美地持久不变,特别是用水或用洗发剂洗涤也不变,与通常简单的临时变形,如固发技术不同。
在实施烫发操作第一个步骤时可使用的还原组合物通常含有亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、烷基-膦或优选含有硫醇作为还原剂。在这些硫醇中,通常使用的还原剂是半胱氨酸及其各种衍生物、半胱胺及其衍生物、巯基乳酸或巯基乙酸,它们的盐以及它们的酯,尤其是巯基乙酸甘油酯。
关于实施固定步骤所必需的氧化组合物,在实际中往往使用以过氧化氢溶液为主要成分的组合物。
此外,透明凝胶形式的化妆配方已研究了很多年。此类产品由于审美方面、易于使用和舒适的原因非常受到顾客的好评。
凝胶通常形式具有配方者所关注的实用意义产品可以从包装中取出而没有太大的损失,限制产品扩散到处理的局部区域之外,而且可使用足够获得所需化妆效果的量。对用于毛发染色的氧化配方而言,此项非常重要,而且对用于毛发的永久卷曲或脱色也非常重要。这些配方的产品必须很好的涂敷而且沿着角蛋白纤维均匀分布,不应使其流到前额、后颈或面部,或眼睛中。
通常使用常规的水溶性胶凝剂和/或增稠剂,例如交联丙烯酸聚合物型水溶性胶凝剂(如由Goodrich公司出售的名为Carbopol的商品)很难得到以如过氧化氢的过氧化物为主要成分且在储存中稳定的凝胶。由于稳定的原因,在化妆品中使用的过氧化物呈酸性水溶液的形式。胶凝剂存在下,储存过程中过氧化物通常导致凝胶粘度发生很大改变。
专利US 4 804 705公开了基于过氧化氢、包含胶凝剂的凝胶,它是通过季铵化羟乙基纤维素,如Celquat(由National Starch生产)、15重量%不交联的聚(2-丙烯酰胺-2-甲基丙基磺酸)聚合物,如Cosmedia HSP-1180(由Henkel出售的产品)和特殊浓度的聚苯乙烯磺酸钠,如Flexan 3(由National Starch生产)反应得到的。
申请人惊奇的发现一种现成脱色组合物,如果在组合物中加入有效量的特殊两亲聚合物,可以使其不流到非使用区域并准确定位在施用点,还可得到有效和均匀的脱色效果,同时不使毛发变得太粗糙。
申请人还惊奇的发现一种新的增稠剂和/或胶凝剂,此胶凝剂可用于得到以氧化剂为主要成分的透明凝胶,此氧化剂优选在存储中稳定的过氧化氢或可以释放过氧化氢的氧化组合物。这些试剂是两亲聚合物,包含至少一种含有磺酸基团的烯烃不饱和单体和至少一个疏水部分,该不饱和单体呈完全未被中和、部分被中和以及全部被中和形式。这些存在于生成的凝胶中的新胶凝剂不影响过氧化氢或可以通过水解产生过氧化氢的化合物的氧化性质。
本发明目的是用于处理角蛋白材料的化妆和/或皮肤用组合物,包含在适于角蛋白材料的载体中(a)至少一种两亲聚合物,它包含至少一种含有磺酸基团的烯烃不饱和单体和至少一种疏水部分,该不饱和单体呈未被中和、部分被中和或完全被中和形式,和
(b)至少一种氧化剂。
本发明还涉及这些作为增稠剂和/或胶凝剂的聚合物在包含至少一种氧化剂的化妆和/或皮肤用组合物中的应用。
按照本发明,此氧化剂优选选自过氧化氢和可以通过水解产生过氧化氢的化合物,或它们的混合物。
本发明其它的特征、特点、主题和优点将可通过阅读本说明书和下述实施例来进一步清楚的说明。
本发明的两亲聚合物本发明的聚合物是两亲聚合物,包含至少一种含有磺酸基团的烯烃不饱和单体和至少一种疏水部分,该不饱和单体呈未被中和、部分被中和或完全被中和形式。
术语“两亲聚合物”是指任何包含亲水部分和疏水部分,特别是包含脂肪链的聚合物。
本发明聚合物中的疏水部分优选包含6-50个碳原子,更优选包含6-22个碳原子,甚至更优选包含6-18个碳原子,更特别的包含12-18个碳原子。
优选使用无机碱(氢氧化钠、氢氧化钾或氨水)或有机碱,部分或全部中和本发明聚合物,此有机碱,如单-、二或三乙醇胺、氨基甲基丙二醇、N-甲基葡糖胺;碱性氨基酸,如精氨酸、赖氨酸;或这些化合物的混合物。
通常,本发明两亲聚合物数均分子量在1000-20 000 000克/摩尔之间,优选为在20 000-5 000 000克/摩尔之间,更优选在100 000-1 500 000克/摩尔之间。
本发明两亲聚合物可以是交联的或不是交联的。优选交联两亲聚合物。
如果两亲聚合物是交联的,交联剂可以选自于聚烯烃不饱和化合物,该聚烯烃不饱和化合物通常用于交联自由基聚合作用得到的化合物。
可以提及,如二乙烯基苯、二烯丙基醚、二丙二醇二烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚、三乙二醇二烯丙基醚、对苯二酚二烯丙基醚、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯或四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙烯酸三羟甲基丙酯、亚甲基双丙烯酰胺、亚甲基双甲基丙烯酰胺、三丙烯胺、氰尿酸三烯丙酯、马来酸二烯丙酯、四烯丙基亚乙基二胺、四烯丙基乙氧烷、三羟甲基丙基二烯丙基醚、烯丙基(甲基)丙烯酸酯、糖系列醇的烯丙基醚,或其它多功能醇的的烯丙基醚或乙烯基醚,还有磷酸和/或乙烯基磷酸衍生物的烯丙基醚,或这些化合物的混合物。
更特别的是使用亚甲基双丙烯酰胺、甲基丙烯酸烯丙酯或三丙烯酸三羟甲基丙酯(TMPTA)。交联程度的范围一般为聚合物的0.01摩尔%-10摩尔%之间,更优选在0.2摩尔%-2摩尔%之间。
含有磺酸基团的烯烃不饱和单体选自于乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、(甲基)丙烯酰胺(C1-C22)烷基磺酸和N-(C1-C22)烷基(甲基)丙烯酰胺(C1-C22)烷基磺酸,如十一烷基丙烯酰胺甲基磺酸,以及部分或全部中和的形式。
优选使用(甲基)丙烯酰胺(C1-C22)烷基磺酸,例如丙烯酰胺甲基磺酸、丙烯酰胺乙基磺酸、丙烯酰胺丙基磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙基磺酸、甲基丙烯酰胺-2-甲基丙基磺酸、2-丙烯酰胺-正丁基磺酸、2-丙烯酰胺-2,4,4-三甲基戊基磺酸、2-甲基丙烯酰胺十二烷基磺酸或2-丙烯酰胺-2,6-二甲基-3-庚基磺酸,以及部分或全部中和形式。
更特别的是使用2-丙烯酰胺-2-甲基丙基磺酸(AMPS),以及部分或全部中和的形式。
本发明的两亲聚合物可以特别选自于无规两亲AMPS聚合物和在专利WO-A-00/31154中所描述的那些两亲聚合物(构成说明书内容的主要部分),该无规两亲AMPS聚合物是通过C6-C22正单烷基胺或二正烷基胺反应进行改性的两亲聚合物。这些聚合物还可以包含其它的烯烃不饱和亲水单体,例如可选自于(甲基)丙烯酸;它的β-取代烷基衍生物或由一元醇,或与单-或聚亚烷基二醇得到的醚;(甲基)丙烯酰胺;乙烯基吡咯烷酮;马来酐;衣康酸;马来酸;或这些化合物的混合物。
优选的本发明聚合物选自于AMPS和至少一种烯烃不饱和疏水单体的两亲共聚物,该不饱和疏水单体包含至少一种含有6-50个碳原子的疏水部分,更优选含有6-22个碳原子的疏水部分,更加优选含有6-18个碳原子的疏水部分,特别优选含有12-18个碳原子的疏水部分。
上述这些共聚物还可以包含一种或多种不含有脂肪链的烯烃不饱和单体,如(甲基)丙烯酸;它的β-取代烷基衍生物或由一元醇,或单-或聚亚烷基二醇得到的醚;(甲基)丙烯酰胺;乙烯基吡咯烷酮;马来酐;衣康酸或马来酸;或这些化合物的混合物。
这些混合物在专利EP-A-750 899、US-A-5 089 578和下述Yotaro Morishima的文献中有所描述。
-“自组装两亲聚电解质和它们的微小结构-中国聚合物科学杂志,第18卷,No.40,(2000),323-336”;-“通过荧光和动态光散射研究的2-(丙烯酰胺)-2-甲基丙基磺酸钠和非离子表面活性剂高分子单体的无规共聚物在水中的胶束化作用-高分子2000,第33卷,No.10-3694-3704”;-“非离子部分与聚电解质共价键合形成的胶束网状物的溶液性质盐流变学特性-Langmuir,2000,第16卷,No.12,5324-5332”;-“2-(丙烯酰胺)-2-甲基丙基磺酸钠与相关高分子单体的刺激应答双亲共聚物-Polym.Preprint,Div.Polym.Chem.1999,40(2),220-221”。
这些特殊共聚物的烯烃不饱和疏水单体优选自于下式(I)的丙烯酸酯或丙烯酰胺 其中,R1和R2可以相同或不同,代表氢原子或线形或支链的C1-C6烷基(优选甲基);Y代表O或NH;R2代表包含至少6-50个碳原子的疏水烃基,更优选包含6-22个碳原子,更优选包含6-18个碳原子,特别优选包含12-18个碳原子;X代表环氧烷的摩尔数,其范围在0-100之间。
R2优选自于线形C6-C18烷基自由基(例如,正己基、正辛基、正十六烷基和正十二烷基)和支链的或环状的C6-C18烷基自由基(例如,环十二烷(C12)或金刚烷(C10));C6-C18烷基全氟自由基(例如,基团-(CH2)2-(CF2)9-CF3);胆甾醇基自由基(C27)或胆甾醇基自由基残基,例如胆甾醇基氧己酸酯基团;芳香族多环基团,例如萘或芘。在这些基团中,特别优选线形烷基,更优选正十二烷基。
按照本发明特别优选方式,式(I)单体包含至少一种环氧烷烃单元(x≥1),优选聚氧化烯链。聚氧化烯链优选由环氧乙烷单元和/或环氧丙烷单元组成,更优选由环氧乙烷单元组成。氧化烯单元的数目通常在3至100之间,更优选在3至50之间,更加优选在7至25之间。
在这些聚合物中,可以提及-交联或不交联的、中和或不中和的共聚物,包含为那些聚合物15重量%-60重量%的AMPS单元和40重量%-85重量%(C8-C16)烷基(甲基)丙烯酰胺单元或(C8-C16)烷基(甲基)丙烯酸酯单元,该聚合物例如是在专利EP-A 750899中所公开的聚合物;-三元共聚物,包含占那些聚合物的10摩尔%-90摩尔%的丙烯酰胺单元,0.1摩尔%-10摩尔%的AMPS单元和5摩尔%-80摩尔%的正(C6-C18)烷基丙烯酰胺单元,该聚合物例如是在专利US-5 089578中所公开的聚合物。
还可以提及未交联和交联的、部分或全部中和的AMPS与十二烷基甲基丙烯酸酯的共聚物,和未交联和交联的、部分或全部中和的AMPS与正十二烷基甲基丙烯酰胺的共聚物,例如在上述Morishimaarticles中所描述的那些共聚物。
更特别的是,可以提及如下式(II)的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙基磺酸(AMPS)单元和式(III)单元组成的共聚物
其中,X+是质子、碱金属阳离子、碱土金属阳离子或铵离子 其中,x代表3-100的整数,优选5-80,更优选7-25;R1具有与上述定义式(I)时相同的意义,R4代表线形或支链C6-C22烷基,更优选C10-C22烷基。
特别优选的聚合物是x=25,R1为甲基和R4代表正十二烷基;这些聚合物在上述Morishima articles有所描述。
特别优选X+代表钠或铵的聚合物。
可以在一种或多种引发剂存在下,按照标准自由基聚合方法得到优选的本发明两亲聚合物,引发剂可以是如偶氮二异丁腈(AlBN)、偶氮二甲基戊腈、ABAH(2,2-偶氮[2-氨基丙烷]氢氯化物),有机过氧化物,如二月桂基过氧化物、苄基过氧化物、叔丁基过氧化氢等等;无机过氧化物,如过硫酸钾或过硫酸铵,或H2O2(存在还原剂的情况下)。
通过在叔丁醇介质中自由基聚合得到两亲聚合物,在叔丁醇介质中聚合物沉淀。
在叔丁醇介质中的沉淀聚合可以得到特别有利于聚合物使用的颗粒大小分布。
可以通过例如激光衍射或图像分析来测定此聚合物颗粒的大小分布。
由图像分析测定的有利于此类聚合物的分布如下60.2%小于423微米、52.0%小于212微米、26.6%小于106微米、2.6%小于45微米和26.6%大于850微米。
反应是在温度在0至150℃之间,优选在10至100℃之间,在大气压力下或在减压条件下进行的。可以在惰性气氛中,优选在氮气中进行反应。
根据此方法,可以使用(甲基)丙烯酸酯和如下物质聚合得到2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)或它们的钠盐或铵盐-用8mol环氧乙烷氧乙烯化的C10-C18醇(Hoechst/Clariant公司的GenapolC-080)-用8mol环氧乙烷氧乙烯化的C11羰基合成醇(Hoechst/Clariant公司的GenapolUD-080)-用7mol环氧乙烷氧乙烯化的C11羰基合成醇(Hoechst/Clariant公司的GenapolUD-070)-用7mol环氧乙烷氧乙烯化的C12-C14醇(Hoechst/Clariant公司的GenapolLA-070)-用9mol环氧乙烷氧乙烯化的C12-C14醇(Hoechst/Clariant公司的GenapolLA-090)-用11mol环氧乙烷氧乙烯化的C12-C14醇(Hoechst/Clariant公司的GenapolLA-110)-用8mol环氧乙烷氧乙烯化的C16-C18醇(Hoechst/Clariant公司的GenapolT-080)-用15mol环氧乙烷氧乙烯化的C16-C18醇(Hoechst/Clariant公司的GenapolT-150)-用11mol环氧乙烷氧乙烯化的C16-C18醇(Hoechst/Clariant公司的GenapolT-110)-用20mol环氧乙烷氧乙烯化的C16-C18醇(Hoechst/Clariant公司的GenapolT-200)-用25mol环氧乙烷氧乙烯化的C16-C18醇(Hoechst/Clariant公司的GenapolT-250)-用25mol环氧乙烷氧乙烯化的C18-C22醇和/或用25mol环氧乙烷氧乙烯化的C16-C18异醇。
本发明聚合物中,式(II)单元的摩尔浓度%和式(III)单元的摩尔浓度%是根据其所希望的化妆用途和所希望的配方流变学性质而变化的。可以在0.1摩尔%至99.9摩尔%之间。
对于大部分疏水聚合物,优选,式(I)或式(III)单元的摩尔比例%在50.1%至99.9%之间,更优选在70%至95%之间,更优选在80%至90%之间。
对于少量疏水聚合物,优选,式(I)或式(III)单元的摩尔比例%在0.1%至50%之间,特别是在5%至25%之间,更特别是在10%至20%之间。
本发明聚合物单体的分布可以是交替的、嵌段(包括多重嵌段)或无规的。
根据本发明,优选聚合物包含热敏侧链,而且优选它们的水溶液在极限温度以上时,粘度随温度的增加而增加或实际上保持恒定。
更特别的是优选聚合物是这样的聚合物它的水溶液的粘度在低于第一极限温度时很低,而高于第一极限温度(première températureseuil)时,粘度随温度的增加而增加至最大值,在高于第二极限温度时,粘度再次随着温度的增加而减小。从这方面来看,优选聚合物溶液的粘度,在低于第一极限温度时为第二极限温度时最大粘度的5%-50%,特别是10%-30%。
优选地,通过加热,这些聚合物于水中导致分层现象,表现为随温度和浓度变化的曲线,具有最小值LCST(Lower Critical SolutionTemperature)。
1%水溶液的粘度(在25℃时使用布氏粘度计No.7转子测量的粘度)优选在20000至100000mPa.s之间,更特别是在60000至70000mPa.s之间。
在组合物中,本发明两亲聚合物的浓度在0.01重量%至30重量%之间,更优选在0.1重量%至10重量%之间,更优选在0.1重量%至5重量%之间,特别优选在0.5重量%至2重量%之间。
氧化剂用于本发明聚合物的氧化剂优选选自于过氧化氢水溶液、过氧化脲和过酸盐,如过硼酸盐、过硫酸盐或它们的混合物。
该氧化剂优选过氧化氢,更优选是过氧化氢水溶液。
过氧化氢浓度可以在0.5-40体积之间,优选在2-30体积之间,和可以通过水解生成过氧化氢化合物占氧化组合物总重量的0.1-25重量%之间。
本发明氧化组合物可以是无水的或是含水的。
本发明氧化组合物优选是含水的,含水氧化组合物总pH值优选在1-13之间,更优选在2-12之间。
特别是在脱色过程中,氧化组合物还可以两部分形式存在,在使用时将两部分混合,这两部分中的一部分包含呈固态或液态形式的碱性试剂和过氧化氢。对于过氧化氢,优选在混合前pH小于7。
为了得到和/或调整本发明含水氧化组合物的pH值,通常可以通过加入碱性试剂,或酸化剂来实现,碱化试剂如氨水、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、异丙醇胺、1,3-丙二胺、碱金属,或碳酸铵或重碳酸铵、有机碳酸盐,如碳酸胍、或碱金属氢氧化物,酸化剂例如氢氯酸、乙酸或硼酸,使用所有这些化合物时可能仅取其中一种或它们的混合物。
氧化组合物可以包含添加剂,已知这些添加剂可用于通过氧化作用对毛发染色、永久变形或对毛发脱色的氧化组合物,如酸化剂或碱化剂、防腐剂、多价螯合剂(如EDTA和羟乙磷酸)、UV掩蔽剂、蜡、挥发或不挥发、环状、线形或支链聚氢硅氧(它们是经过有机改性(特别是用氨基改性)或未经过有机改性的)、神经酰胺、假神经酰胺、植物油、无机油、或合成油、维他命或维他命原(例如泛酰醇)、遮光剂等等。
优选,当氧化剂是过氧化氢水溶液时,本发明氧化组合物包含至少一种用于过氧化氢水溶液的稳定剂。在结合过氧化氢水溶液和本发明两亲聚合物的组合物中,可以通过使用至少一种选自于如下物质的稳定剂以获得有益的结果稳定剂选自于碱金属或碱土金属焦磷酸盐、碱金属或碱土金属锡酸盐、非那西丁或酸盐和羟喹啉的盐,例如羟喹啉硫酸盐。更有利的是,使用至少一种锡酸盐,任选与至少一种焦磷酸盐相结合使用。
还可以使用水杨酸和它的盐、吡啶二羧酸和它的盐、对乙酰氨基酚和由下述物质组成的系统a)缓冲液(碱金属(Na或K)或硼酸铵,优选焦硼酸钠),b)碱化剂(NH4OH、单乙醇胺、碳酸铵、碳酸氢铵或氢氧化钠)和重金属离子(Fe、Mn或Cu)多价螯合剂,如在专利WO-01/72271、WO-01/72272和WO-01/52801中所公开的试剂。
本发明氧化组合物中,过氧化氢水溶液的稳定剂浓度可以为氧化组合物总重量的0.0001至5重量%,优选0.01至2重量%。
包含过氧化氢水溶液的本发明氧化组合物中,过氧化氢与稳定剂的比例在0.05-1000之间,优选在0.1-500之间,更优选在1-200之间。同样地,本发明两亲聚合物与稳定剂的比例在0.05-1000之间,优选在0.1-500之间,更优选在1-200之间。
在本发明氧化组合物中,氧化剂浓度占组合物总重量的0.1至25%。
根据本发明,优选本发明两亲聚合物与氧化剂的比例在0.001-10之间,所述聚合物和氧化剂的量以活性物质表示(用于过氧化氢水溶液的过氧化氢)。更优选,此比例在0.01至5之间,更特别的是在0.02至1之间。
当本发明组合物是透明凝胶时,它们的粘度优选在50mPa.s至10Pa.s之间,更优选在75mpa.s至0.5Pa.s之间。
更特别的是,本发明组合物还可以包含至少一种两性或阳离子聚合物(substantive polymer)。
阳离子聚合物出于本发明的目的,术语“阳离子聚合物”代表含有阳离子基团和/或可以被离子化成阳离子基团的任何聚合物。
可用于本发明的阳离子聚合物可以选自所有那些本身已知可以用作改进毛发化妆性能的聚合物,即特别是专利申请EP-A-337 354和法国专利FR-2 270 846、2 383 660、2 598 611、2 470 596和2 519863中所公开的那些聚合物。
优选的阳离子聚合物选自含有以下单元的聚合物,该单元包含伯、仲、叔和/或季胺基团,它们或者可以形成部分聚合物主链,或者可以包括在直接与其连接的侧链取代基上。
所使用的阳离子聚合物的数均分子量通常大约介于500-5×106,优选大约介于103-3×106。
在可以提及的阳离子聚合物中,更特别的是聚胺、聚氨基酰胺和聚季铵型聚合物。
这些物质是已知产品。它们在法国专利2 505 348和2 542 997中有所描述。在所述聚合物中,可以提及的有(1)衍生于丙烯酸酯或丙烯酰胺或甲基丙烯酸酯或酰胺的均聚物或共聚物,并且包含至少一种下式(I)、(II)、(III)或(IV)的单元
其中R3,它可以是相同或不同的,代表氢原子或CH3基团;A,它可以是相同或不同的,代表1-8个碳原子的线形或支链的烷基基团,优选2或3个碳原子,或1-4个碳原子的羟基烷基;R4,R5和R6,它们可以是相同或不同的,代表含有1-18个碳原子的烷基或苄基基团并优选含有1-6个碳原子的烷基基团;R1和R2,它们可以是相同或不同的,代表氢原子或含有1-6个碳原子的烷基,并优选甲基或乙基;X代表衍生于无机酸或有机酸的阴离子,如甲氧硫酸根阴离子或卤素如氯或溴。
类型(1)的聚合物还可以含有一种或多种衍生于共聚单体的单元,可以选自于丙烯酰胺类、甲基丙烯酰胺类、乙酰丙酮丙烯酰胺类、在氮原子上用低级(C1-C4)烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺类、丙烯酸或甲基丙烯酸或它们的酯、乙烯基内酰胺如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺和乙烯基酯。
因此,在类型(1)的这些聚合物中,可以提及的是-丙烯酰胺和用二甲基硫酸酯或用二甲基卤化物季铵化的二甲基氨基甲基丙烯酸乙酯的共聚物,如Hercules公司的名为Hercofloc的产品,-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵的共聚物,例如描述于专利申请EP-A-080 976并且Ciba Geigy公司的名为BinaQuat P 100的产品,-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基甲氧硫酸铵的共聚物,Hercules公司的名为Reten的产品,-季铵化或非季铵化的乙烯基吡咯烷酮/二烷基氨基烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物,如ISP公司的名为“Gafquat”的产品,例如“Gafquat 734”或“Gafquat 755”,或称之为“Copolymer 845,958和937”的产品。这些聚合物详细描述于法国专利2 077 143和2393 573中,-二甲基氨基甲基丙烯酸乙酯/乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元聚合物,如ISP公司的名为Gaffix VC 713的产品,-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰氨基丙基二甲基胺共聚物,特别是ISP公司的名为Styleze CC 10的产品,以及-季铵化的乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物,如ISP公司的名为“Gafquat HS 100”的产品。
(2)含有季铵基团的纤维素醚衍生物,在法国专利1 492 597中有所描述,特别是Union Carbide Corporation公司的名为“JR”(JR400、JR 125和JR 30M)或“LR”(LR 400或LR 30M)的聚合物。这些聚合物在CTFA中的定义为羟乙基纤维素的季铵盐,它是通过羟乙基纤维素和用三甲基铵基团取代的环氧化物反应制备的。
(3)阳离子纤维素衍生物,如用一种季铵盐水溶性单体接枝的纤维素共聚物或纤维素衍生物,并且特别描述于美国专利4 131 576中,如羟烷基纤维素,例如羟甲基-、羟乙基-或羟丙基接枝纤维素,特别是用甲基丙烯酰基乙基三甲基铵、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基铵或二甲基二烯丙基铵盐接枝。
对应于该定义的市售产品更特别的是由National Starch公司的名为“Celquat L 200”和“Celquat H 100”出售的产品。
(4)阳离子多糖,更特别的是在美国专利3 589 578和4 031 307中有所描述的多糖,如含有阳离子三烷基铵基团的瓜耳胶。例如用2,3-环氧丙基三甲基铵的一种盐(如氯化物)改性的瓜耳胶。
这些产品更特别的是Meyhall公司的名为Jaguar C13 S、JaguarC 15、Jaguar C 17或Jaguar C162出售。
(5)由哌嗪基单元和含有直链或支链的二价亚烷基或羟基亚烷基基团组成的聚合物,任选地被氧、硫或氮原子隔开,或被芳香族或杂环隔开,以及这些聚合物的氧化和/或季铵化产物。这些聚合物具体在法国专利2 162 025和2 280 361有所描述。
(6)水溶性聚氨基酰胺,特别是由一种酸性化合物和一种聚胺的缩聚反应制备的聚合物;这些聚氨基酰胺可以用以下化合物交联表卤代醇、二环氧化物、二酸酐、不饱和二酸酐、双-不饱和衍生物、双-卤代醇、双-氮杂环丁鎓、双-卤代酰基二胺、双-卤代烷基或用一种由二官能度的活性化合物和以下化合物反应得到的低聚物双-卤代醇、双-氮杂环丁鎓、双-卤代酰基二胺、双-卤代烷基、表卤代醇、二环氧化物或双-不饱和衍生物;交联剂的用量范围是0.025-0.35摩尔/聚氨基酰胺的胺基团;这些聚氨基酰胺可以是烷基化的或者,如果它们含有一个或多个叔胺官能团,它们可以是季铵化的。这些聚合物在法国专利2 252 840和2 368 508中有具体描述。
(7)聚氨基酰胺衍生物,由聚亚烷基多胺和聚羧酸的缩合反应,然后用二官能度试剂烷基化而得到。可以提及的是,例如,己二酸/二烷基氨基羟烷基二亚烷基三胺聚合物,其中烷基基团含有1-4个碳原子,并优选代表甲基、乙基或丙基。这些聚合物在法国专利1 583 363中有具体描述。
在这些衍生物中,更特别的是可以提及的有己二酸/二甲基氨基羟丙基/二亚乙基三胺聚合物,Sandoz公司的名为“Cartaretine F、F4或F8”的产品。
(8)由含有两个伯胺基团和至少一个仲胺基团的聚亚烷基多胺与一种羧酸反应得到的聚合物,羧酸选自于二甘醇酸和具有3-8个碳原子的饱和脂肪族二羧酸。聚亚烷基多胺和二羧酸之间的摩尔比介于0.8∶1到1.4∶1;由此得到的聚氨基酰胺与表氯醇以摩尔比表氯醇相对于聚氨基酰胺的仲胺基团介于0.5∶1到1.8∶1进行反应。这种聚合物具体描述于美国专利3 227 615和2 961 347中。
此种类型的聚合物具体的是Hercules Inc公司的名为“Hercosett 57”的产品。或Hercules公司的名为“PD 170”或“Delsette 101”的产品,它是己二酸/环氧丙烷/二亚乙基三胺共聚物。
(9)烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基铵的环状聚合物,如含有式(V)或(VI)的单元作为链的主要构成单元的均聚物或共聚物 其中标记k和t等于0或1,k+t的和等于1;R9代表氢原子或甲基基团;R7和R8彼此独立地代表含有1-8个碳原子的烷基、其中烷基优选含有1-5个碳原子的羟烷基、低级C1-C4酰氨基烷基,或R7和R8可以与它们所连接的氮原子一起代表杂环基团如哌啶基或吗啉基;R7和R8优选彼此独立地代表含有1-4个碳原子的烷基基团;Y-是一个阴离子,如溴、氯、乙酸根、硼酸根、柠檬酸根、酒石酸根、硫酸氢根、亚硫酸氢根、硫酸根或磷酸根。这些聚合物在法国专利2 080 759和其附加证书2 190 406中有具体描述。
在上述聚合物中,更优选可以提及的是二甲基二烯丙基氯化铵均聚物,Calgon公司的名为“Merquat 100”的产品(及其重均分子量较低的同系物)和二烯丙基二甲基氯化铵与丙烯酰胺的共聚物,以商品名“Merquat 550”的产品。
(10)含有对应于下式的重复单元的季二铵聚合物 在式(VII)中R10、R11、R12和R13,它们可以相同或不同,代表含有1-20个碳原子的脂肪族、脂环族或芳基脂肪族基团,或低级羟烷基芳香族基团,或者R10、R11、R12和R13与它们所连接的氮原子一起或分别构成杂环,任选地含有一种不同于氮的第二杂原子,或者R10、R11、R12和R13代表线形或支链的C1-C6烷基基团,被腈基、酯基、酰基或酰胺基团或-CO-O-R14-D或-CO-NH-R14-D取代,其中R14是一个亚烷基并且D是季铵基团;A1和B1代表含有2-20个碳原子的聚亚甲基基团,它可以是线形或支链的、饱和或不饱和的,并且它可以含有,连接到或插入到主链中的一个或多个芳香族环或者一个或多个氧或硫原子或亚砜、二硫化物、氨基、烷基氨基、羟基、季铵、脲基、酰胺或酯基团,并且X-代表一个阴离子,衍生于一种无机或有机酸;A1、R10和R12可以与它们所连接的两个氮原子形成一个哌嗪环;此外如果A1代表线形或支链的、饱和或不饱和的亚烷基或羟基亚烷基基团,则B1还可以代表基团-(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-,其中D代表a)一种式-O-Z-O-的二醇残基,其中Z代表线形或支链的烃基基团或一种对应于下式之一的基团-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2--[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-其中x和y代表一个1-4的整数,代表确定的和唯一的聚合度或代表平均聚合度1-4的任何数值;b)一种双-仲二胺残基,如哌嗪衍生物;c)一种式-NH-Y-NH-的双-伯二胺残基,其中Y代表线形或支链的烃基基团,或二价基团-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-;d)一种式-NH-CO-NH-的次脲基基团。
优选X-是一个阴离子如氯或溴。
这些聚合物的数均分子量通常介于1000-100 000。
这种类型的聚合物在法国专利2 320 330、2 270 846、2 316 271、2 336 434和2 413 907以及美国专利2 273 780、2 375 853、2 388614、2 454 547、3 206 462、2 261 002、2 271 378、3 874 870、4 001 432、3 929 990、3 966 904、4 005 193、4 025 617、4 025627、4 025 653、4 026 945和4 027 020中有具体描述。
更优选地可以使用由对应于下式(VIII)的重复单元组成的聚合物 其中R10,R11,R12和R13,它们可以是相同或不同的,代表大约含有1-4个碳原子的烷基或羟烷基基团,n和p是大约2-20的整数,并且X-是一个阴离子,衍生于一种无机或有机酸。
(11)由式(IX)的重复单元组成的聚季铵聚合物 其中p代表一个大约1-6的整数,D可以是空的或可以代表基团(CH2)r-CO-,其中r代表一个等于4或7的数,X-是一个阴离子。
这种聚合物可以根据描述于美国专利4 157 388、4 702 906和4719 282的方法制备。它们具体描述于专利申请EP-A-122 324。
在这些产品中,可以提及的有,例如Miranol公司的“Mirapol A15”、“Mirapol AD1”、“Mirapol AZ1”和“Mirapol 175”。
(12)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵聚合物,例如由BASF公司的名为Luviquat FC 905、FC 550和FC 370的产品。
(13)聚胺如Polyquart H(Henkel公司),它的CTFA命名为“聚乙二醇(15)牛油基聚胺”。
(14)交联的甲基丙烯酰氧基(C1-C4)烷基三(C1-C4)烷基铵盐聚合物,如通过用氯代甲烷季铵化的二甲基氨基甲基丙烯酸乙酯的均聚得到的聚合物,或通过丙烯酰胺和用氯代甲烷季铵化的二甲基氨基甲基丙烯酸乙酯的共聚,该均聚物或共聚物随后用一种含有烯烃不饱和度的化合物交联,特别是亚甲基二丙烯酰胺。更优选地可以使用分散体形式的交联丙烯酰胺/甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵共聚物(20/80重量)(在矿物油中含有50重量%的所述共聚物)。该分散体是Allied Colloids公司的名为“Salcare SC 92”的产品。还可以使用交联的甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵均聚物,在矿物油中或在液体酯中含有约50重量%该均聚物。该分散体是Allied Colloids公司的名为“SalcareSC 95”和“SalcareSC 96”的产品。
在本发明中可以使用的其它阳离子聚合物是聚亚烷基亚胺,特别是聚亚乙基亚胺,含有乙烯基吡啶或乙烯基吡啶鎓单元的聚合物,聚胺和表氯醇的缩合物,季铵聚脲和甲壳素衍生物。
在所有可用于本发明的阳离子聚合物中,优选使用(1),(9),(10),(11),(12)和(14)类型的聚合物,并且甚至更优选由下式(W)和(U)的重复单元组成的聚合物 并且特别是它们的分子量,由凝胶渗透色谱测定,介于9500-9900;
并且特别是它们的分子量大约是1200(由凝胶渗透色谱测定)。
在根据本发明的组合物中,阳离子聚合物的浓度范围可以是相对于组合物总重量的0.01-10重量%,优选0.05-5%,甚至更优选0.1-3%。
两性聚合物可用于本发明的两性聚合物可以选自于包含随机分布在聚合物链中的单元K和M的聚合物,其中K代表衍生于一种包含至少一个碱性氮原子的单体的单元,并且M代表衍生于一种包含一个或多个羧酸或磺酸基团的酸性单体的单元,或K和M可以代表衍生于两性离子羧基甜菜碱或磺基甜菜碱单体的基团;K和M还可以代表一种包含伯、仲、叔或季胺基团的阳离子聚合物链,其中至少一个胺基团带有通过烃基基团连接的羧酸或磺酸基团,或者K和M形成含有α,β-二羧基亚乙基单元的聚合物的部分链,其中羧基基团之一已经和一种包含一个或多个伯或仲胺基团的聚胺发生过反应。
符合上述定义的两性聚合物更特别优选选自于下列聚合物(1)由一种衍生于带有一个羧基的乙烯基化合物的单体和一种衍生于含有至少一个碱性原子的乙烯基化合物的取代碱性单体共聚得到的聚合物,前一种单体更特别地如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、α-氯丙烯酸;后一种单体更特别地如二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯、二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺和丙烯酰胺。这些化合物在美国专利3 836 537中有所描述。
还可以提及的是丙烯酸钠/丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵共聚物,Henkel公司的名为Polyquart KE 3033的产品。
乙烯基化合物还可以是一种二烷基二烯丙基铵盐如二甲基二烯丙基氯化铵。丙烯酸和后一种单体的共聚物Calgon公司的名为Merquat 280、Merquat 295和Merquat Plus 3330的产品。
(2)含有衍生于下列单体的单元的聚合物a)至少一种选自在氮原子上用烷基基团取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的单体,b)至少一种含有一个或多个活性羧基的酸性共聚单体,和c)至少一种碱性共聚单体,如含有伯、仲、叔和季胺取代基的丙烯酸和甲基丙烯酸的酯,以及用二甲基或二乙基硫酸酯季铵化的二甲基氨基甲基丙烯酸乙酯产物。
本发明更特别优选的N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺是以下基团,其中烷基基团含有2-12个碳原子,更特别是N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-癸基丙烯酰胺、N-十二烷基丙烯酰胺和相应的甲基丙烯酰胺。
酸性共聚单体更特别地选自于丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸和富马酸以及马来酸或富马酸的含有1-4个碳原子的烷基单酯,或酸酐。
优选的碱性共聚单体是甲基丙烯酸的氨基乙基、丁基氨基乙基、N,N′-二甲基氨基乙基和N-叔丁基氨基乙基酯。
特别优选使用CTFA(第四版,1991)命名为辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基甲基丙烯酸乙酯的共聚物,如由National Starch公司以商品名Amphomer或Lovocryl 47出售的产品。
(3)交联并烷基化的聚氨基酰胺,部分或全部衍生于通式如下的聚氨基酰胺 其中R19代表二价基团,衍生于饱和二羧酸、含有一个烯烃双键的单-或二脂肪族羧酸、含有1-6个碳原子的低级烷醇和这些酸的酯,或衍生于任何一种所述酸和双(伯)或双(仲)胺的加合物的基团,并且Z代表双(伯)、单-或双(仲)聚亚烷基-多胺基团,并优选代表
a)比例为60-100mol%的如下基团 其中x=2和p=2或3,或x=3和p=2,该基团衍生于二亚乙基三胺、三亚乙基四胺或二亚丙基三胺;b)比例为0-40mol%的如上基团(XI),其中x=2和p=1并且衍生于乙二胺,或该基团衍生于哌嗪 c)比例为0-20mol%的-NH-(CH2)6-NH-基团,衍生于六亚甲基二胺,这些聚氨基酰胺通过加入二官能度交联剂交联,交联剂选自表卤醇、二环氧化物、二酸酐和双-不饱和衍生物,交联剂用量为0.025-0.35摩尔/聚氨基酰胺的胺基团,并通过丙烯酸、氯乙酸或链烷磺内酯或其盐的作用烷基化。
饱和羧酸优选选自于含有6-10个碳原子的酸,如己二酸、2,2,4-三甲基己二酸和2,4,4-三甲基己二酸、对苯二甲酸和含有一个烯烃双键的酸,例如丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸。
用于烷基化的链烷磺内酯优选丙烷磺内酯或丁烷磺内酯,并且烷基化试剂的盐优选钠盐或钾盐。
(4)含有下式的两性离子单元的聚合物 其中R20代表一种可聚合的不饱和基团,如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺基团,y和z代表一个1-3的整数,R21和R22代表氢原子、甲基、乙基或丙基,R23和R24代表氢原子或烷基基团,使得R23和R24中碳原子数之和不超过10。
包含这些单元的聚合物还可以含有衍生于非两性离子的单体的单元,如二甲基或二乙基氨基丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸乙酯或丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺或乙酸乙烯酯。
举例来说,可以提及的是甲基丙烯酸甲酯/二甲基羧甲基胺基甲基丙烯酸乙酯共聚物,如Sandoz公司的名为Diaformer Z301的产品。
(5)衍生于含有对应于下式(XIII)、(XIV)和(XV)的单体单元的壳聚糖的聚合物,特别在法国专利2137684或美国专利3879376中有所描述 单元(XIII)所占的比例介于0-30%,单元(XIV)的比例介于5-50%,单元(XV)的比例介于30-90%,应理解为,在该单元(XV)中,R25代表下式的基团 其中q代表0或1;如果q=0,则R26,R27和R28,它们可以是相同或不同的,分别代表氢原子、甲基、羟基、乙酰氧基或氨基残基、单烷基胺残基或二烷基胺残基,它们任选地被一个或多个氮原子隔开和/或任选地被一个或多个胺、羟基、羧基、硫代烷基或磺酸基团所取代,硫代烷基残基(其中烷基基团带有一个氨基残基),至少一个基团R26,R27和R28在这种情况下是氢原子;或者如果q=1,则R26,R27和R28分别代表氢原子,以及由这些化合物和碱或酸形成的盐。
此类型聚合物更特别优选包含0-20重量%单元(XIII),40-50重量%单元(XIV),40-50重量%单元(XV),其中R25是-CH2-CH2-基;(6)衍生于N-羧基烷基化的壳聚糖的聚合物,如N-羧甲基壳聚糖或N-羧丁基壳聚糖,Jan Dekker公司的名为“Evalsan”的产品。
(7)符合如下通式(XI)的聚合物,例如在法国专利1 400 366中 其中R29代表氢原子、CH3O、CH3CH2O或苯基基团,R30代表氢或低级烷基基团,如甲基或乙基,R31代表氢或低级烷基基团,如甲基或乙基,R32代表低级烷基基团,如甲基或乙基或对应于式-R33-N(R31)的基团,R33代表-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-或-CH2-CH(CH3)-基团,R31具有上述意义,以及这些基团的高级同系物,并且含有最多6个碳原子,r使得分子量介于500-6 000 000,并且优选介于1000-1 000000。
(8)-D-X-D-X-类型的两性聚合物,选自a)由氯乙酸或氯乙酸钠对含有至少一个下式单元的化合物作用得到的聚合物
-D-X-D-X-D-(XVII)其中D代表基团 并且X代表符号E或E’,E或E’可以相同或不同,代表一个二价基团,它是在主链上具有含最多7个碳原子的直链或支链链的亚烷基基团,它可以被羟基基团取代或不取代,并且除氧、氮和硫原子之外,还可以含有1-3个芳香族环和/或杂环;氧、氮和硫原子以下列形式存在醚、硫醚、亚砜、砜、锍、烷基胺或烯基胺基团、羟基、苄基胺、氧化胺、季铵、酰胺、酰亚胺、醇、酯和/或氨基甲酸乙酯基团b)下式的聚合物-D-X-D-X-(XVIII)其中D代表基团 并且X代表符号E或E’,并至少一个是E’;E具有上述意义,E’是二价基团,它是在主链上具有含最多7个碳原子的直链或支链链的亚烷基基团,它可以被一个或多个羟基基团取代或不取代,并且含有一个或多个氮原于,氮原子被一个烷基链取代,烷基链任选地由一个氧原子隔开,并且必须含有一个或多个羧基官能团或者一个或多个羟基官能团,并通过与氯乙酸或氯乙酸钠的反应甜菜碱化。
(9)(C1-C5)烷基乙烯基醚/马来酸酐共聚物,通过用N,N-二烷基氨基烷基胺,如N,N-二甲基氨基丙胺半酰胺化或用N,N-二链烷醇胺半酯化来进行部分地改性。这些共聚物还可以含有其它乙烯基共聚单体,如乙烯基己内酰胺。
根据本发明特别优选的两性聚合物是(1)类型的两性聚合物。
根据本发明,两性聚合物可以占组合物总重量的0.01-10重量%,优选0.05-5重量%,甚至更优选0.1-3重量%。
本发明组合物优选包含一种或多种表面活性剂。
表面活性剂可以选自于(非排序的选自于),单独或作为混合物的,阴离子、两性、非离子、两性离子和阳离子表面活性剂。
尤其适用于进行本发明的表面活性剂如下(i)阴离子表面活性剂作为可单独或作为混合物用于本发明的阴离子表面活性剂的实例,尤其可提到(非限制地列出)如下化合物的盐(尤其是碱金属盐,尤其是钠盐、铵盐、胺盐、氨基醇盐或镁盐)烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰氨基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、单甘油酯硫酸盐;烷基磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、石蜡磺酸盐;(C6-C24)烷基磺基琥珀酸盐、(C6-C24)烷基醚磺基琥珀酸盐、(C6-C24)烷基酰胺磺基琥珀酸盐、(C6-C24)烷基磺基乙酸盐;(C6-C24)酰基肌氨酸盐和(C6-C24)酰基谷氨酸盐。还可以使用(C6-C24)烷基多糖苷的羧酸酯,例如烷基葡糖苷柠檬酸酯、烷基多糖苷酒石酸酯和烷基多糖苷磺基琥珀酸酯、烷基磺基琥珀酰胺酸;酰基羟乙磺酸酯和N-酰基酒石酸酯,所有这些化合物的烷基或酰基基团优选含有12-20个碳原子,芳基基团优选表示苯基或苄基。在可以使用的阴离子表面活性剂中,还提到脂肪酸盐,例如油酸、蓖麻油酸、棕榈油酸和硬脂酸、椰子油酸或氢化椰子油酸的盐;酰基乳酰乳酸盐,其中酰基含有8-20个碳原子。烷基-D-半乳糖苷糖醛酸和其盐,聚氧烯基化(C6-C24)烷基醚羧酸、聚氧烯基化(C6-C24)烷基芳基醚羧酸、聚氧烯基化(C6-C24)烷基酰氨基醚羧酸和它们的盐,尤其是含有2-50个烯化氧,尤其是环氧乙烷基团的物质,也可以使用它们的混合物。
(ii)非离子表面活性剂非离子表面活性剂也是本身已知的化合物(尤其参见“表面活性剂手册”,M.R.Porter,Blackie & Son(Glasgow and London)出版,1991,116-178页),在本发明中它们的性质不是关键特征。因此,它们可具体地选自(非限制地列出)聚乙氧基化或聚丙氧基化烷基酚、具有含例如8-18个碳原子的脂肪链的α-二醇或醇,环氧乙烷或环氧丙烷的数目可以是2-50。还可提到的是环氧乙烷和环氧丙烷共聚物、环氧乙烷和环氧丙烷与脂肪醇缩合物;优选含有2-30摩尔环氧乙烷的聚乙氧基化脂肪酰胺、含有平均1-5,尤其是1.5-4个甘油基团的聚甘油化脂肪酰胺;优选含有2-30摩尔环氧乙烷的聚乙氧基化脂肪胺;含有2-30摩尔环氧乙烷的脱水山梨糖醇的氧乙烯基化脂肪酸酯;蔗糖的脂肪酸酯、聚乙二醇的脂肪酸酯、烷基多糖苷、N-烷基葡糖胺衍生物、氧化胺,例如(C10-C14)烷基氧化胺或N-酰基氨基丙基吗啉氧化物。应注意烷基多糖苷构成了尤其适用于本发明的非离子表面活性剂。
(iii)两性或两性离子表面活性剂在本发明中其性质不是关键的两性或两性离子表面活性剂具体地可以是(非限制地列出)脂族仲或叔胺衍生物,其中脂族基团是含有8-18个碳原子直链或支链,并含有至少一个水溶性阴离子基团(例如羧酸盐、磺酸盐、硫酸盐;磷酸盐或膦酸盐);还可提到的是(C8-C20)烷基甜菜碱、磺基甜菜碱、(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基甜菜碱或(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基磺基甜菜碱。
在胺衍生物中,可提到的是以名称Miranol出售的产品,正如US专利2528378和2781354中所描述的,按在CTFA字典,第3版,1982,中分类,称为如下结构的两性羧基甘氨酸盐和两性羧基丙酸盐R2-CONHCH2CH2-N(R3)(R4)(CH2COO-)其中R2表示在水解椰子油中存在的酸R2-COOH的烷基、庚基、壬基或十一烷基,R3表示β-羟基乙基和R4表示羧基甲基;和R2’-CONHCH2CH2-N(B)(C)其中B表示-CH2CH2OX’,C表示-(CH2)z-Y’,z=1或2,X’表示-CH2CH2-COOH或氢原子,Y’表示-COOH或-CH2-CHOH-SO3H基团,R2’表示在椰子油或水解亚麻子油中存在的酸R9-COOH的烷基,烷基尤其是C7、C9、C11或C13烷基,C17烷基和其异构形式,不饱和C17烷基。
这些化合物在CTFA字典,第5版,1993中分类为名称椰子两性二乙酸二钠、月桂两性二乙酸二钠、辛基两性二乙酸二钠、辛酰基两性二乙酸二钠、椰子两性二丙酸二钠、月桂两性二丙酸二钠、辛基两性二丙酸二钠、辛酰基两性二丙酸二钠、月桂两性二丙酸和椰子两性二丙酸。
作为例子,可提到公司Rhodia Chimie的名为Miranol C2MConcentrate的椰子两性二乙酸盐。
(iv)阳离子表面活性剂可具体(非限制地列出)提到的阳离子表面活性剂是伯、仲或叔脂肪胺盐,任选地聚氧化烯化;季铵盐,例如四烷基铵、烷基酰氨基烷基三烷基铵、三烷基苄基铵、三烷基羟基烷基铵或烷基吡啶鎓氯化物或溴化物;咪唑啉衍生物;或阳离子性质的氧化胺。
在本发明的组合物中存在的表面活性剂的数量相对于组合物的总重量可以为0.01%-40%,优选0.5%-30%。
本发明的组合物还可含有用于调节流变学的其它试剂,例如纤维素基增稠剂(羟基乙基纤维素、羟基丙基纤维素、羧基甲基纤维素等)、瓜耳胶和其衍生物(羟基丙基瓜耳胶等),微生物来源的树胶(黄原胶、硬化葡聚糖胶等),合成增稠剂,例如交联丙烯酸或丙烯酰氨基丙烷磺酸均聚物,和离子或非离子缔合的聚合物,例如Goodrich公司的名为Pemulen TR1或TR2、Allied Colloids公司的名为Salcare SC90,Rohm & Haas公司的名为Aculyn22、28、33、44或46和Akzo公司的名为Elfacos T210和T212的聚合物。
相对于组合物总重量,这些附加增稠剂可以为按重量计0.01%-10%。
本发明的另一个目的是氧化染色人类的角蛋白纤维,特别是人的头发的方法,该方法使用染料组合物,此组合物在适用于染色所述纤维的载体中包含至少一种上述定义的氧化染料和一种氧化组合物。
根据此方法,至少一种上述定义的染料组合物涂覆在纤维上,在酸性、中性或碱性pH下,颜色显现出来,此过程中,同时或相继使用本发明氧化组合物,存在或不存在中间清洗步骤。
按照本发明染色方法的一种特别优选方案,上述染料组合物是在使用时与本发明氧化组合物混合。得到的混合物涂覆于角蛋白纤维上,作用约3-50分钟,优选作用约5-30分钟之后,清洗纤维,然后用洗发剂洗涤,再次清洗后干燥。
本发明的另一个目的是使用上述定义的组合物作为氧化组合物以永久变形人类的角蛋白纤维,特别是人的头发。
按照此方法,在待处理的角蛋白纤维上施用还原组合物,在所述施用之前、之中或之后,将此角蛋白纤维处于机械拉伸的状态,任选清洗纤维,任选在清洗的纤维上施用本发明氧化组合物,并任选再次清洗纤维。
此方法的第一步是在头发上施用还原组合物。在发绺或整个头部的头发上施用还原组合物。
还原组合物包含至少一种还原剂,它可选自于巯基乙酸、半胱氨酸、巯基乙胺、巯基乙酸甘油酯、硫羟乳酸,或硫羟乳酸盐或巯基乙酸盐。
已知适用于将毛发保持在符合所需的毛发最终形状(如卷曲)的拉伸状态下所采用的常规步骤可以使用任何设备,特别是任何机械设备,例如卷轴、卷发夹子等等。
还可以不借助外部设备,仅以手指将毛发变形。
通常希望将涂覆有还原组合物的头发保持几分钟,通常在5分钟至一小时之间,优选在10至30分钟之间,使还原剂有充分作用于头发的时间,此后,实施任选的清洗步骤。这个等待的阶段优选在温度为35-45℃的条件下进行,并优选在此过程中使用头罩进行保护。
此方法的第2任选步骤(步骤(ii))中,浸渍有还原组合物的头发用含水组合物彻底清洗。
接着,在第三步(步骤(iii))中,为了固定所赋于头发的新发型,将本发明的氧化组合物涂覆在头发上,然后清洗。
与涂覆还原组合物的情况相同,涂覆有氧化组合物的头发的等待阶段通常为几分钟,一般在3-30分钟之间,优选在5-15分钟之间。
可用于本发明的还原和氧化组合物的介质优选为含水介质,它可由水和含有化妆品可使用的有机溶剂,更具体的包括醇,例如乙醇、异丙醇、苄醇和苯乙醇,或二醇或二醇醚,例如乙二醇单甲基、单乙基和单丁基醚,丙二醇或其醚,例如丙二醇单甲基醚、丁二醇、二丙二醇,和二甘醇烷基醚,例如二甘醇单乙基或单丁基醚。溶剂浓度可以为组合物总重量的约0.5%-20%,优选约2%-10%之间的浓度。
如果用外部设备使头发处于拉伸状态,可在固定步骤之前或之后除去这些备(卷筒、卷发夹子等等)。
最后,在本发明最后一步任选步骤(步骤(iv))中,将浸渍有氧化组合物的头发彻底清洗,通常是用水清洗。
最终,头发即柔软又滑顺。而且头发是卷曲的。
本发明氧化组合物还可以用于人类的角蛋白纤维(特别是头发)的脱色过程中。
本发明的脱色方法包含第一步,在角蛋白纤维上涂覆本发明氧化组合物,此组合物优选在临时混合后,包含过氧化氢在碱性介质中的水溶液。通常,本发明脱色方法的第二步是清洗角蛋白纤维。
如下给出说明本发明的具体实施例,没有任何限制的性质。
实施例制备乙氧化(甲基)丙烯酸酯特别是可以通过(甲基)丙烯酸缩水甘油酯或(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酸烷基酯或(甲基)丙烯酰卤与乙氧化脂肪醇反应得到乙氧化(甲基)丙烯酸酯。可以提及的非限定性实例包括如下制备a)反应物为甲基丙烯酸缩水甘油酯和Genapol T-250;b)反应物为(甲基)丙烯酸和Genapol UD-070;c)反应物为甲基(甲基)丙烯酸酯和Genapol LA-090;d)反应物为(甲基)丙烯酰氯和Genapol UD-070。
a)在1升的三颈反应器中加入500g Genapol T-250和75g甲基丙烯酸缩水甘油酯,此反应器备有搅拌器、温度计和回流冷凝器。将反应混合物加热到100℃,保持2小时,而且通过减压蒸馏除去过量的甲基丙烯酸缩水甘油酯。得到的单体可以直接用于聚合反应,而无需进一步纯化。
b)在三颈反应器中加入500g Genapo UD-070和100g甲基丙烯酸以及作为催化剂的对甲苯磺酸,此反应器备有搅拌器、温度计和回流冷凝器。将反应混合物加热回流2小时,而且通过减压蒸馏除去过量的酸和反应中生成的水。得到的单体可以直接用于聚合反应,而无需进一步纯化。
c)在1升的三颈反应器中加入500g Genapol LA-090、100g甲基(甲基)丙烯酸酯和20g四异丙醇钛,此反应器备有搅拌器、温度计和回流冷凝器。反应混合物加热回流2小时后,通过蒸馏除去生成的醇,并减压蒸馏除去残留的酯。得到的单体可以直接用于聚合反应,而无需进一步纯化。
d)在1升的三颈反应器中加入500g Genapol UD-070、110g(甲基)丙烯酰氯和50g碳酸钠,此反应器备有搅拌器、温度计和回流冷凝器。将反应混合物加热回流2小时,通过减压蒸馏除去过量的酰基氯。得到的单体可以直接用于聚合反应,而无需进一步纯化。
在叔丁醇中按照沉淀方法聚合在2升反应器中加入500ml叔丁醇和计算量的AMPS,此反应器备有回流冷凝器、温度计和搅拌器。加入NH3中和该混合物,将上述制备的单体加入到反应混合物中。通氮气或氩气使此反应混合物惰性化,而且当内部温度达到60℃时,加入引发剂(AlBN)引发聚合反应。
几分钟后,制备的聚合物沉淀。保持混合物回流2小时,通过真空过滤,将聚合物从溶剂中分离,然后减压干燥。
用上述方式制备得到如下聚合物(下述反应物以克表示)
实施例1氧化染料组合物染料组合物使用深栗褐色欧莱亚Excellence Creme的产品。
氧化组合物-丙烯酰胺基-2-甲基-2-丙磺酸/正-十二烷基丙烯酰胺共聚物(3.5%/96.5%),使用氢氧化钠100%中和.....................1g-过氧化氢.........适量............20体积-焦磷酸四钠(0.02g)和锡酸钠(0.04g)-螯合剂五乙酸五钠..........0.06MA*-去离子水.............适量......100g
MA*代表活性物质使用时,将染料组合物和氧化组合物以1/1.5(重量)比例混合。
将得到的混合物涂覆在包含90%白色的发绺上,比例为10g混合物比1g毛发,让其停留在毛发上作用30分钟。
然后清洗毛发,接着用标准洗发剂洗涤最后干燥。
得到均匀的深栗褐色。
实施例2永久变形组合物制备如下还原组合物(以克表示)
将此还原组合物涂覆在湿的前额毛发上,这些毛发使用直径为9mm的卷发夹子卷起。
作用10分钟后,用水清洗发绺。
然后涂覆如下氧化组合物。
氧化组合物-丙烯酰胺-2-甲基-2-丙磺酸/正-十二烷基丙烯酰胺共聚物(3.5%/96.5%),使用氢氧化钠100%中和.....................1g-过氧化氢水溶液................8体积-焦磷酸四钠(0.02g)和锡酸钠(0.04g)-螯合剂五乙酰五钠...........0.06MA*
-去离子水.............适量......100gMA*代表活性物质作用10分钟后,再次用水清洗毛发。
从发卷上松开毛发,然后干燥。
发绺是卷曲的。
使用NH3中和的、由75重量%AMPS单元组成的亚甲基二丙烯酰胺和25重量%式(III)(其中,R1=H,R4=C16-C18,x=25)的交联共聚物代替实施例1和2中使用氢氧化钠中和的丙烯酰胺-2-甲基-2-丙磺酸/正-十二烷基丙烯酰胺共聚物得到相同的结果。
使用NH3中和的、由90重量%AMPS单元组成的烯丙基甲基丙烯酯和10重量%Genapol T-250甲基丙烯酸酯单元(式(III)单元中R1=CH3,R4=C16-C18,x=25)的交联共聚物,或者是使用NH3中和的、由80重量%AMPS单元组成的烯丙基甲基丙烯酯和20重量%Genapol T-250甲基丙烯酸酯单元(式(III)单元中R1=CH3,R4=C16-C18,x=25)的交联共聚物代替实施例1和2中使用氢氧化钠中和的丙烯酰胺-2-甲基-2-丙磺酸/正-十二烷基丙烯酰胺共聚物得到相同的结果。
权利要求
1.一种化妆和/或皮肤用组合物,它用于处理角蛋白材料,其特征在于在适于角蛋白材料的载体中,包含(a)至少一种两亲聚合物,此两亲聚合物包含至少一种具有呈未被中和、部分被中和或完全被中和形式的磺酸基团的烯烃不饱和单体和至少一种疏水部分,和(b)至少一种氧化剂。
2.根据权利要求1的组合物,其特征在于两亲聚合物的疏水部分包含6-50个碳原子。
3.根据权利要求2的组合物,其特征在于两亲聚合物的疏水部分包含6-22个碳原子。
4.根据权利要求3的组合物,其特征在于两亲聚合物的疏水部分包含6-18个碳原子。
5.根据权利要求4的组合物,其特征在于两亲聚合物的疏水部分包含12-18个碳原子。
6.根据权利要求1-5之一的组合物,其特征在于两亲聚合物用无机或有机碱部分或完全中和。
7.根据权利要求1-6之一的组合物,其特征在于两亲聚合物的数均分子量在1000-20 000 000克/摩尔之间。
8.根据权利要求7的组合物,其特征在于两亲聚合物的数均分子量在20 000-5 000 000克/摩尔之间。
9.根据权利要求8的组合物,其特征在于两亲聚合物的数均分子量在100 000-1 500 000克/摩尔之间。
10.根据上述权利要求之一的组合物,其特征在于1重量%所述聚合物水溶液的粘度(在25℃时使用布氏粘度计No.7转子测量的粘度)在20 000至100 000mPa.s之间。
11.根据上述权利要求之一的组合物,其特征在于在叔丁醇中通过自由基沉淀聚合制备两亲聚合物。
12.根据上述权利要求之一的组合物,其特征在于两亲聚合物是交联或未交联的。
13.根据权利要求12的组合物,其特征在于两亲聚合物是交联的。
14.根据权利要求13的组合物,其特征在于交联剂选自聚烯烃不饱和化合物。
15.根据权利要求14的组合物,其特征在于交联剂选自亚甲基二丙烯酰胺、烯丙基甲基丙烯酸酯和三丙烯酸三羟甲基丙酯(TMPTA)。
16.根据权利要求13-15之一的组合物,其特征在于优选交联程度为聚合物的0.01摩尔%至10摩尔%之间,更特别是在0.2摩尔%至2摩尔%之间。
17.根据上述权利要求之一的组合物,其特征在于包含磺酸基的烯烃不饱和单体选自乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、(甲基)丙烯酰胺基(C1-C22)烷基磺酸和N-(C1-C22)烷基(甲基)丙烯酰胺基(C1-C22)烷基磺酸,以及部分或全部中和的形式。
18.根据权利要求17的组合物,其特征在于包含磺酸基的烯烃不饱和单体选自丙烯酰胺基甲基磺酸、丙烯酰胺基乙基磺酸、丙烯酰胺基丙基磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙基磺酸、甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙基磺酸、2-丙烯酰胺基-正丁基磺酸、2-丙烯酰胺基-2,4,4-三甲基戊基磺酸、2-甲基丙烯酰胺基十二烷基磺酸和2-丙烯酰胺基-2,6-二甲基-3-庚基磺酸,以及部分或全部中和的形式。
19.根据权利要求17或18的组合物,其特征在于包含磺酸基的烯烃不饱和单体是2-丙烯酰胺基-2-甲基丙基磺酸(AMPS),以及部分或全部中和的形式。
20.根据权利要求19的组合物,其特征在于两亲聚合物选自于通过与正-单(C6-C22)烷基胺或二-正(C6-C22)烷基胺反应改性的无规AMPS聚合物。
21.根据权利要求19或20的组合物,其特征在于两亲AMPS聚合物还包含至少一种不含有脂肪链的烯烃不饱和单体。
22.根据权利要求20的组合物,其特征在于不含有脂肪链的烯烃不饱和单体选自于(甲基)丙烯酸、它的β-取代烷基衍生物、由一元醇,或单-或聚亚烷基二醇得到的它们的酯、或选自(甲基)丙烯酰胺、乙烯基吡咯烷酮、马来酐、衣康酸或马来酸、或这些化合物的混合物。
23.根据权利要求1-19之一的组合物,其特征在于两亲AMPS聚合物选自于AMPS和至少一种烯烃不饱和疏水单体的两亲共聚物,此烯烃不饱和疏水单体包含至少一种包含6-50个碳原子的疏水部分。
24.根据权利要求23的组合物,其特征在于疏水部分包含6-22个碳原子。
25.根据权利要求24的组合物,其特征在于疏水部分包含6-18个碳原子。
26.根据权利要求25的组合物,其特征在于疏水部分包含12-18个碳原子。
27.根据权利要求23-26之一的组合物,其特征在于烯烃不饱和疏水单体选自于如下式(I)丙烯酸酯或丙烯酰胺 其中,R1和R3可以是相同的或不同的,代表氢原子或线形或支链C1-C6烷基(优选甲基);Y代表O或NH;R2代表包含至少6-50个碳原子的疏水烃基,更优选包含6-22个碳原子,更优选包含6-18个碳原子,特别优选包含12-18个碳原子;X代表环氧烷的摩尔数,其范围在0-100之间。
28.根据权利要求27的组合物,其特征在于疏水基R2优选自于线形、支链或环状的C6-C18烷基;C6-C18全氟烷基;胆甾醇基或胆甾醇酯;芳香族多环基团。
29.根据权利要求27或28的组合物,其特征在于式(I)单体还包含至少一种环氧烷烃单元(x≥1)。
30.根据权利要求27-29之一的组合物,其特征在于式(I)单体还包含至少一种聚氧烯化链。
31.根据权利要求30的组合物,特征在于聚氧烯化链由环氧乙烷单元和/或环氧丙烷单元组成。
32.根据权利要求31的组合物,特征在于聚氧烯化链单独由环氧乙烷单元组成。
33.根据权利要求27-32之一的组合物,其特征在于氧化烯单元的数目在3-100之间。
34.根据权利要求33的组合物,其特征在于氧化烯单元的数目在3-50之间。
35.根据权利要求34的组合物,其特征在于氧化烯单元的数目在7-25之间。
36.根据权利要求23-28之一的组合物,其特征在于两亲AMPS聚合物选自于-交联或不交联的、中和或不中和的共聚物,包含占聚合物的15重量%-60重量%的AMPS单元和40重量%-85重量%(C8-C16)烷基(甲基)丙烯酰胺单元或(C8-C16)烷基(甲基)丙烯酸酯单元;-三元聚合物,包含占聚合物的10摩尔%-90摩尔%丙烯酰胺单元,0.1摩尔%-10摩尔%AMPS单元和5摩尔%-80摩尔%正(C6-C18)烷基丙烯酰胺单元。
37.根据权利要求23-28之一的组合物,其特征在于两亲AMPS聚合物选自于-未交联和交联的部分或全部中和的AMPS与正十二烷基甲基丙烯酸酯的共聚物;-未交联和交联的部分或全部中和的AMPS与正十二烷基甲基丙烯酰胺的共聚物。
38.根据权利要求23-35之一的组合物,其特征在于两亲AMPS聚合物选自于由下式(II)的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙基磺酸(AMPS)单元和式(III)单元组成的共聚物 其中,X+是质子、碱金属阳离子、碱土金属阳离子或铵离子 其中,x代表3-100的整数,优选5-80,更优选7-25;R1具有与上述定义式(I)时相同的意义,R4代表线形或支链C6-C22烷基,更优选C10-C22烷基。
39.根据权利要求38的组合物,其特征在于x=25,R1为甲基和R4代表正十二烷基。
40.根据权利要求27或38的组合物,其特征在于聚合物中的式(I)或式(III)单元的摩尔百分比例在50.1%至99.9%之间。
41.根据权利要求27或38的组合物,其特征在于聚合物中的式(I)或式(III)单元的摩尔百分比例在0.1%至50%之间。
42.根据上述权利要求之一的组合物,其特征在于两亲聚合物的浓度占组合物总重量的0.01重量%至30重量%之间,更优选在0.1重量%至10重量%之间,更优选在0.1重量%至5重量%之间,特别优选在0.5重量%至2重量%之间。
43.根据权利要求1-42之一的组合物,其特征在于氧化剂选自于通过过氧化氢、过氧化脲、过硼酸盐和过硫酸盐,或它们的混合物生成的基团。
44.根据权利要求1-43之一的组合物,其特征在于氧化剂是过氧化氢。
45.根据权利要求44的组合物,其特征在于过氧化氢浓度可以在0.5-40体积之间,优选在2-30体积之间。
46.根据权利要求44的组合物,其特征在于氧化剂是过氧化氢水溶液。
47.根据权利要求46的组合物,其特征在于过氧化氢水溶液包含稳定剂。
48.根据权利要求47的组合物,其特征在于稳定剂选自于碱金属或碱土金属焦磷酸盐、碱金属或碱土金属锡酸盐、非那西丁或酸盐和羟喹啉的盐。
49.根据权利要求48的组合物,其特征在于稳定剂是锡酸盐,或一种与焦磷酸盐相结合的锡酸盐。
50.根据权利要求46-49之一的组合物,其特征在于稳定剂浓度为占组合物总重量的0.0001至5重量%,优选0.01至2重量%。
51.根据权利要求44-50之一的组合物,其特征在于过氧化氢与稳定剂浓度比例为0.05-1000,优选为0.1-500,更特别是1-200。
52.根据权利要求44-51之一的组合物,其特征在于权利要求1-42所定义的两亲聚合物与稳定剂浓度比例为0.05-1000,优选为0.1-500,更特别是1-200。
53.根据上述权利要求之一的组合物,其特征在于权利要求1-42所定义的两亲聚合物与氧化剂浓度比例为0.001-10,优选为0.01-5,更特别是0.02-1。
54.根据权利要求43-52之一的组合物,其特征在于氧化剂浓度占组合物总重量的0.1-25%。
55.根据权利要求1-54之一的组合物,其特征在于组合物是含水的,其中整个组合物的pH为1-13,优选为2-12。
56.根据权利要求1-55之一的组合物,其特征在于组合物呈透明凝胶形式,粘度为50mPa.s-10Pa.s,更优选为75mPa.s-0.5Pa.s。
57.用于氧化染色人类的角蛋白纤维,特别是人的毛发的方法,该方法使用染料组合物,此组合物在适用于染色角蛋白纤维的载体中包含如权利要求1-56中之一定义的至少一种氧化染料和一种氧化组合物。
58.根据权利要求57的染色方法,其中染料组合物在使用时与氧化组合物混合;得到的混合物涂覆在角蛋白纤维上,作用约3-50分钟,优选作用约5-30分钟,之后清洗纤维,用洗发剂洗涤纤维,再次清洗纤维而且干燥。
59.根据权利要求57的染色方法,其中相继涂覆染料组合物和氧化组合物,有或没有中间清洗步骤。
60.处理人类角蛋白纤维的方法,特别是头发,以使这些纤维永久变形,特别是为永久卷曲头发形状,此方法包含下述步骤(i)将还原组合物涂覆在待处理的角蛋白材料上,在所述涂覆作用之前、过程中或之后,角蛋白纤维处于机械拉伸的状态,(ii)任选清洗角蛋白纤维,(iii)将权利要求1-56所定义的氧化组合物涂覆在已任选清洗过的角蛋白纤维上,(iv)任选再次清洗角蛋白纤维。
61.人类的角蛋白纤维,特别是头发的脱色方法,包含下述步骤i)将权利要求1-56之一的氧化组合物涂覆于角蛋白纤维上,ii)清洗这样处理过的角蛋白纤维。
62.权利要求1-42之一所定义的两亲聚合物在包含至少一种氧化剂的化妆和/或皮肤用组合物中作为增稠剂和/或凝胶剂应用。
全文摘要
本发明涉及用于处理角蛋白材料的化妆用组合物,在适于角蛋白材料的载体中包括(a)至少一种两亲聚合物,它包含至少一种具有呈未被中和、部分被中和或完全被中和形式的磺酸基团的烯烃不饱和单体和至少一种疏水部分,(b)至少一种氧化剂。
文档编号A61Q5/10GK1492753SQ01822831
公开日2004年4月28日 申请日期2001年12月19日 优先权日2000年12月22日
发明者S·克拉夫特岑特, A·拉格兰格, S 克拉夫特岑特, 窭几 申请人:莱雅公司
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