专利名称：含有磁性颗粒的化妆和护肤品、其制备方法和应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种含有磁性硬颗粒和其它活性成分的化妆和护肤品，还涉及制备该化妆和护肤品的方法以及该化妆和护肤品的应用。
从DE-C-4325071中可获知一种刺激血液循环的制剂，除含有化妆或药学载体物质之外，该制剂中还含有磁性硬质单畴颗粒，该颗粒的矫顽场强为3,000-5,000奥斯特，而粒径则为600-1,200nm。所述公开文献中提到的单畴颗粒例如为钡和锶的铁氧体(hexaferrite)，其总的来说刺激了血液循环。
另外，从WO 98/44895中可获知在联合采用粒径为100-550nm的磁性硬颗粒以及由磷脂和碳氟化合物构成的不对称薄片状聚集体，并使该磁性硬颗粒载氧的情况下，伤口的愈合将更好。
而且，EP236374公开了采用含有粒径范围为0.5-30μm的粉末状宝石作为着色剂的化妆品组合物具有较低的过敏可能性。
本发明的目的在于改善皮肤的血液循环和免疫防御能力。
本发明提供了一种含有一份磁性颗粒的化妆和护肤品，该化妆和护肤品包括0.001-2wt％的磁性硬颗粒，该磁性硬颗粒选自由钡铁氧体单晶体，锶铁氧体单晶体，钐-钴颗粒(SmCo)和钕-铁-硼颗粒(Nd2Fe14B)构成的组，所选出的各种类型的颗粒的粒径都为80-550nm，且颗粒的矫顽力为80,000-1,600,000A/m；0.0001-0.05wt％的碎玉石，其基本由硬玉，软玉或其混合物构成，粒径为50-95nm；以及与上述物质加起来为100wt％的化妆或护肤辅料、载体或其它活性物质或它们的混合物。
在本发明的一种实施方式中，磁性硬颗粒被包裹在由磷脂构成的水性脂质体中，并封入凝胶中。
在另一种优选的实施方式中，磁性硬质颗粒也可混入到不对称的薄片状聚集体中，该不对称的薄片状聚集体除了含有醇、水和形成凝胶的物质之外，还含有天然磷脂如卵磷脂和氟碳化合物。玉石颗粒也可混入到上述的“复合物”中。
在本发明的另一种实施方式中，除了混入磁性硬颗粒的前述脂质体或混入磁性硬颗粒的不对称薄片状聚集体或它们的混合物之外，还可存在不对称薄片状聚集体。这种不对称的薄片状聚集体由含有10-99wt％，优选30-99wt％磷脂酰胆碱的天然磷脂以及氟碳化合物构成，并载有达到饱和极限的氧。
磁性硬颗粒的粒径范围是80-550nm。可含有少量粒径更大或更小的颗粒(低于5％)，然而，必须使中值粒径D50接近250nm。这意味着乳液中包含的磁性硬质颗粒中至少有50％的测量值约为250nm。典型的粒径分布可例如为15％80-100nm55％100-250nm30％250-350nm所采用的磁性颗粒是磁定向均匀的单晶体。特别优选未掺杂的钡和锶的晶铁氧体。这些单晶例如可按照玻璃结晶化技术，即使它们按照DE 19715477中所述的方法从淬冷玻璃熔融体生长而制得。合适的玻璃例如为由20-50wt％的Fe2O3，30-50wt.％的BaO以及20-50wt.％的B2O3构成的玻璃。
令人惊奇地是，已发现向磁性硬颗粒中加入0.0001-0.05wt.％微细的碎玉石，可将微循环的功能状态提高到远远高于预期值，这是与未进行所述添加的比较值相比的。通过这种方法，很明显超出了化妆品组合物中的磁性硬颗粒对微循环的已知良好效果，因此改善了氧和营养物的供给，更进一步地除去了皮肤组织中的代谢终产物。
同时，与未进行所述添加的比较值相比，微循环的局部调节增加至远远高于预期值。再一次地超出了单独采用磁性硬颗粒所达到的良好效果，因此决定性地将微循环的适应幅度(调节幅度)改进到可改变皮肤代谢需要的程度。
也已经发现身体防御的主要作用物白血球的免疫活性的限制条件被提高到特别令人惊奇的程度。与仅含有磁性硬颗粒和载体物质的比较物质相比，本发明的含有相同浓度的磁性硬颗粒，但加入了占组合物总量0.00025wt.％的碎玉石的化妆品使免疫防御性额外提高了15-30％。
前面的叙述证明了化妆和护肤品的微循环的功能状态，微循环的调节幅度，以及免疫防御状态，这是对于预防效果和实际上的皮肤防皱效果的其它产品至今尚未达到的。
玉石优选为硬玉。也可采用硬玉和软玉的混合物或单独的软玉。
在本发明的另一个实施方式中，玉石可以和相同粒径的碎孔雀石以1∶0.2-3.5的比例相混合，从而可得到几乎相同的结果。
本发明的化妆或护肤品还包括常规的辅料和载体物质，如水，防腐剂，着色剂，具有着色功能的颜料，增稠剂，芳香剂，醇，多元醇，酯，电解质，形成凝胶的物质，极性或非极性的油，聚合物，共聚物，乳化剂，蜡，稳定剂。
也可含有其他的活性成份。化妆品活性成份例如包括无机和有机的遮光剂，自由基清除剂，增湿剂，维生素，酶，基于植物的活性物质，聚合物，抗氧化剂，抗炎的天然活性物质，由酵母的轻度超声波分解而获得的产品，或WO 94/13783中公开的植物性物质。
尤其合适的药学活性物质有肝素，乙酰水杨酸，吡罗昔康(piroxicam)，咪罗昔康(miroxicam)，雌激素，假激素(pseudohormones)或植物激素或它们的混合物。
可将化妆用或药学活性物质加入到乳液的水相中；也可将这些活性物质单独地包封到脂质体中。
优选地，本发明的化妆和护肤品为凝胶或乳液或凝胶乳液形式；凝胶乳液例如含有乳化剂，水以及如卡巴浦尔(Carbopol)的凝胶。
本发明的另一种实施方式是将0.1-10wt.％粒径为0.05-100μm的化妆学可接受的固态驻极体加入到本发明磁性硬质单晶体和碎玉石的混合物中，所述的驻极体具有感应的永久偶极矩和场强为500-107Vm-1的永久电场。
优选驻极体的场强为105-107Vm-1。
一般来说，术语驻极体是指在两个相对表面上具有永久相反电荷的物质。因此驻极体产生了被电场包围的永久电偶极。某些天然的驻极体如电气石在很长一段时间以来就是公知的。然而，许多物质在从外面进行处理后也可制成驻极体。可采用热学工艺，即将物质加热到居里温度以上，然后将该物质在该受热状态下暴露到电场中而进行。然后通过冷却该物质而使在电场中自行取向的偶极冻结。
通过这种方式达到的非平衡态在一定的松弛时间(对驻极体可为几年)之后回复到平衡态。采用光电方法也可带来相同状态。
显然文中称为“感应的永久电偶极矩”的偶极矩要高于未发生感应的物质的已知偶极矩。
一旦驻极体材料发生感应，将其粉碎成粒径范围为0.05-100μm，优选为3-80μm，用于化妆品中。
通过添加这些物质，明显地提高了皮肤细胞吸收营养物和活性物质的能力，从而更进一步地提高了本发明化妆和护肤品的主要活性。
优选的驻极体材料是从聚四氟乙烯(PTFE)，氟代乙烯丙烯(FEP)，聚偏二氟乙烯(PVDF)，无定形氟聚合物(AF)构成的组中选出的聚合氟碳化合物，以及天然驻极体碎电气石和它们的混合物。特别优选的是PTFE。
本发明也涉及一种制备含有磁性颗粒的化妆和护肤品的方法。所述方法是首先制备由磁性硬颗粒，玉颗粒，一种或几种氟碳化合物，一种或几种磷脂，水，一种或几种一元和多元醇以及形成凝胶的物质构成的混合物，然后将得到的凝胶与另外的化妆辅料、载体或活性物质或它们的混合物在28-42℃的温度范围内相混合，温度不升高至42℃以上。
所述的玉颗粒优选由硬玉构成。
可采用的磷脂例如包括磷脂酰胆碱，磷脂酰乙醇胺，磷脂酰肌醇，磷脂酰丝氨酸，磷脂酸和溶血卵磷脂及它们的混合物。已知的产品有如Phoslipon或NAT。然而，等同的物质，如鞘磷脂或神经酰胺等的鞘脂类也可使用。
优选的一元醇有乙醇和异丙醇。可采用的多元醇例如包括有丙二醇，一缩二丙二醇，乙二醇，异戊二烯二醇(isoprene glycol)，甘油，丁二醇，山梨醇和它们的混合物。优选甘油，丙二醇和其混合物。
合适的形成凝胶的物质包括卡波姆，黄原胶，角叉胶，阿拉伯树胶，瓜尔胶，琼脂-琼脂，藻酸盐和甲基纤维素，羧甲基纤维素，羟乙基纤维素，季铵化的纤维素，季铵化的瓜尔胶，某些聚丙烯酸酯，聚乙烯醇，聚乙烯吡咯烷酮，蒙脱石。
本发明中单独制备的前述混合物，在文中也被称为″复合物″，可进一步包含诸如防腐剂、pH调节剂如三乙醇胺等物质。
本发明也涉及占0.001-2wt.％且粒径为50-550nm的钡铁氧体或锶铁氧体的磁性硬质单晶体与占0.0001-0.05wt.％且粒径为30-95nm的碎玉石以及化妆用辅料物质一起构成的混合物在提高微循环、微循环的局部调节和免疫防御中的局部化妆应用，该混合物在微循环、微循环的局部调节和免疫防御方面的所达数值比仅含有相同量的磁性硬质单晶体的比较制剂所能达到的数值高出至少15％。
此外，本发明也涉及占2wt.％以上至6wt.％且粒径为50-550nm的钡铁氧体或锶铁氧体的磁性硬质单晶体与占0.05-3wt.％且粒径为30-95nm的碎玉石以及护肤辅料物质一起构成的混合物在制造提高微循环、微循环的局部调节和免疫防御的制剂中的局部护肤应用，该制剂在微循环、微循环的局部调节和免疫防御方面的所达数值比仅含有相同量的磁性硬质单晶体的比较制剂所能达到数值高出至少20％。
所有的百分比都是相对于组合物总重的百分比。
以下将通过实施例的方式对本发明展开详细说明。附图中，
图1为皮肤微循环中红血球的分布图示。
图2为阐明皮肤免疫抵抗力的图示。
图1示出了以百分比表示的红血球随着时间变化的分布情况，其基于每一时刻充满血细胞的节点的测试数目[nNP]；起始值n＝60。所述布满血细胞的节点是微血管网络中的分支点，反映血细胞流过毛细血管。在35天的时间跨度中研究随机选择的受试者构成的同类组(18名女性受试者，年龄为35-45岁，正常皮肤类型)，每7天进行双空白试验(double blank tests)。为此，采用活体显微试验设备(intravitalmicroscopic test unit，OLYMPUS，日本；KONTRON，USA)和反射光谱试验设备(reflectance spectrometric test unit，SPEX，USA)。采用WILCOXON秩和检验在显著性水平α＝5％(双向检验)的情况下对得到的数据进行生物统计分析。
图1表明两种测试物质TS1和TS2都使皮肤微循环中的血液分布情况改善到生物学相关的程度。最晚在第14天时可观察到特性上的明显区别(WILCOXON秩和检验)。测试物质TS2显示出的增长要明显高于预期的加和增长，即磁性硬颗粒与玉颗粒联合使用时具有协同作用。
网络外部的小静脉流[Qven](图中未示出)表明了在特性方面具有类似行为，这是很重要的，原因是多数微循环疾病和相应的多数治疗方法都涉及小静脉流。在微循环的局部调节幅度方面，尤其是“振幅-频率谱[AVM]包迹(envelope)下方的表面积”的特性方面，也观察到了类似的行为。
图2示出了以百分比表示的皮肤免疫抵抗力，其基于粘附在规定的小静脉壁上的白血球测试数目[nWBC/A]。皮肤免疫抵抗力随着时间增加而增长，这表明白血球粘附在小静脉内皮的微动力学(microhemodynamic)限制条件获得了改进，因而发生的粘附越来越多。试验条件与前述参照图1的试验条件相同，且试验是在相同的时间段内在女性受试者左前臂皮肤的不同表面积上进行。
图2表明了两种测试物质TS1和TS2都将皮肤的免疫抵抗力提高至生物学相关的程度，其中从第14天起可观察到特性方面的显著不同(根据WILCOXON秩和检验)。如图1中一样，存在协同活性。
测试物质TS1对应于实施例1未加入玉石时的活性复合物，TS2对应于加入了玉石的相同复合物。曲线A是未进行处理的皮肤区域的对照值，曲线B是未添加磁性颗粒但添加玉石的活性复合物的值。
与已知产品相比，如前述的测试所表明的，本发明的化妆和护肤品对微循环、微循环的调节幅度以及免疫防御状态的提高程度是出乎意料的。
以下实施例中的量是以重量百分比表征，除非另有说明。
实施例1 日霜A相水足够量至100(q.s.ad 100)甘油 3交联聚合物0.25B相硬脂醇醚-21(Steareth-21) 2.1硬脂醇醚-2(Steareth-2)1.35硬脂醇0.5二甲基硅油4.0澳大利亚坚果油2.0C相三乙醇胺(TEA) 0.25D相活性复合物*0.05
香料0.5防腐剂 0.3*6％钡铁氧体颗粒，D50＝230nm，160,000-280,000A/m；0.5％玉颗粒，D50＝75nm；2％全氟萘烷；5％磷脂；2％丙二醇；10％甘油；1％卡波姆；3％乙醇；0.1％TEA；70.4％水。
分别制备A相和B相，然后将其搅拌在一起并在70℃下进行混合。在40℃下加入C相，单独制备D相，并在35℃下将D相搅拌到混合物中。
实施例2 晚霜A相水 足够量至100甘油 3交联聚合物1.5B相乳油木果油(Shea Butter Fruit) 10石蜡油(petrolatum)4硅酮(silicone)5.0C相三乙醇胺(TEA) 1.5D相活性复合物*0.5香料 0.5防腐剂0.5*除含有25％钡铁氧体颗粒和1％的玉颗粒之外，其余与实施例1相同。
实施例3 化妆面膜A相水 足够量至100甘油5.0交联聚合物 1.0B相石蜡油 10.0硅酮8.0C相茶叶1.0D相活性复合物*0.8特氟伦(Teflon，PTFE) 1.5香料0.5防腐剂 0.5*除了含有1％钡铁氧体颗粒，0.5％玉颗粒以及水75.4％之外，其余与实施例1相同。
权利要求
1.含有磁性颗粒的化妆和护肤品，其包括0.0001-2wt.％的磁性硬颗粒，该磁性硬颗粒选自由钡铁氧体单晶体、锶铁氧体单晶体、钐-钴颗粒(SmCo)和钕-铁-硼颗粒(Nd2Fe14B)构成的组，每一种情况下颗粒的粒径均为80-550nm，颗粒的矫顽力为80,000-1,600,000A/m；0.0001-0.05wt.％的碎玉石，其粒径为50-95nm；以及和上述物质加起来为100wt％的化妆或护肤辅料和载体物质。
2.根据权利要求1所述的化妆和护肤品，其中所述的磁性硬颗粒被混入到凝胶中的脂质体、不对称的薄片状聚集体或其混合物中。
3.根据权利要求1所述的化妆和护肤品，其中所述的化妆和护肤品还包括载氧的不对称薄片状聚集体。
4.根据权利要求1所述的化妆和护肤品，其中所述的玉石占0.002-0.02wt.％。
5.根据权利要求1所述的化妆和护肤品，其中所述的化妆和护肤品还包括0.1-10wt.％粒径为0.05-100μm的化妆学上可接受的固态驻极体，所述的驻极体具有感应的永久偶极矩以及场强为500-107Vm-1的永久电场。
6.根据权利要求5所述的化妆和护肤品，其中所述的驻极体是聚四氟乙烯(PTFE)、氟代乙烯丙烯、聚偏二氟乙烯、无定形氟聚合物、电气石或它们的混合物，优选为PTFE。
7.根据权利要求1所述的化妆和护肤品，其中所述的化妆和护肤品包括玉石和孔雀石的混合物。
8.制备权利要求1所述的含有磁性颗粒的化妆或护肤品的方法，其中制备由磁性硬颗粒、玉颗粒、一种或几种氟碳化合物、一种或几种磷脂、水、一种或几种一元和多元醇以及形成凝胶的物质构成的混合物，然后将得到的凝胶与另外的化妆辅料、载体或活性物质或其混合物在28-42℃的温度范围内相混合，温度不升高至42℃以上。
9.占0.001-2wt.％且粒径为50-550nm的钡铁氧体或锶铁氧体的磁性硬质单晶体与占0.0001-0.05wt.％且粒径为30-95nm的碎玉石以及化妆辅料物质一起构成的混合物在提高微循环、微循环的局部调节和免疫防御中的局部化妆应用，该混合物在微循环、微循环的局部调节和免疫防御方面所达到的数值比仅含有相同量的磁性硬质单晶体的比较制剂所能达到的数值高出至少15％。
10.占2wt.％以上至6wt.％且粒径为50-550nm的钡铁氧体或锶铁氧体的磁性硬质单晶体与占0.05-3wt.％且粒径为30-95nm的碎玉石以及护肤辅料物质一起构成的混合物在制造提高微循环、微循环的局部调节和免疫防御的制剂中的局部护肤应用，该制剂在微循环、微循环的局部调节和免疫防御方面所达到的数值比仅含有相同量的磁性硬质单晶体的比较制剂所能达到的数值高出至少20％。
全文摘要
本发明涉及一种含有磁性硬颗粒和其它活性成分的化妆和护肤品，所述的化妆和护肤品包含0.0001－2wt.％的磁性硬颗粒，优选是粒径为80－550nm、矫顽力为80,000－1,600,000A/m的钡铁氧体单晶；0.0001－0.05wt.％粒径为50－95nm的碎玉石；以及与前述物质加起来为100wt.％的化妆或护肤辅料和载体物质。本发明还涉及制备所述化妆和护肤品的方法，以及涉及所述化妆和护肤品在增进皮肤中的微循环、微循环的局部调节以及免疫防御中的应用。
文档编号A61Q19/00GK1826095SQ03826950
公开日2006年8月30日 申请日期2003年9月30日 优先权日2003年9月30日
发明者卡林·戈尔茨-贝尔纳, 莱昂哈德·察斯特罗 申请人:科蒂股份有限公司