专利名称：新组合物的制作方法
新组合物本发明涉及包含氧化招(帆土)抛光剂和缩聚磷酸盐(condensed phosphate)(诸如水溶性碱金属聚磷酸盐(polyphosphate))的洁牙剂组合物,其在无任何二氧化娃磨料存在的情况下可有效地增白和抛光牙釉质和假牙表面，而不高度磨蚀和刮划釉质表面。所述洁牙剂组合物由此提供良好的牙表面清洁力，其效力因不存在二氧化硅磨料而改善。洁牙剂用于清洁牙齿，一般是与牙膏和牙刷一起并在每天基础上使用。除自牙齿表面消除菌斑之外，牙膏还有助于消除食物颗粒和由诸如烟草、茶或酒之类物质所引起的牙齿变色。牙膏还抛光牙齿。牙齿表面的清洁和抛光通过(I)机械法诸如磨料和(2)化学过程诸如分解变色的材料来实现。许多人对于恢复因表面截留物质引起变色的牙釉质的光泽存在美容偏好，为解决这一美容偏好，已开发出非处方牙齿增白制品；在为这些产品做广告和销售时，也可能使用术语“美白”。尽管所有洁牙剂和嗽口水都含一些清洁和抛光剂，但是在正常使用条件下，一些釉质沉积物并不能被这些试剂所完全消除。这些制品未必是按消除因过度暴露于染色剂 而积聚的染污和变色量所必需的试剂量或类型配制成的。例如，由于呼出的卷烟烟气中的焦油和微粒聚集在牙齿上，吸烟者常逐步显现变色釉质。而且，许多食品可令牙釉质染污或变色，茶就是一个饮料实例，其中茶中的单宁迅速地在牙釉质上沉积。有些药剂可经由截留而导致染污或变色，尽管这并不是此类染污一般常见的缘由。因此，在口腔保健产品内引入令牙齿表面釉质既增白又上光的材料，是非常可取的。传统上，有效的增白和良好的上光已与高牙本质磨蚀度(RDA)值关联上。本领域技术人员可容易地确定特定物质或制剂的RDA。见“A Laboratory Method for Assessmentof Dentifrice Abrasivity，，John J. Hefferen, Journal of Dental Research, Vol 55,No. 4， 536-573。与传统增白牙膏相比，本发明技术使组合物能够赋予卓越的光泽、最大限度地提高清洁并提供有效增白效果，伴以RDA值显著降低。含水溶性聚磷酸盐(又名缩聚磷酸盐)诸如三聚磷酸盐的口腔保健组合物已知用作牙齿清洁和增白用化学试剂。W095/17158 (SmithKline Beecham Corp)公开和要求保护用于减轻或消除天然牙齿和假牙的表面沉积染污斑的组合物，其包含牙齿可接受的制品，该制品包含约5 15wt%的水溶性碱金属三聚磷酸盐。适宜地，所述水溶性碱金属三聚磷酸盐是三聚磷酸钠。W02005/027858 (Glaxo Group Ltd)涉及用于清洁天然牙齿和义齿的洁牙剂组合物，特别是包含氟化物源和非氧化剂类可溶钙多价螯合剂的组合物。所述组合物显示优异清洁性能和低磨蚀特征。这些组合物须RDA值小于30且IVSR值大于50 (当与对照物相比时)。所述钙多价螯合剂，以I 20 wt%的比例存在，可以是缩聚磷酸盐，诸如三聚磷酸钠。磨料也可以占组合物O 5 wt%的比例存在。US 6, 517, 815 (Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien)公开水性膏或液体分散体形式的洁牙剂，其包含按重量计10% 30%的重量比为10:0. 2 10:2的二氧化硅抛光剂和氧化铝组合、按重量计20% 50%的湿润剂和按重量计2% 12%的缩聚磷酸盐。所述缩聚磷酸盐是碱金属或铵盐的形式。所述氧化铝优选是轻煅烧氧化铝，其中a-氧化铝的含量相对于各Y-氧化铝为至少10 wt%。据建议，尽管存在硬的氧化铝抛光组分，所述的特殊抛光剂组合(即ニ氧化硅和氧化铝)能够提供具有良好抛光和清洗效果而仅中等牙本质和釉质磨蚀性的洁牙剂。US 4，632，826 (Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien)公开包含 100 重量份ニ氧化硅抛光剂和2 15重量份弱煅烧氧化铝抛光剂的牙膏。所述ニ氧化硅抛光剂基本上由ニ氧化硅水凝胶和沉淀ニ氧化硅以及弱煅烧氧化铝组成，所述弱煅烧氧化铝含10 50 wt%的Y -氧化招和50 90 wt%的a -氧化招。该牙膏适用于令牙齿消除染污、抛光并清洁表面，而不因每天使用产生任何深度的刮划或损 害。Kluppel 等人，J. Soc. Cosmet. Chem. , 37，211-223 (1986 年 7/8 月)“Parameters for assessing the cleaning power of toothpastes，，比了i午多洁牙齐[|$[J剂的抛光和刮划效果。记述了含抛光性氧化铝或水合ニ氧化硅作为单一磨料或者含水合ニ氧化硅与抛光性氧化铝的混合物的测试制剂。结果暗示，可开发具有高清洁能力和低牙本质磨蚀性的洁牙剂产品。虽然含增量的抛光性氧化铝作为单一磨料的测试制剂可提供良好清洁能力，可是这伴随着不可接受的釉质磨蚀性增幅。最好的测试制剂含ニ氧化硅磨料与氧化铝磨料的混合物，其显示出高清洁度和出乎意料低的釉质磨蚀度。现已发现，在无ニ氧化硅磨料存在的情况下包含氧化铝抛光剂和水溶性缩聚磷酸盐(诸如碱金属三聚磷酸盐)的洁牙剂组合物展现高效的清洁能力、优异的上光和闪亮效果，同时对牙齿表面具有低牙本质磨蚀度。此外，当与含氧化铝抛光剂、水溶性缩聚磷酸盐和ニ氧化硅磨料的相应制剂相比，这些洁牙剂组合物显示出优越的性能。因此，本发明提供包含煅烧氧化铝抛光剂、水溶性缩聚磷酸盐和口腔可接受载体或赋形剂的洁牙剂组合物；所述组合物不含ニ氧化硅磨料。如以下数据所示，本发明组合物显示特别良好的牙齿表面抛光、上光和清洁效果，同时最大程度地降低牙本质磨蚀度。所述组合物还具有可接受的釉质磨蚀度。本发明组合物因此可在刷后提供高抛光和更平滑的牙齿表面，其引致的菌斑、牙石和/或染污斑更少，结果获得口腔卫生的全面改善。具有不同煅烧程度、精细度和粉密度的氧化铝抛光剂是市售可得的。在本发明中，优选的氧化铝抛光剂是低煅烧氧化铝，例如，如上文所注Henkel专利所述，其适宜地包含以重量计50% 90%的a -氧化铝和10% 50%的Y -氧化铝。适宜的低煅烧氧化铝是由氢氧化铝经轻度或微弱煅烧制得。氢氧化铝通过煅烧转换成a —氧化铝(Al2O3),它在超过1200°C的温度下是热力学稳定的。在400 1000°C温度下出现的热力学不稳定的Al2O3形式称为Y-形式。煅烧程度，即，向热力学稳定的a-氧化铝(Al2O3)的转化率，可根据需要经对煅烧过程的温度和持续时间的选择来调节。与高煅烧相比，低煅烧产生的氧化铝具有低Q-Al2O3含量和较高的Y-Al2O3含量。随煅烧温度和时间的提高，a-Al2O3的量提高和Y-Al2O3的量降低。这些物质与纯a-Al2O3的不同之处在于它们具有较低附聚物硬度、较大比表面积和较大孔隙体积。适用于本发明的低煅烧氧化招是可获自Almatis的PlO Feinst,其是高抛光性氧化铝，初晶尺寸〈I微米，且a-Al2O3含量>70%。PlO Feinst可获自Almatis GmbH,Giulinistrasse 2, 67065 Ludwigshafen, Germany。(也参见 http://www. almatis. com/download/data~sheets/GP~RCP 007 Calcined Aluminas for Polishing 1009.pdf)。适宜地，低煅烧氧化铝含量为按重量计，占整个组合物的0. 1% 3. 0%、例如
0.2% 3. 0% 或 0. 5% 2. 0%。本发明组合物的另ー组分是水溶性缩聚磷酸盐，诸如碱金属焦磷酸盐、三聚磷酸盐或更高聚磷酸盐，特别是水溶性碱金属三聚磷酸盐。适宜地，该盐优选是钠盐形式，不过钾或混合钠/钾盐也可用作优选的实施方式。所有物理形式均可使用，例如水合或脱水形式。
最适宜地，水溶性碱金属三聚磷酸盐是三聚磷酸钠。适宜地，水溶性缩聚磷酸盐(诸如碱金属三聚磷酸盐)含量为按重量计，占整个组合物的 I. 0% 20. 0%,例如 2. 0% 15. 0% 或 5. 0% 10. 0%。除上述成分之外，本发明组合物还可包含一或多种常规用于洁牙剂组合物的活性齐U，例如，氟化物源、脱敏剂、杀菌剂、抗菌斑剂例如异丙基甲基苯酚(IPMP)、抗石剂、口腔恶臭作用剂(oral maIOdour agent)、消炎剤、抗氧化剂、抗真菌剂、伤ロ愈合剂或者其至少两种的混合物。这些试剂可以能提供所期望疗效的含量引入。脱敏剂的示例包括小管阻滞剂或神经脱敏剂及其混合物，例如，如W002/15809(Block)所述。脱敏剂的示例包括锶盐诸如氯化锶、こ酸锶或硝酸锶，或者钾盐诸如柠檬酸钾、氯化钾、碳酸氢钾、葡萄糖酸钾和尤其是硝酸钾。脱敏剂诸如钾盐含量一般为按重量计，占整个组合物的2% 8% ;例如，可使用按重量计5%的硝酸钾。适用于本发明组合物的氟离子源包括碱金属氟化物诸如氟化钠、碱金属单氟磷酸盐诸如单氟磷酸钠、氟化亚锡或胺氟化物，其量为能提供25 3500pm、优选100 1500ppm氟离子的量。典型氟化物源是氟化钠，例如，组合物可含按重量计0. I 0. 5%的氟化钠、例如按重量计0. 204% (折合923 ppm的氟离子)、按重量计0. 2542% (折合1150ppm氟离子)或按重量计0. 315% (折合1426ppm氟离子)。此类氟离子有助于促进牙齿再矿质化并可提高牙齿硬组织的耐酸性以抗击龋齿、牙侵蚀(即酸耗损)和/或牙齿耗损。本发明组合物将含附加的配制用试剂，诸如表面活性剤、湿润剂、非磨料(增稠)ニ氧化硅、调味剂、甜味剂、不透明或着色剂、防腐剂和水，其选自在口腔卫生组合物中常规用于所述目的的那些配制用试剂。适用于本发明的表面活性剂包括阴离子表面活性剂，诸如Cltl 18烷基硫酸钠，例如十二烷基硫酸钠。十二烷基硫酸钠一般被认为是阴离子型和强荷电的，若在刷牙时想要高含量的泡沫则它是有用的。除阴离子表面活性剂之外，可使用两性离子、两性、阳离子以及非或低离子型表面活性剂来有助起泡特性。当阴离子表面活性剂和两性表面活性剂一起使用时，获得最优的起泡系统，它既提供改善的嘴部感觉又提供良好的清洁效果。两性表面活性剂的示例包括长链烷基(例如Cltl C18烷基)甜菜碱，诸如由Albright & Wilson以商品名‘Empigen BB’市售的产品，以及长链烷基酰胺烷基甜菜碱诸如椰油酰胺丙基甜菜碱。特别优选用于本发明的阴离子/两性表面活性剂组合示例是十二烷基硫酸钠/椰油酰胺丙基甜菜碱。适宜地，表面活性剂含量为按重量计，占整个组合物的0. I 15%，例如0. 5 10% 或 I. 0 5%O适用于本发明组合物的 湿润剂包括甘油、木糖醇、山梨醇、丙ニ醇或聚こニ醇，或者其至少两种的混合物；所述湿润剂含量可为按重量计，占整个组合物的10 80%，例如20 70% 或 30 60%。应理解，本发明组合物也可在ロ腔外使用，用于清洁义齿等。本发明洁牙剂一般配制成膏的形式，该膏适于容纳在如本领域常规使用的层压管或泵内并从中分施。其它示例可包括利用发泡剂诸如戊烷或异戊烷的罐中袋(bag-in-can)或阀上袋(bag-on-valve)递送系统。ー种典型的制备本发明组合物的方法包括混合各成分，适宜地在真空下进行，直至得到均匀混合物，且必要时调节pH。为有助于稳定，含缩聚磷酸盐的产品应具有高pH值，因此可加入一或多种pH调节剂以使组合物的pH维持在7.0 10. 0，尤其是pH 8. 5 9. 5。适宜的pH调节剂是氢氧化钠。在以I : 3的组合物/水重量比用水使组合物变成淤浆时，测量所述pH。
实施例获得了来自下列制剂的数据。
洁Ufllft+物I实施例I j雀施例21_实施例3I. fit例4
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水L IlMii I CM) [llltJMNil IiiwJ In实施例I和4属于本发明范围，其包含低煅烧氧化铝与STP的组合。实施例2和3是对比例，包含低煅烧氧化铝或者STP。除对应于下图所示前四个示例的上述实验制剂之夕卜，还测试了 Macleans White’n’Shine (W+S)、Aquafresh Multi Action Whitening (MAW)和 Pearl Drops (Church & Dwight Co. )。AC43 是微粉化ニ氧化娃，“Henkel 制剂”含 STP、低煆烧氧化铝(Feinst P10)和ニ氧化硅。所述Henkel制剂如US 6，517，815所述制得。PCR 方法样本制备
切削牛的恒中切牙，获得大约10 X 10 mm的唇侧釉质样本。然后，将釉质样本包埋在自聚合甲基丙烯酸树脂中以便仅暴露釉质表面。随后，在宝石轮上修平并抛光釉质表面，对该釉质表面轻微蚀刻以加速染污斑积聚和粘着。将它们置于旋转棒(在37°C温育箱中)上，并使它们交替地暴露于空气以及暴露于由胰胨豆胨培养液、茶、咖啡、粘蛋白、FeC13和藤黄微球菌(# crococcys A/teys)BA13组成的溶液。姆天更换所述染污用培养液并冲洗样本，持续七天。七天后，釉质表面上明显存在深染的菌膜。然后，冲洗样本，晾干，冷藏直至使用。利用同时制备的样本，测试所有产品。评分和布置
利用分光光度计(Minolta CM2600d)，仅使用L*a*b*度量的L值对活体外染污量进行光度学分级。所评分的样本区域是在所述10 X 10 mm釉质中心的直径1/4英寸的圆。使用评分在30 42间的样本(30是更为深染的)。在这些评分的基础上，将所述样本分成16个样本一組，每组具有相同的平均基线评分。测试程序
然后，将样本装到配备有软尼龙丝(Oral-B 40)牙刷的机械V_8交叉刷擦机(cross-brushing machine)上。釉质表面上的刷力调节到150 g。洁牙剂以游衆的形式使用，所述游衆是通过混合25克洁牙剂与40 ml去离子水制得。ADA磨蚀參照材料(Ca2P2O7)通过将10 g混于50 ml 0.5% CMC溶液来制得。样本刷800冲程(stroke) (4 1/2分钟)。为使机械变化降到最小，在八刷头中每ー个上刷每组ー个样本。在刷4个样本后，制备新鲜的淤浆。刷后，冲洗样本，揩干，再次如前所述对染污进行评分。计算
针对參照组，确定刷前与刷后染污评分间的差值，计算出平均和标准偏差。參照材料组的清洁比率指定为值100。将參照组的平均减幅除以100得到一常量，去乘以所述研究内每ー测试减幅。然后计算出每ー样本的个体清洁比率(减幅X常量)。然后使用个体清洁比率，计算出每组的平均值和SEM(N=16)。清洁比率值越大，则本测试中消除的染污菌膜量越大。
权利要求
1.一种包含煅烧氧化铝抛光剂、水溶性缩聚磷酸盐和口腔可接受载体或赋形剂的洁牙剂组合物，所述组合物不含二氧化硅磨料。
2.根据权利要求I的组合物，其中所述煅烧氧化铝是低煅烧氧化铝。
3.根据权利要求2的组合物，其中所述低煅烧氧化铝包含按重量计50% 90%的a-氧化铝和按重量计10. 0 % 50%的Y -氧化铝。
4.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述缩聚磷酸盐是水溶性碱金属三聚磷酸盐。
5.根据权利要求4的组合物，其中所述三聚磷酸盐是钠或钾盐或者它们的混合物。
6.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述煅烧氧化铝含量为按重量计，占整个组合物的0. 1% 3. 0%。
7.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述缩聚磷酸盐含量为按重量计，占整个组合物的I. 0% 20. 0%。
8.根据前述权利要求中任一项的组合物，其附加地包含至少一或多种表面活性剂。
9.根据前述权利要求中任一项的组合物，其包含氟离子源。
10.根据权利要求9的组合物，其中所述氟离子源是氟化钠。
11.根据前述权利要求中任一项的组合物，其包含抗菌斑剂。
12.根据前述权利要求中任一项的组合物，其包含口腔恶臭作用剂。
13.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中pH在7.0 10. O。
14.制备根据前述权利要求中任一项的组合物的方法，包括混合各成分，适宜地在真空下进行，直至得到均匀混合物，且必要时调节pH。
全文摘要
本文记述了一种洁牙剂组合物，其提供优越的闪亮和抛光、低RDA和有效增白效果，包含煅烧氧化铝抛光剂、水溶性缩聚磷酸盐诸如碱金属磷酸盐和口腔可接受载体或赋形剂。该组合物不含二氧化硅磨料。
文档编号A61Q11/00GK102811700SQ201180016960
公开日2012年12月5日 申请日期2011年3月29日 优先权日2010年3月31日
发明者F.利珀特, R.A.卢卡斯 申请人:葛兰素集团有限公司