专利名称：：新组合物的制作方法新组合物本发明涉及牙粉(dentifrice)组合物，尤其是可以在加压罐中保存的牙粉组合物，牙粉组合物可以从该罐以后发泡(post-foaming)凝胶或糊剂形式分配到牙刷上。WO-A-01/62212(Henkel)描述了一种相对高粘性(从30，000到100,000mPas)的后发泡牙粉，其可以从分配器以糊剂或凝胶的条状物形式挤出，并且在施用部位延迟发泡以得到摩丝样泡沫。这是通过将"后发泡剂"(即在-15到35t:沸腾的液化推进剂气体)掺入牙粉组合物，这样的话环境温度或体温？1起推进剂蒸发。US-A-2004/247534(Stoltz)描述了一种包含烃类气溶胶推进剂的自发泡氟化物凝胶。WO-A-2006/52476(Colgate)描述了一种包含压缩液体推进剂的相对低粘性(低于30,000mPas)后发泡口腔护理摩丝。中"(bagincan)分配器分配，在所述分配器中包含后发泡剂的物质被容纳于密闭罐内的可收缩封袋内，所述罐(can)和封袋(envel叩e)之间具有加压推进剂，当所述封袋上的阀门向外界开放时，推进剂将所述物质从封袋挤出。"袋在罐中"分配器可以是所谓的"袋在阀门上"(bagonvalve)型(其中所述袋与阀门连接)或所谓的"袋在罐上"(bagoncan)型(其中所述袋与罐连接)。这两种类型均被本文使用的术语"袋在罐中"所包括。反向"袋在罐中"构造(其中加压推进剂位于密闭罐内的可膨胀封袋中，并且在罐和封袋之间的间隙中具有包含后发泡剂的物质)也是已知的。在该反向构造中，当罐上的阀门向外界开放时，袋内推进剂的膨胀造成膨胀的袋从间隙中挤出所述物质。本发明涉及一种高粘性的后发泡牙粉，当从"袋在罐中，，分配器分配到牙刷上时，该牙粉具有粘性(stringiness)降低的趋势和良好的直立性(stand-up)。通过利用增稠剂及增稠型硅石的特定组合作为增稠系统，已经实现了这些优点。因此本发明提供一种粘性为至少80,000mPas的后发泡牙4分组合物，其包括第一增稠剂(其为黄原酸胶)、第二增稠剂(其为角叉菜聚糖和/或聚丙烯酸)和第三增稠剂(其为增稠型硅石)及后发泡剂的组合，所述后发泡剂用以使所述组合物膨胀形成泡沫。角叉菜聚糖和/或聚丙烯酸的存在有助于降低含有黄原酸胶的后发泡牙粉的粘性。当分配到牙刷上时，增稠型硅石有助于提供良好的直立性。粘性的降低对后发泡牙粉是尤其有利的，当从"袋在罐中"分配器分配时这可以将产品流涎(drooling)量降到最低。此外可以预期本发明组合物的后发泡性质能够极其有效的释放活性成分和调味剂，甚至可以释放到口腔内"难以到达的区域"。合适的所述第二增稠剂是聚丙烯酸，其实例包括卡波姆(carbomer)、丙烯酸酯/丙烯酸烷基酯交联聚合物或polycarb叩hil。合适的所述第二增稠剂是角叉菜聚糖。'参考掺入后发泡剂之前组合物(本领域称为中间组合物)的粘性来定义本发明组合物的粘性，所述粘性利用Brookfield粘度计在25°C,20rpm利用TF锭子(spindle)进行测量。合适地所述中间组合物的粘性为100,000到240,000mPas,例如120，000到220,000mPas。合适地所述笫一增稠剂(黄原酸胶)的量占组合物总重的0.4到1.5%,例如0.5到1.0%。合适地所述第二增稠剂的量占组合物总重的0.4到1.5%,例如0.5到1.0%。合适地所述笫三增稠剂(增稠型硅石)的量占组合物总重的3到15%,例如4到10%。本发明的组合物可以包括一种或更多种后发泡剂。后发泡剂可以是液体或可液化的气体，其在大气压下的沸点为-5到40°C,例如15到35°C，或20到30。C。后发泡剂可以是可液化的气体，其在25-35。C的温度范围内蒸气压为约0.5-1.0个大气压。合适的液体或可液化的气体后发泡剂描述于WO-A-01/62212,包括具有4-6个碳原子的饱和脂肪烃，诸如丁烷、戊烷和己烷，卣代烃诸如三氯三氟代乙烷，1,2-二氯-1,1，2,2-四氟乙烷，或其至少两种的混合物。非卣代经诸如丁烷、异丁烷、戊烷或异戊烷及其至少两种的混合物是优选的，因为卣代剂与环境破坏有关。利用后发泡剂混合物的优点是可以控制所述后发泡剂的蒸气压，例如在25-35。C的温度范围内具有约0.5-1.0个大气压的蒸气压。通常使用按重量计0.5-10%(例如1-4%)的后发泡剂。除了增稠型硅石外，本发明组合物可以包括牙齿研磨剂(诸如硅石研磨剂)，或不包含添加的研磨剂，例如如WO05/027858(GlaxoGroupLtd)所述。合适的硅石牙齿研磨剂的实例包括由Huber、Degussa、Ineos和Rhodia分别用下列商品名Zeodent、Sident、Sorbosil或Tixosil销售的那些研磨剂。合适地硅石研磨剂的量占组合物总重的最高达15%,例如占组合物总重的2到10°/。，和通常至少4%,例如5到9%,或6到8%。本发明组合物可以包括牙粉组合物中常用的一种或更多种活性剂，例如氟化物离子源，脱敏剂，抗孩t生物剂，抗菌斑剂(anti-plaqueagent);抗牙垢剂，增白剂，口臭剂或其至少两种的混合物。包括的这类试剂的水平能够提供需要的治疗效果。用于本发明组合物的合适氟化物离子源包括碱金属氟化物诸如氟化钠，碱金属一氟磷酸盐诸如一氟磷酸钠，氟化亚锡，或氟化胺，其量提供25到3S00pm的氟化物离子，优选的100到1500ppm。典型的氟化物来源是氟化钠，例如按重量计所述组合物可以包含O.l到0.5%的氟化钠，例如按重量计0.204%(折合927ppm的氟化物离子)，按重量计0.2542%(折合11S0ppm的氟化物离子)或按重量计0.315%(折合1426ppm的氟化物离子)。这类氟化物离子有助于促进牙齿的再矿化，并可以增加牙齿硬组织的耐酸性以抗击龋、牙侵蚀(即酸磨损)和/或牙齿磨损。例如如WO2006100071(GlaxoGroupLtd)所述(其全部内容通过援引在此并入)，可以将本发明的组合物配制为能增强牙齿的氟化物摄入。为了治疗牙齿过敏症，本发明的组合物可以包括脱敏剂。脱敏剂的实例包括小管阻断剂或神经脱敏剂及其混合物，例如如WO02/15809(Block)所述。脱敏剂的实例包括锶盐诸如氯化锶、醋酸锶或硝酸锶，或钾盐诸如柠檬酸钾、氯化钾、碳酸氢钾、葡糖酸钾，尤其是硝酸钾。脱敏剂诸如钾盐通常占组合物总重的2到8%，例如可以使用按重量计5。/。的硝酸钾。本发明的组合物可以包括增白剂，例如选自聚磷酸盐例如三聚磷酸钠(STP),和/或任何其他硅石研磨剂的存在可能具有高的清洁特性。STP存在的量可以占组合物总重的2到15%,例如5到10%。高清洁硅石研磨剂的实例包括那些作为Zeodent124、Tixosil63、SorbosilAC39、SorbosilAC43和SorbosilAC35销售的研磨剂，其可以如上所述的合适量存在。本发明的组合物可以包括口臭剂，例如锌盐诸如氧化锌。本发明的组合物将包含其他配制剂诸如表面活性剂，保湿剂，调味剂，甜味剂，乳浊剂或着色剂，防腐剂和水，它们选自口腔卫生组合物领域为了该目的经常使用的那些配制剂。用于本发明的合适表面活性剂包括阴离子表面活性剂诸如C10-18烷基硫酸钠，例如十二烷基硫酸钠。十二烷基硫酸钠通常被认为是阴离子型并强烈带电的，当刷牙需要高水平的泡沫时其被认为是有用的。可选择地，除了阴离子表面活性剂外可以使用两性离子、两性及非离子或低离子表面活性剂，或者用它们取代阴离子表面活性剂。对于含有脱敏剂(诸如钾盐)的本发明牙粉组合物，表面活性剂的典型类型包括两性或温和型离子表面活性剂，或其混合物，这些表面活性剂离子水平和带电强度均低于十二烷基硫酸钠。合适地，含有钾盐的本发明组合物不包含阴离子表面活性剂诸如Cw8烷基硫酸盐，例如十二烷基硫酸钠，尽管其具有良好的去污性和清洁性，但它会形成不溶性的十二烷基碌u酸钾沉淀。两性表面活性剂的实例包括长链烷基甜菜碱，诸如Albright&Wilson以商品名"EmpigenBB"出售的产品，长链烷基酰氨基烷基甜菜碱，诸如椰油酰氨丙基甜菜碱(cocamidopropylbetaine),或低离子表面活性剂诸如甲基椰油酰基牛磺酸钠(sodiummethylcocoyltaurate)，其由Croda以商品名"AdinolCT，，出售，或其至少两种的混合物。合适地，表面活性剂占组合物总重的0.1到15%，例如1到10%或2到5%。用于本发明组合物的合适保湿剂包括甘油，木糖醇，山梨糖醇，丙二醇或聚乙二醇，或其至少两种的混合物；所述保湿剂可以占组合物总重的10到80%,例如20到70%或40到60%。按任意顺序(只要是方便的)将合适相对量的成分混合来制备本发明的组合物，必要时调节pH以获得最终的期望值。7合适地，pH为5.5到10，例如6.5到8，该pH是按照组合物对水为1:3的重量比将所述组合物与水成浆时测量的。本发明的组合物适合于被容纳于所谓"袋在罐中"分配器中，并从该分配器分配。例如不含后发泡剂的组合物(本领域称为为中间组合物)与后发泡剂一起优选地被充入所述具有分配阀门的分配器的可收缩封袋。可选择地，所述组合物可以被容纳于上述"袋在罐中"的反向构造中，并从其分配。在所述"袋在罐中，，分配器中，任一构造中的加压推进剂可以是常规推进剂，诸如如US-A-3，541,581公开的。典型的加压推进剂包括压缩空气，压缩氮，压缩二氧化碳，烃推进剂诸如丙烷，丁烷，异丁烷，异戊烷，二甲醚，和通式CnHxFy的氢氟烃推进剂，其中n是l或2，x+y等于2n+2。这类有机推进剂可以液体形式存在。通常在袋之间的间隙中使用最小1.5巴的压力，压缩袋从而将组合物从袋中挤出。例如在该间隙中可以使用压力通常为4到12巴的压缩空气或氮气，或压力通常为1.5到5巴的烃类推进剂。因此本发明提供一种"袋在罐中"分配器，其包含本文描述的牙粉组合物。这类分配器可以包括容纳于可收缩封袋内的组合物，所述封袋配备有可以打开的分配阀门，所述封袋被容纳于密闭罐内，并且在罐和封袋间具有加压推进剂，当封袋上的岡门向外界打开时所述推进剂将牙粉组合物挤出封袋。可选择地这类分配器可以包括容纳于密闭罐内的可膨胀封袋，其包含加压推进剂，而组合物位于罐和封袋的间隙中，所述罐配备有可以打开的分配阀门，其中当阀门向外界打开时袋内推进剂的膨胀将组合物从间隙中挤出。对于包含本文描述的增稠和研磨微粒硅石的组合物来说，200-500微米的阀杆内径是合适的，优选400+/-50微米。通常这类"袋在罐中"分配器配备有调节器装置，通过该装置阀门可以被打开然后组合物流通过典型的调节器喷嘴分配。牙粉组合物可以采用常规方式分配，包括利用调节器打开容器的阀门，使推进剂的压力将组合物以挤压长条形式挤到牙刷上。该挤压长条暴露于室温或体温可I起后发泡剂蒸发，这样的话所述组合物膨胀为膨胀的泡沫状态。合适地"袋在罐中，，分配器配备有调节器，其被设计成使用时将从调节器喷嘴的产品流涎降到最低。这类调节器的实例描述于2007年10<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>通过混合各组分并用氢氧化钠调节pH形成中间组合物来制备实施例1或2的牙粉组合物。采用常规方式将该中间组合物与异戊烷一起充入常规"袋在罐中"分配器的可收缩封袋中。用压缩氮气预填充(在将中间组合物装入袋前)所述罐到2.3巴。当产品位于袋中时，最终的压力目才示是6.3巴。权利要求1.一种粘性为至少80,000mPas的后发泡牙粉组合物，其包含第一增稠剂、第二增稠剂和第三增稠剂以及后发泡剂的组合，所述第一增稠剂是黄原酸胶，所述第二增稠剂是角叉菜聚糖和/或聚丙烯酸，所述第三增稠剂是增稠型硅石，所述后发泡剂用以将所述组合物膨胀成泡沫。2.如权利要求1所述的组合物，其中所述第二增稠剂是角叉菜聚糖。3.如权利要求1或2所述的组合物，其粘性为100,000到240,000mPas。4.如任一前述权利要求所述的组合物，其中所述第一增稠剂的量占组合物总重的0.4到1.5%。5.如任一前述权利要求所述的组合物，其中所述第二增稠剂的量占组合物总重的0.4到1,5%。6.如任一前述权利要求所述的组合物，其中所述笫三增稠剂的量占组合物总重的3到15%。7.如任一前述权利要求所述的组合物，其中所述后发泡剂是液体或可液化的气体，其在大气压下的沸点为-5到40°C。8.如权利要求7所述的组合物，其中所述后发泡剂是丁烷，异丁烷，戊烷或异戊烷，或其至少两种的混合物。9.如任一前述权利要求所述的组合物，其中所述后发泡剂的量占组合物总重的0.5到10%。10.如任一-前述权利要求所述的组合物，包括硅石牙齿研磨剂。11.如任一-前述权利要求所述的组合物，包括氟化物离子源。12.如任一-前述权利要求所述的组合物，包括脱敏剂。13.如任一-前述权利要求所述的组合物，包括增白剂。14.如任一-前述权利要求所述的组合物，包括口臭剂。15.如任一-前述权利要求所述的组合物，包括表面活性剂。16.如任一-前述权利要求所述的组合物，包括阴离子表面活性剂。17.如权利要求12所述的组合物，包括两性或低离子表面活性剂或其混合物。18.包含如任一前述权利要求所述的牙粉组合物的"袋在罐中"分配器，包括容納于可收缩封袋内的所述组合物，所述封袋配备有可打开的分配阀门，所述封袋容纳于密闭罐内，并且在罐和封袋之间具有加压推进剂，当封袋上的阀门向外界打开时，所述推进剂将组合物从封袋中挤出。19.包含如任一前述权利要求所述的牙粉组合物的"袋在罐中"分配器，包括容纳于密闭罐内的包含加压推进剂的可膨胀封袋，组合物位于罐和封袋的间隙中，所述罐配备有可以打开的分配阀门，其中当阀门向外界打开时袋内推进剂的膨胀将组合物从间隙中挤出。全文摘要一种粘性为至少80,000mPas的后发泡牙粉组合物，其包含第一增稠剂(其为黄原酸胶)、第二增稠剂(其为角叉菜聚糖和/或聚丙烯酸)和增稠型硅石以及后发泡剂的组合，所述后发泡剂用以将所述组合物膨胀成泡沫。文档编号A61Q11/00GK101553200SQ200780045348公开日2009年10月7日申请日期2007年12月6日优先权日2006年12月8日发明者A·T·普拉茨,H·M·马尔姆斯特伦,M·佩内加,P·弗罗斯特申请人:葛兰素集团有限公司