专利名称：含有内葡聚糖酶的清洗组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及含有内葡聚糖酶的清洗组合物，包括洗碗碟、硬表面清洗、厕所马桶清洗、洗衣和个人清洗组合物。
背景技术：
用于洗涤或清洗方法例如洗碗碟、硬表面清洗、厕所马桶清洗、洗衣的清洗产品的总性能是通过很多因素评价的，这些因素包括去除污垢的能力和防止污垢或污垢分解产物再沉积在洗涤物品上的能力。
食品污垢常常是难以从脏的被洗物上有效去除的。来源于水果和/或蔬菜汁的颜色非常深的污垢是特别难以去除的。这样污垢的具体例子包括橙汁、西红柿、香蕉、茶叶、芒果、菠菜污垢和草。另外，来源于通常混杂有无机化合物象泥土或粘土的植物残余物也是非常难以去除的。该被洗物可以是碗碟、硬表面、厕所马桶、皮肤、头皮、头发或织物。
此外，当老化时，通过在污斑和/或污垢表面上的天然微生物活性产生了络合物和高分子量碳水化合物结构。该络合物和高分子量碳水化合物结构形成物理阻挡层并防止用活性清洗组分从被处理表面上有效地除去污斑和/或污垢。另外，这样的络合物和高分子量碳水化合物结构为进一步的微生物发展形成了理想的底物。这样的络合物和高分子量碳水化合物结构是用葡聚糖表示的，它是具有特征为主要是α-D(1-6)键的D-葡萄糖骨架的高分子量聚糖。
因此，本发明的目的是提供清洗组合物，该组合物提供了改进的特定或宽范围的去除污斑性，增强的总清洗性能和所处理表面的卫生性以及异味控制性。
现已发现内葡聚糖酶是改进特定或宽范围污斑去除、提高总清洗性能和通过降解该络合物和高分子量碳水化合物结构提供被处理表面卫生的糖酶。在高分子量碳水化合物的酶降解期间和之后，残余的污斑和/或污垢组分受到其它清洗活性组分的清洗作用。
还已经发现内葡聚糖酶与选择的清洗组分例如酶、漂白剂和染料转移抑制聚合物组合提供了增强的污斑去除性和改进的总清洗性能。
另外，已经发现内葡聚糖酶在各种污斑表面上实现了细菌源的高度粘稠葡萄糖阻挡层的分解从而实现了卫生，并且在洗碗碟和厕所马桶清洗的特定情况下，内葡聚糖酶显示出对在老化污垢碗碟上细菌活性的高影响性，使在厕所马桶中的细菌“粘泥状残余物”增溶。
根据本发明的优选实施方案，可以将内葡聚糖酶掺入到个人清洗产品中。通常，用于个人清洗的清洗产品的性能是通过温和清洗作用和卫生性评价的。已经发现加入内葡聚糖酶提供了温和的卫生作用从而控制了皮肤/头皮上的细菌活性。该温和的卫生作用可以用于降低或防止敏感皮肤的发炎，由于在皮肤微孔中的微生物活性从而形成丘疹和斑点和用于温和的伤口清洗。
内葡聚糖酶描述于现有技术中，例如描述于隐型眼镜应用(JP30196724)，清洁组合物(JP 4173070-JP 1228467)，药物应用作为药物载体(DD 255952-WO 9401136)或用于制备血浆补充剂(US5229277)和生物技术应用(JP 61141899-JP 6284889-DE 4216002)中。
葡聚糖酶，包括内葡聚糖酶和外葡聚糖酶通常用于口腔护理。葡聚糖酶通常是包括在牙膏，buccal组合物，补牙清洗剂，牙粉，口腔洗涤，通过清洗作用的片剂、液体或膏体涂抹剂或口香糖(JP7069854)，牙斑抑制(EP 524732-US 5320830-EP 411770)，周期性疾病治疗(JP 4182419-EP 243002)，防止牙齿损坏(JP 3244377-JP 6123609)和牙齿维护控制(EP 524732-SU 1521482-JP1034911)中的组分。
然而，在清洗配方中使用内葡聚糖酶的优点还没有被认识到。
发明概述本发明涉及含有内葡聚糖酶，优选碱性内葡聚糖酶的清洗组合物，该组合物提供了改进的特定或宽范围的去除污斑性，增强的总清洗性能和所处理表面的卫生性以及异味控制性。
发明详述本发明清洗组合物的基本组分是内葡聚糖酶。以组合物的总重量计，该酶掺入到组合物中的量是10-6-1％，优选10-5-0.5％的纯活性酶。
关于“内葡聚糖酶”本文中指的是降解例如水解和/或改性在葡聚糖基底物中1,6-α-葡萄糖键的任何酶，葡聚糖是具有特征为主要是α-D(1-6)键的D-葡萄糖骨架的高分子量聚糖。内葡聚糖酶可以是霉菌例如青霉属物种来源的，或者可以是通过本领域已知的克隆技术用任何其它合适宿主微生物表示的。天然出现的源自青霉属lilacinum的内葡聚糖酶特别适用于掺入到中性或颗粒状洗涤剂中。
优选的内葡聚糖酶是碱性内葡聚糖酶。术语“碱性内葡聚糖酶”指的是在7-11的pH范围任何具有其最佳活性的至少10％，优选至少25％，更优选至少40％酶活性的内葡聚糖酶，并且优选包括在7-11的pH范围具有最佳活性的内葡聚糖酶。
在Agr.Biol.Chem.(1973),37(11),2527-33和US 3737383中提供了来自Brevibacterium的碱性内葡聚糖酶的产品和性质。具有增加pH稳定性的内葡聚糖酶公开于Chem.Pharm,Bull.(1975)23(12),3223-7和Chem.Pharm,Bull.(1974)22(12),3941-6中。
本文中的内葡聚糖酶包括天然衍生的内葡聚糖酶和与对天然出现的内葡聚糖酶抗体显示出正免疫交叉反应的任何变体。
就在本发明清洗组合物中的性能效力最佳而论，可以特别设计任何这样的变体。例如，可以这样设计变体致使增加该酶与通常在这样组合物中遇到组分的相容性。另外，可以这样设计该变体致使酶的最佳pH、漂白稳定性、催化活性等适合于特定的清洗用途。
特别地，应该把注意力集中在对氧化敏感的氨基酸上(在漂白稳定性的情况下)和集中在对表面活性剂相容性的表面电荷上。通过取代一些带电荷的氨基酸可以调节这样酶的等电点，例如提高等电点可以有助于改进与阴离子表面活性剂的相容性。通过形成例如附加的盐桥和增强钙成键部位以便提高螯合剂稳定性可以进一步增强酶的稳定性。
内葡聚糖酶可以是得自按照EC分类的糖酶EC3.2.1.11并且由Sigma Chemicals、Fluka Fine Chemicals和Novo Nordisk商品化。
用Sigma Chemicals Cie的Quality Control Test Procedure经葡聚糖酶酶分析法或J.Janson和J Porathin在Methods ofEnzymology Ⅷ,315(1966)中所述的方法，测定内葡聚糖酶的活性。用葡聚糖酶降解葡聚糖底物(分子量在200000-500000之间)以便在30分钟培育期间形成异麦芽糖，该培育是在100mM磷酸钾缓冲溶液中在pH6.0和37℃温度下进行的。该方法的变化包括培育时间、温度和葡聚糖分子量的变化。在pH6.0和37℃温度下使用葡聚糖作为底物每分钟1DU单位释放出1mmol的异麦芽糖(作为麦芽糖测定)。
根据本发明，包含在清洗组合物中的内葡聚糖酶通过降解络合物和高分子量碳水化合物结构提供了处理表面的卫生。
卫生包括由抑制或降低织物和其它表面上的微生物活性得到的所有正效应，例如防止产生异味和细菌/霉菌生长。例如，它提供了防止在储存和穿着过的织物上，在储存的碗碟上，尤其是塑料厨房工具上和在厕所中产生异味。特别地，本发明的组合物将抑制或至少是降低在等待进一步洗衣过程的温织物上产生细菌和/或霉菌并由此防止形成异味。另外，还防止在硬表面例如瓦管和其硅氧烷接头、卫生设备上细菌和/或霉菌生长。此外，还已经发现该内葡聚糖酶能够控制人身体上的微生物活性。
不受理论限制，据信卫生是通过使微生物的保护性胶囊碳水化合物降解从而使它们暴露于环境和暴露于卫生试剂象表面活性剂和/或暴露于进一步包括在本发明清洗组合物中的化学卫生剂中而发生的。
通过加入化学卫生剂例如Triclosan和/或hexemidine可以增强本发明清洗组合物的卫生潜力。Parfums Cosmetiques Actualites No125,Nov.,1995,51-4描述了合适的化学卫生剂。
通过最小抑制浓度(MIC)可以评价本发明清洗组合物的卫生益处，如在Tuber.Lung.Dis.1994 Aug,75(4):286-90；J.Clin.Microbiol.1994 May；32(5):1261-7和J.Clin.Microbiol.1992Oct；30(10):2692-7中所述的。
洗涤剂组分本发明的清洗组合物也可以含有附加的洗涤剂组分。这些附加组分的确切性质和其加入量取决于组合物的物理形式和其将有用于的清洗操作的性质。
例如，本发明的组合物可以配制成手洗和机洗碗碟的组合物，手洗和机洗衣服的洗涤剂组合物包括洗衣添加剂组合物和适用于浸泡和预处理污斑织物的组合物、漂洗加入的织物柔软剂组合物，和用于通常家用硬表面清洗操作包括厕所马桶清洗和边缘块/水箱内块的组合物。个人清洗组合物也形成了本发明的一部分。含上述内葡聚糖酶的组合物也可以配制成卫生和异味控制产品。
根据本发明的清洗组合物可以是液体、膏体、凝胶、条块、片、粉末或颗粒的形式。可以将本发明的组合物加入到喷雾分配器中，如在US5532023中所述的，它可以形成工业制品，这可以有助于被处理表面的清洗和卫生。颗粒组合物也可以是“致密”形式，液体组合物也可以是“浓缩”形式。
当配制成用于手洗碗碟方法的组合物时，本发明的组合物优选含有表面活性剂和优选选自有机聚合化合物、增强泡沫试剂、Ⅱ族金属离子、溶剂、水溶助长剂和附加酶的其它洗涤剂化合物。
当配制成洗衣机洗涤方法适用的组合物时，本发明的组合物优选含有表面活性剂和助洗剂化合物以及附加的一种或多种优选选自有机聚合化合物、漂白剂、附加的酶、抑泡剂、分散剂、钙皂分散剂、污垢悬浮和抗再沉淀剂和腐蚀抑制剂的洗涤剂组分。洗衣组合物也可以含有柔软剂作为附加的洗涤剂组分。
本发明的组合物也可以用作洗涤剂添加剂产品。这样的添加剂产品用来补充或增强常规洗涤剂组合物的性能。
当配制成洗衣洗涤剂组合物时，含有内葡聚糖酶的上述组合物可以提供织物清洗、污斑去除、维持白度、柔软、颜色外观和染料转移抑制作用。
如果需要的话，本文中的洗衣洗涤剂组合物的密度在550-1000g/l的范围，优选600-950g/l(在20℃测定)。
用密度和用无机填料盐量最能反映本文中组合物的“致密”形式，无机填料盐是粉末形式的洗涤剂组合物的常规组分；在常规洗涤剂组合物中，填料盐以基本量存在，一般按组合物总重量计为17-35％。
在致密的组合物中，按组合物的总重量计，填料盐存在的量不超过总组合物的15％，优选不超过10％，更优选不超过5％。
该无机填料盐(例如在本发明组合物中所指的)选自碱金属和碱土金属的硫酸盐和氯化物。
优选的填料盐是硫酸钠。
根据本发明的液体洗涤剂组合物也可以是“浓缩形式”的，在这种情况下，与常规液体洗涤剂相比，根据本发明的液体洗涤剂组合物含有较少量的水。
以洗涤剂组合物的重量计，浓缩液体洗涤剂的水含量一般少于40％，更优选少于30％，最优选少于20％。
常规洗涤剂酶本发明的优选清洗组合物可以进一步含有一种或多种提供清洗性能和/或织物护理益处的酶。所述的酶包括选自下面的酶纤维素酶、半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、葡糖-淀粉酶、淀粉酶、木聚糖酶、脂肪酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、苯酚氧化酶、脂氧合酶、木质素酶、单宁酶、戊聚糖酶、malanases、β-葡聚糖酶、阿糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶或其混合物。
内葡聚糖酶，优选碱性内葡聚糖酶与其它洗涤剂酶的这样组合将通过让其它酶更有效地接近污斑和/或污垢进一步提高清洗性。具体地，是与酸性、中性和碱性蛋白酶、角蛋白酶、水解主要具有1-3、1-4和1-6键连单体的α-或β-构型的支链或直链聚配糖底物的内糖苷酶、α-和β-淀粉酶、外-和内-纤维素酶、半纤维素酶、内-和外-木聚糖酶、内-和外-果胶酶、水解糖蛋白底物的透明胶质酶和软骨素酶、水解脂肪和蜡的脂肪酶和蜡-酯酶的组合。
优选的组合是具有常规可使用酶象蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、角质酶和/或纤维素酶与一种或多种降解植物细胞壁酶的混合物的清洗组合物。
可用于本发明中的纤维素酶包括细菌或霉菌纤维素酶。优选地，它们具有5-9.5的最佳pH。合适的纤维素酶公开于Barbesgoard等的US4435307中，该文献公开了由Humicola insolens生产的霉菌纤维素酶。合适的纤维素酶也公开于GB-A-2075028；GB-A-2095275和DE-OS-2247832中。
这样的纤维素酶的例子是由Humicola insolens菌株(Humicolagrisea var.thermoidea)，特别是Humicola菌株DSM 1800生产的霉菌纤维素酶。其它合适的纤维素酶是源于分子量为约50KDa、等电点为5.5并含有415个氨基酸的Humicola菌株的纤维素酶。特别合适的纤维素酶是具有颜色护理益处的纤维素酶。这样的纤维素酶的例子是描述于1991年11月6日申请(Novo)的欧洲专利申请号91202879.2中的纤维素酶。所述的纤维素酶通常以0.0001-2％活性酶(按清洗组合物重量计)的含量掺入到清洗组合物中。
内葡聚糖酶，优选碱性内葡聚糖酶与酶漂白体系的组合对更宽范围的污斑提供了增强的卫生和/漂白性能。
过氧化物酶与氧源例如过碳酸盐、过硼酸盐、过硫酸盐、过氧化氢等组合使用。它们用于“溶液漂白”，即防止在洗涤操作期间从一个被洗物脱离的染料或颜料在溶液中转移到另一个被洗物。过氧化物酶在本领域是已知的，并且包括，例如，辣根过氧化物酶、木质素酶、和卤代过氧化物酶例如氯代和溴代过氧化物酶。含有过氧化物酶的洗涤剂组合物公开于，例如PCT国际申请WO89/099813和1991年11月6日申请的欧洲专利申请91202882.6，和1996年2月20日申请的EP96870013.8中。还合适的是漆酶。
优选的增强剂是10-噻吩嗪丙酸(PPT)、10-乙基噻吩嗪-4-羧酸(EPC)、10-吩噁嗪丙酸(POP)和10-甲基吩噁嗪(描述于WO 94/12621中)。过碳酸钠或过硼酸钠是优选的过氧化氢源。
所述的过氧化物酶通常优选以0.0001-2％活性酶(按清洗组合物重量计)的含量掺入到清洗组合物中。
已经发现内葡聚糖酶，优选碱性内葡聚糖酶与蛋白酶的组合提供了增强的特定或宽范围污斑去除性，改进的总清洗性能和具有异味控制的处理表面的卫生。
优选的可购得的蛋白酶包括由Novo Nordisk A/S(丹麦)以商标名Alcalase、Savinase、Primase、Durazym和Esperase销售的那些，由Gist-Brocades以商标名Maxatase、Maxacal、Maxapem和Properase销售的那些，由Genencor International销售的那些，和由SolvayEnzymes以商标名Opticlean和Optimase销售的那些。描述于我们的未结案申请USSN 08/136797中的蛋白酶也可以以0.0001-2％活性酶(按组合物重量计)的含量掺入到本发明的组合物中。
可以包括在本发明组合物清洗组合物中的其它优选酶包括脂肪酶。用于洗涤剂用途的合适的脂肪酶包括如在英国专利1372034中公开的，由假单胞菌的微生物，例如司徒茨氏假单胞菌ATCC 19.154生产的那些。合适的脂肪酶包括与由微生物假单胞fluorescens IAM 1057生产的脂肪酶的抗体显示出正免疫交叉反应的那些脂肪酶。该脂肪酶可从Amano Pharmaceutical Co.Ltd.Nagoya,Japan，以商标名LipaseP“Amano”(下文称为“Amano-P”)得到。特别合适的脂肪酶是这样的脂肪酶例如M1 LipaseR和LipomaxR(Gist-Brocades)和LipolaseUltr.aR(Noo)，当与本发明的组合物组合使用时发现这些酶是非常有效的。
还合适的是角质酶，它可以认为是特殊种类的脂肪酶，即不需要界面活性的脂肪酶。将角质酶加入到洗涤剂组合物中已经描述于例如WO-A-88/09367(Genencor)中了。
脂肪酶和/或角质酶通常以0.0001-2％活性酶(按清洗组合物重量计)的含量掺入到清洗组合物中。
为了去除碳水化合物基的污斑可以包括淀粉酶(α和/或β)。合适的淀粉酶是TermamylR(Noo Nordi sk)、FungamylR和BANR(NooNordisk)。
上述酶可以是任何合适来源的，例如植物、动物、细菌、霉菌和酵母来源。所述酶通常以0.0001-2％活性酶(按清洗组合物重量计)的含量掺入到清洗组合物中。
可以加入的其它合适的洗涤剂组分是描述于1992年1月31日申请的未结案欧洲专利申请92870018.6中的酶氧化清除剂。这样的酶氧化清除剂的例子是乙氧基化的四亚乙基聚胺。
漂白体系内葡聚糖酶，优选碱性内葡聚糖酶与常规的漂白体系的组合对更宽范围的污斑提供了增强的卫生和/漂白性能。
这样的可以包括在本发明清洗组合物中的漂白体系包括漂白剂例如粒径为400-800微米的PB1、PB4和过碳酸盐。这些漂白剂组分可以包括一种或多种氧漂白剂，并且根据所选择的漂白剂和一种或多种漂白活化剂。当其存在时，氧漂白化合物一般以约1-约25％的含量存在。通常，漂白化合物在非液体配方中例如颗粒状洗涤剂中是任选组分。
用于本文中的漂白剂组分可以是用于洗涤剂组合物中的任何漂白剂，包括氧漂白剂以及本领域已知的其它漂白剂。适用于本发明的漂白剂可以是活化的或者非活化的漂白剂。
一类可以使用的氧漂白剂包括过羧酸漂白剂和其盐。这类漂白剂的合适的例子包括单过氧邻苯二甲酸镁六水合物、间氯过苯甲酸的镁盐、4-壬基氨基-4-氧代过氧丁酸和二过氧十二烷双酸。这样的漂白剂描述于美国专利4483781、美国专利申请740446。欧洲专利申请0133354和美国专利4412934中。非常优选的漂白剂还包括如在美国专利4634551中所述的6-壬基氨基-6-氧代过氧己酸。
另一类可以使用的漂白剂包括卤漂白剂。例如，次卤酸盐漂白剂的例子包括三氯异氰尿酸和二氯异氰尿酸钠和钾以及N-氯和N-溴链烷磺基酰胺。通常以最终产品重量的0.5-10％，优选1-5％的量加入这样的材料。
过氧化氢释放剂可以与漂白活化剂例如四乙酰基乙二胺(TAED)、壬酰基氧化苯磺酸盐(在US4412934中所述的NOBS)、3,5-三甲基己酰基氧化苯磺酸盐(在EP120591中所述的ISONOBS)或五乙酰基葡萄糖(PAG)组合使用，这些漂白活化剂过水解形成过酸作为活性漂白物质，导致改进的漂白作用。还合适的活化剂是酰基化的柠檬酸酯，例如在未结案的欧洲专利申请91870207.7中所述的。
用于本发明洗涤剂组合物中的有用的漂白剂，包括过氧酸和含有漂白活化剂和过氧漂白化合物的漂白体系描述于我们未结案的USSN08/136626、PCT/US95/07823、WO95/27772、WO95/27773、WO95/27774和WO95/27775中。
通过加入能够在洗涤和/或漂洗过程的开始或期间形成过氧化氢的酶体系(即酶和其作用物)也可以提供过氧化氢。这样的酶体系描述于1991年10月9日申请的欧洲专利申请91202655.6中。
用于漂白组合物中的含金属催化剂包括含锰催化剂，例如描述于EPA 549271、EPA 549272、EPA 458397、US 5246621、EPA 458398、US 5194416和US 5114611中。包括过氧化合物、含锰漂白催化剂和螯合剂的漂白组合物描述于专利申请94870206.3中。
除了氧漂白剂的漂白剂在本领域也是已知的并且可以用于本文中。一类特别重要的非氧漂白剂包括光活化的漂白剂例如磺化的锌和/或铝酞菁。在洗涤过程中这些材料可以沉积在被洗物上。当用光照射时，在氧存在下，例如在日光在将衣服挂在外面干燥，该磺化的锌酞菁被活化，接着该被洗物被漂白。优选的锌酞菁和光活化漂白方法描述于美国专利4033718中。一般地，洗涤剂组合物含有约0.025-约1.25％(重量)的磺化的锌酞菁。
聚合的染料转移抑制剂内聚葡酶，优选碱性内聚葡酶与提供染料转移抑制作用的聚合物的组合导致了改进的白度维持性和增强的污垢解脱益处。
因此，本发明的清洗组合物也可以进一步含有0.001-10％(重量)，优选0.01-2％(重量)，更优选0.05-1％(重量)的聚合的染料转移抑制剂。一般将所述的聚合染料转移抑制剂掺入到清洗组合物中以便抑制染料从彩色织物转移到其中被洗涤的织物上。这些聚合物具有在染料有机会在洗涤中附着在其它物品之前络合或吸附从染色织物洗涤出的短效染料的能力。特别合适的聚合的染料转移抑制剂是聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚乙烯噁唑烷酮和聚乙烯咪唑，或其混合物。加入这些聚合物也增强本发明酶的性能。
a)聚胺N-氧化物聚合物适用的聚胺N-氧化物聚合物含有下面结构式的单元(Ⅰ)
其中P是可聚合单元，其中可以将R-N-O基团连接到可聚合单元上，或其中该R-N-O基团形成可聚合单元的一部分，或两者的组合；A是
-O-,-S-,-N-; x是O或R是脂肪族、乙氧基化的脂肪族、芳香族、杂环或脂环基团或其任何结合，该N-O基团的氮原子可以连接其上或者其中该N-O基团的氮原子是这些基团的一部分。
N-O基团可以用下面一般结构式表示
其中R1,R2，和R3是脂肪族、芳香族、杂环或脂环基团或其结合，x或/和y和/或z是0或1和其中该N-O基团的氮原子可以连接其上或者其中该N-O基团的氮原子是这些基团的一部分。
该N-O基团可以是该可聚合单元(P)的一部分，或可以连接到聚合骨架上，或两者的组合。
合适的其中N-O基团形成可聚合单元一部分的聚胺N-氧化物包括其中R选自脂族、芳香族、脂环族或杂环基团的聚胺N-氧化物。一类所述的聚胺N-氧化物包括其中N-O基团的氮原子形成该R基团一部分的这类聚胺N-氧化物。优选的聚胺N-氧化物是这些聚胺N-氧化物，其中R是杂环基团，例如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶、喹啉、丫啶和其混合物。
另一类所述的聚胺N-氧化物包括其中N-O基团的氮原子连接到该R基团的聚胺N-氧化物。
其它合适的聚胺N-氧化物是该N-O基团连接到可聚合单元上的聚胺氧化物。
这些N-氧化物的优选的一类是具有通式(Ⅰ)的聚胺N-氧化物，其中R是芳香、杂环或脂环族基团，其中该N-O官能团的氮原子是所述R基团的一部分。这类物质的例子是其中R是杂环基团例如吡啶、吡咯、咪唑和其混合物的聚胺氧化物。
另一类优选的聚胺N-氧化物是具有通式(Ⅰ)的聚胺氧化物，其中R是芳香、杂环或脂环族基团，其中该N-O官能团的氮原子连接到所述R基团上。
这类物质的例子是其中R可以是芳香基团例如苯基的聚胺氧化物。
可以使用任何聚合物骨架，只要形成的胺氧化物聚合物是水溶性的并且具有染料转移抑制性就行。合适的聚合骨架的例子是聚乙烯类、聚亚烷基类、聚酯类、聚醚类、聚酰胺类、聚酰亚胺类、聚丙烯酸类，和其混合物。
本发明的胺N-氧化物聚合物的胺与胺N-氧化物的比例一般是10∶1-1∶1000000。然而，存在于聚胺氧化物聚合物中的氧化胺基团的数量可以通过适当的共聚或者通过适当的N-氧化度而改变。优选地，胺与胺N-氧化物的比例一般是2∶3-1∶1000000。更优选1∶4-1∶1000000，最优选1∶7-1∶1000000。本发明的聚合物实际上包括其中一种单体类型是胺N-氧化物和其他单体类型或者是胺N-氧化物或者不是胺N-氧化物的无规或嵌段共聚物。聚胺N-氧化物的胺氧化物单元的PKa＜10，优选PKa＜7，更优选PKa＜6。
可以以几乎任何聚合度得到聚胺氧化物。聚合度并不是关键的，只要该材料具有所需要的水溶性和染料转移抑制能力就行。
一般地，平均分子量在500-1000000的范围；优选1000-50000；更优选2000-30000；最优选3000-20000。
b)N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物用于本发明中的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮聚合物的平均分子量范围是5000-1000000，优选5000-200000。
用于本发明清洗剂组合物中的非常优选的聚合物包括选自N-乙烯基咪唑和N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的聚合物，其中所述聚合物的平均分子量在5000-50000的范围，更优选8000-30000，最优选10000-20000。平均分子量范围是通过如Barth H.G.和Mays J.W.在ChemicalAnalysis,Vol 113“Modern Methods of Polymer Characterization”中所述的光散射方法测定的。非常优选的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的平均分子量在5000-50000的范围，更优选8000-30000，最优选10000-20000。
该N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的特征在于具有所述平均分子量范围的共聚物提供了极好的染料转移抑制性质，同时对其配制的洗涤剂组合物的清洗性能没有不良影响。本发明的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的N-乙烯基咪唑与N-乙烯基吡咯烷酮的摩尔比一般是1-0.2，更优选0.8-0.3，最优选0.6-0.4。
c)聚乙烯吡咯烷酮本发明的清洗剂组合物也可以使用平均分子量为约2500-约400000，优选约5000-约200000，更优选约5000-约50000，和最优选约5000-约15000的聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)。合适的聚乙烯吡咯烷酮可从ISP Corporation,New York,NY和Montreal,Canada以产品名PVP K-15(粘度分子量为10000),PVP K-30(粘度分子量为40000),PVP K-60(粘度分子量为160000)，和PVP K-90(粘度分子量为360000)购得。可从BASF Cooperation购得的其它合适的聚乙烯吡咯烷酮包括Sokalan HP 165和Sokalan HP 12；聚乙烯吡咯烷酮对洗涤剂领域的技术人员是已知的(见，例如，EP-A-262897和EP-A-256696)。
d)聚乙烯基噁唑烷酮本发明的清洗剂组合物也可以使用聚乙烯基噁唑烷酮作为聚合的染料转移抑制剂。所述的聚乙烯基噁唑烷酮的平均分子量为约2500-约400000，优选约5000-约200000，更优选约5000-约50000，和最优选约5000-约15000。
e)聚乙烯基咪唑本发明的清洗剂组合物也可以使用聚乙烯基咪唑作为聚合的染料转移抑制剂。所述的聚乙烯基咪唑的平均分子量为约2500-约400000，优选约5000-约200000，更优选约5000-约50000，和最优选约5000-约15000。
f)交联的聚合物交联聚合物是其骨架相互连接到一定程度的聚合物;这些键可以是化学和物理性的，在骨架上或在支链上可能带有活性基团；在Journalof Polymer Science,Volume 22,1035-1039页已介绍了交联聚合物。
在一个实施方案中，交联的聚合物是以这样一种方法制备的即它们形成三维的刚性结构，其可以在通过该三维结构形成的孔中捕集染料。在另一个实施方案中，交联的聚合物通过溶涨捕集染料。
这样的交联聚合物描述于未结案的专利申请94870213.9中。
表面活性剂体系本发明的清洗组合物通常包括表面活性剂体系，其中该表面活性剂可以选自非离子和/或阴离子和/或阳离子和/或两性和/或两性离子和/或半极性表面活性剂。
表面活性剂一般以0.1-60％(重量)的量存在。按本发明洗衣和漂洗加入的织物柔软剂组合物的重量计，更优选的加入量是1-40％。
该表面活性剂优选配制成与本发明组合物中的酶组分相容。在液体或凝胶组合物中，最优选这样配制该表面活性剂致使其促进或至少是不降低这些组合物任何酶的稳定性。
本发明使用的优选的非烷基苯磺酸盐表面活性剂体系包括一种或多种本文中所述的非离子和/或阴离子表面活性剂作为表面活性剂。
烷基酚的聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和聚环氧丁烷缩合物适用于作为本发明表面活性剂体系的非离子表面活性剂，聚环氧乙烷缩合物是优选的。这些化合物包括具有含约6-约14个碳原子，优选约8-约14个碳原子的直链或支链烷基的烷基苯酚与烯化氧的缩合产物。在优选的实施方案中，环氧乙烷的存在量等于每摩尔烷基苯酚约2-约25摩尔，更优选约3-约15摩尔的环氧乙烷。可从市场上购得的这类非离子表面活性剂包括由GAF Corporation销售的IgepalTMCO-630；和由Rohm & Haas Company销售的TritonTMX-45、X-114、X-100和X-102。这些表面活性剂通常被称之为烷基酚烷氧基化物(例如，烷基酚乙氧基化物)。
伯和仲脂族醇与约1-约25摩尔的环氧乙烷的缩合物适合用作本发明非离子表面活性剂体系的非离子表面活性剂。该脂族醇的烷基链可以是直链或支链的、伯或仲的，并且通常含有约8-约22个碳原子。优选的是具有含约8-约20个碳原子，更优选约10-约18个碳原子烷基的醇与每摩尔醇约2-约10摩尔环氧乙烷的缩合产物。在所述的缩合产物中每摩尔醇有约2-约7摩尔的环氧乙烷和最优选2-5摩尔环氧乙烷。可从市场上购得的这类非离子表面活性剂的例子包括由Union Carbide Corporation销售的TergitolTM15-S-9(C11-C15直链醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)和TergitolTM24-L-6NMW(窄分子量分布的C12-C14伯醇与6摩尔环氧乙烷的缩合产物)；和由ShellChemical Company销售的NeodolTM45-9(C14-C15直链醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)、NeodolTM23-3(C12-C13直链醇与3.0摩尔环氧乙烷的缩合产物)、NeodolTM45-7(C14-C15直链醇与7摩尔环氧乙烷的缩合产物)、NeodolTM45-5(C14-C15直链醇与5摩尔环氧乙烷的缩合产物)；由Procter & Gamble Company销售的KyroTMEBO(C13-C15醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)；和由Hoechst销售的Genapol LA030或050(C12-C14醇与3或5摩尔环氧乙烷的缩合产物)。这些产品的HLB的优选范围是8-11，最优选8-10。
作为本发明表面活性剂体系的非离子表面活性剂也有用的是在US4565647(Llenado,1986年1月21日颁布)中公开的烷基聚糖，该聚糖具有含约6-约30个碳原子，优选约10-16个碳原子的疏水基团，和聚糖，例如聚苷具有含约1.3-约10，优选约1.3-约3，最优选约1.3-2.7个糖单元的亲水基团。可以使用任何含有5或6个碳原子的还原糖，例如，可以用葡萄糖、半乳糖和半乳糖基部分代替葡萄糖基部分(任选地，在2-,3-,4-等位连接疏水基团从而得到对应于葡萄糖苷或半乳糖苷的葡萄糖或半乳糖)。该糖间键可以在例如，附加糖单元的某一位和上述糖单元的2-,3-,4-和/或6-位之间。
优选的烷基聚苷具有下式R2O(CnH2nO)t(糖基)x其中R2选自烷基、烷基苯基、羟基烷基、羟基烷基苯基、和其混合物，其中烷基含有约10-约18，优选约12-约14个碳原子；n是2或3，优选2；t是0-约10，优选0；x是约1.3-约10，优选约1.3-约3，最优选约1.3-约2.7。该糖基优选是从葡萄糖衍生的。为了制备这些化合物，先形成醇或烷基聚乙氧基醇，然后与葡萄糖或葡萄糖源反应形成葡糖苷(在1-位连接)。然后在其1-位和上述糖基单元的2-,3-,4-，和/或6-位，优选主要在2-位之间连接上另外的糖基单元。
环氧乙烷与环氧丙烷和丙二醇缩合形成的疏水基的缩合产物也适合用作本发明的附加非离子表面活性剂体系。这些化合物的疏水部分的分子量优选为约1500-约1800并显示出水不溶性。将聚氧乙烯部分加成到该疏水部分会增加整个分子的水溶性，并且保持该产品的液体性质直至聚氧乙烯含量是该缩合产物总重量的约50％，它相应于与约40摩尔的环氧乙烷缩合。这类化合物的例子包括某些可从市场上购得的由BASF销售的PluronicTM表面活性剂。
也适合用作本发明非离子表面活性剂体系的非离子表面活性剂是环氧乙烷与环氧丙烷和乙二胺反应所得产物的缩合产物。这些产物的疏水部分由乙二胺和过量环氧丙烷的反应产物组成，并且分子量一般是约2500-约3000。该疏水部分与环氧乙烷缩合，其程度为该缩合产物含有约40-约80％(重量)的聚氧乙烯并且分子量为约5000-约11000。这类非离子表面活性剂的例子包括某些可从市场上购得的由BASF销售的TetronicTM化合物。
优选的用作本发明表面活性剂体系的非离子表面活性剂是烷基酚的环氧乙烷缩合物、伯和仲脂族醇与约1-约25摩尔环氧乙烷的缩合产物、烷基聚糖、和其混合物。最优选的是具有3-15个乙氧基的C8-C14烷基酚乙氧基化物和具有2-10个乙氧基的C8-C18(优选平均为C10)醇乙氧基化物、和其混合物。
非常优选的非离子表面活性剂是下式的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂
其中R1是H，或R1是C1-4烃基、2-羟基乙基、2-羟基丙基或其混合物，R2是C5-31烃基，和Z是具有直链烃基链、至少3个羟基直接连接到该链上的多羟基烃基，或其烷氧基化的衍生物。优选地，R1是甲基，R2是直链C11-15烷基或C16-18烷基或链烯基链，例如椰子烷基或其混合物，和Z是在还原胺化反应中从还原糖(例如葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖)衍生的。
当其包括在上述洗衣洗涤剂组合物中时，本发明的非离子表面活性剂体系在宽范围洗涤条件下起改进上述洗衣洗涤剂组合物除去油脂/油质污斑的作用。
非常优选的阴离子表面活性剂包括烷基烷氧基化的硫酸盐表面活性剂，它是式RO(A)mSO3M的水溶性盐或酸，其中R是未取代的C10-C24烷基或具有C10-C24烷基的羟基烷基，优选C12-C20烷基或羟基烷基，更优选C12-C18烷基或羟基烷基，A是乙氧基或丙氧基单元，m大于0，一般为约0.5-约6，更优选约0.5-约3，和M是H或阳离子，该阳离子可以是例如金属阳离子(如钠、钾、锂、钙、镁等)、铵或取代铵阳离子。本文中预计使用烷基乙氧基化硫酸盐以及烷基丙氧基化硫酸盐。取代铵阳离子的具体例子包括甲基、二甲基、三甲基铵阳离子和季铵阳离子(例如四甲基铵和二甲基哌啶鎓阳离子)和从烷基胺(例如乙胺、二乙胺、三乙胺、其混合物)衍生的那些阳离子等。举例说明的表面活性剂是C12-C18烷基聚乙氧基化物(1.0)硫酸盐(C12-C18E(1.0)M、C12-C18烷基聚乙氧基化物(2.25)硫酸盐(C12-C18E(2.25)M)、C12-C18烷基聚乙氧基化物(3.0)硫酸盐(C12-C18E(3.0)M)、C12-C18烷基聚乙氧基化物(4.0)硫酸盐(C12-C18E(4.0)M)，其中M方便地选自钠和钾。
适用的阴离子表面活性剂是烷基酯磺酸盐表面活性剂，包括按照“The Journal of the American Oil Chemists Society”,52(1975),pp.323-329用气态SO3磺化的C8-C20羧酸(即脂肪酸)的直链酯。合适的原料包括从牛脂、棕榈油等衍生的天然脂肪物质。
优选的烷基酯磺酸盐表面活性剂(尤其是用于洗衣用途的)包括下面结构式的烷基酯磺酸盐表面活性剂
其中R3是C8-C20烃基，优选烷基，或其混合物，R4是C1-C6烃基，优选烷基，或其混合物，和M是与烷基酯磺酸根形成水溶性盐的阳离子。合适的形成盐的阳离子包括金属阳离子(如钠、钾和锂)和取代或未取代的铵阳离子(例如单乙醇胺、二乙醇胺、和三乙醇胺)。优选地，R3是C10-C16烷基，和R4是甲基、乙基或异丙基。特别优选的是甲基酯磺酸盐，其中R3是C10-C16烷基。
其它合适的阴离子表面活性剂包括烷基硫酸盐表面活性剂，它是式ROSO3M的水溶性盐或酸，其中R优选是C10-C24烃基，优选烷基或具有C10-C20烷基的羟基烷基，更优选C12-C18烷基和羟基烷基，和M是H或阳离子，例如碱金属阳离子(如钠、钾、锂)，或铵或取代铵(如甲基、二甲基、三甲基铵阳离子)和季铵阳离子(例如四甲基铵和二甲基哌啶鎓阳离子)和从烷基胺(例如乙胺、二乙胺、三乙胺和其混合物)衍生的季铵阳离子等。一般地，对于较低的洗涤温度(例如低于约50℃)，C12-C16烷基链是优选的，而对于较高的洗涤温度(例如高于约50℃)，C16-C18烷基链是优选的。
其它对洗涤目的有用的阴离子表面活性剂也可以包括在本发明的洗衣洗涤剂组合物中。它们可以包括皂的盐(包括，例如钠、钾、铵、和取代的铵如单、二和三乙醇胺盐)、C8-C22伯或仲烷烃磺酸盐、C8-C24烯烃磺酸盐、通过碱金属柠檬酸盐热解产物的磺化制备的(例如，如在英国专利号1082179中所述的)磺化的多羧酸、C8-C24烷基聚乙二醇醚硫酸盐(含有最多达10摩尔的环氧乙烷)；烷基甘油磺酸盐、脂肪酰基甘油磺酸盐、脂肪油基甘油硫酸盐、烷基酚环氧乙烷醚硫酸盐、石蜡烃磺酸盐、烷基磷酸盐、羟乙磺酸盐如酰基羟乙磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、烷基琥珀酰胺酸盐和磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酸的单酯(特别是饱和或不饱和C12-C18单酯)和磺基琥珀酸的二酯(特别是饱和或不饱和C6-C12二酯)、酰基肌氨酸盐、烷基聚糖的硫酸盐例如烷基聚葡糖苷(下面所述的非离子非硫酸化的化合物)的硫酸盐、支链伯烷基硫酸盐、和烷基聚乙氧基羧酸盐例如那些式RO(CH2CH2O)k-CH2COO-M+的盐，其中R是C8-C22烷基，k是1-10的整数，和M是形成水溶性盐的阳离子。树脂酸及氢化的树脂酸也是合适的，例如松香酸、氢化松香酸和树脂酸以及存在于或衍生于松浆油的氢化树脂酸。
其它例子描述于“Surface Active Agents and Detergents”(Vol.ⅠandⅡby Schwartz,Perry and Berch)中。通常，各种这样的表面活性剂也公开于US3929678(Laughlin等人，1975年12月30日颁布)的23栏58行-29栏23行中(该文献引入本文作为参考)。
当其包括在其中时，本发明的洗衣洗涤剂组合物一般合有约1-约40％(重量)，优选约3-约20％(重量)的上述阴离子表面活性剂。
本发明的清洗组合物也可以含有阳离子、两性、两性离子、和半极性表面活性剂，以及除本文已经叙述以外的非离子和/或阴离子表面活性剂。
适用于本发明清洗组合物中的阳离子洗涤表面活性剂是具有一个长链烃基的那些表面活性剂。这样的阳离子表面活性剂的例子包括铵表面活性剂例如烷基三甲基卤化铵，和具有下式的那些表面活性剂[R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+X-其中R2是在烷基链中具有约8-约18个碳原子的烷基或烷基苄基，每个R3选自-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、-CH2CH(CH2OH)-、-CH2CH2CH2-、和其混合物；每个R4选自C1-C4烷基、C1-C4羟基烷基、由两个R4连接在一起形成的苄基环结构、-CH2CHOH-CHOHCOR6CHOHCH2OH-(其中R6是己糖或分子量低于约1000的己糖聚合物，并且当y不是0时是氢)；R5与R4相同或是其中R2+R5的总碳原子数不大于约18的烷基链；每个y是0-约10且该y值的和是O-约15；和X是任何相容的阴离子。
非常优选的阳离子表面活性剂是具有下式的、在本发明组合物中有用的水溶性季铵化合物R1R2R3R4N+X-(ⅰ)其中R1是C8-C16烷基，每个R2、R3和R4各自独立地是C1-C4烷基、C1-C4羟基烷基、苄基、和-(C2H4O)xH，其中x的值为2-5，和X是阴离子。不多于1个R2、R3或R4是苄基。
用于R1的优选烷基链长度是C12-C15，特别地，其中该烷基是从椰子油或棕榈仁脂衍生的链长度的混合物，或是通过烯烃合成或OXO醇合成来合成衍生的。
用于R2、R3和R4的优选烷基链是甲基和羟基乙基，和阴离子X可以选自卤化物、甲硫酸根、醋酸根和磷酸根离子。
用于本文中的合适的式(Ⅰ)季铵化合物的例子是椰子基三甲基氯化铵或溴化铵；椰子基甲基二羟基乙基氯化铵或溴化铵；癸基三乙基氯化铵；癸基二甲基羟基乙基氯化铵或溴化铵；C12-15二甲基羟基乙基氯化铵或溴化铵；椰子基二甲基羟基乙基氯化铵或溴化铵；肉豆蔻基三甲基铵甲基硫酸盐；月桂基二甲基苄基氯化铵或溴化铵；月桂基二甲基(乙氧基)4氯化铵或溴化铵；胆碱酯(式(ⅰ)的化合物，其中R1是
烷基和R2、R3、R4是甲基)。
二烷基咪唑啉[式(ⅰ)的化合物]。
其它在本文中有用的阳离子表面活性剂也描述于US4228044(Cambre,1980年10月14日颁布)和EP000224中。
一般的阳离子织物柔软组分包括水不溶的季铵织物柔软活性物，最通常使用的是二-长烷基链氯化铵或甲基硫酸盐。
其中优选的阳离子柔软剂包括下面这些1)二牛脂基二甲基氯化铵(DTDMAC)；
2)二氢化牛脂基二甲基氯化铵；3)二氢化牛脂基二甲基铵甲基硫酸盐；4)二硬脂基二甲基氯化铵；5)二油基二甲基氯化铵；6)二棕榈基羟乙基甲基氯化铵；7)硬脂基苄基二甲基氯化铵；8)牛脂基三甲基氯化铵；9)氢化牛脂基三甲基氯化铵；10)C12-14烷基羟乙基二甲基氯化铵；11)C12-18烷基二羟乙基甲基氯化铵；12)二(硬脂酰氧基乙基)二甲基氯化铵(DSOEDMAC)；13)二(牛脂酰氧基乙基)二甲基氯化铵；14)二牛脂基咪唑啉甲基硫酸盐；15)1-(2-牛脂基酰胺基乙基)-2-牛脂基咪唑啉甲基硫酸盐。
可生物降解的季铵化合物已经作为传统使用的二长烷基链氯化铵的替代物提出来了。这样的季铵化合物含有被官能团例如羧基断开的长链烷(烯)基。含有它们的所述材料和织物柔软组合物公开于很多公开物例如EP-A-0040562和EP-A-0239910中。
本文中的季铵化合物和胺前体具有下面式(Ⅰ)或式(Ⅱ)
或
(Ⅰ) (Ⅱ)其中Q选自-O-C(O)-、-C(O)-O-、-NR4-C(O)-、-C(O)-NR4-；R1是(CH2)n-Q-T2或T3；R2是(CH2)m-Q-T4或T5或R3；
R3是C1-C4烷基或C1-C4羟基烷基或H；R4是H或C1-C4烷基或C1-C4羟基烷基；T1、T2、T3、T4、T5各自独立地是C11-C22烷基或链烯基；n和m是1-4的整数；和X-是与柔软剂相容的阴离子。
与柔软剂相容的阴离子的非限制性例子包括氯化物或甲基硫酸盐。
该烷基，或链烯基，链T1、T2、T3、T4、T5必须含有至少11个碳原子，优选至少16个碳原子。该链可以是直链或支链的。
牛脂是长链烷基和链烯基材料的方便和便宜的来源。其中T1、T2、T3、T4、T5表示一般用于牛脂的长链材料混合物的化合物是特别优选的。
适用于本文中含水织物柔软组合物中的季铵化合物的具体例子包括1)N,N-二(牛脂基-氧化-乙基)-N,N-二甲基氯化铵；2)N,N-二(牛脂基-氧化-乙基)-N-甲基，N-(2-羟基乙基)铵的甲基硫酸盐；3)N,N-二(2-牛脂基氧化-2-氧代-乙基)-N,N-二甲基氯化铵；4)N,N-二(2-牛脂基氧化乙基羰基氧代乙基)-N,N-二甲基氯化铵；5)N-(2-牛脂基氧化-2-乙基)-N-(2-牛脂基氧化-2-氧代-乙基)-N,N-二甲基铵；6)N,N,N-三(牛脂基-氧化-乙基)-N-甲基氯化铵；7)N-(2-牛脂基氧化-2-氧代乙基-)-N-牛脂基-N,N-二甲基铵氯化；和8)1,2-二牛脂基氧化-3-三甲基氨溶丙烷氯化物；和上述材料的任意混合物。
当其包括在其中时，本发明的清洗组合物一般含有0.2-约25％(重量)，优选约1-约8％(重量)的上述阳离子表面活性剂。
两性表面活性剂也适用于本发明的清洗组合物中。这些表面活性剂可以概括地描述为仲或叔胺的脂族衍生物，或杂环的仲或叔胺的脂族衍生物，其中脂族基团可以是直链或支链的。1个脂族取代基含有至少约8个碳原子，一般约8-约18个碳原子，和至少一个含有阴离子水增溶基团，例如羧基、磺酸根、硫酸根。两性表面活性剂的例子见US3929678(Langhlin等人，1975年12月30日颁布)的19栏18-35行。
当其中含有时，本发明的清洗组合物一般含有0.2-约15％(重量)，优选约1-约10％(重量)的上述两性表面活性剂。
两性离子表面活性剂也适用于本发明的清洗组合物中。这些表面活性剂可以概括地描述为仲或叔胺的衍生物，杂环的仲或叔胺的衍生物，或季铵、季辚或叔锍化合物的衍生物。见US3929678(Langhlin等人，1975年12月30日颁布)的9栏38行-22栏48行两性离子表面活性剂的例子。
当其中含有时，本发明的洗衣洗涤剂组合物一般含有0.2-约15％(重量)，优选约1-约10％(重量)的上述两性离子表面活性剂。
半极性非离子表面活性剂是一特殊类型的非离子表面活性剂，它包括含有1个约10-约18个碳原子烷基部分和2个选自含有约1-约3个碳原子的烷基或羟基烷基部分的水溶性氧化胺；含有1个约10-约18个碳原子烷基部分和2个选自含有约1-约3个碳原子的烷基或羟基烷基部分的水溶性氧化膦；和含有1个约10-约18个碳原子烷基部分和1个选自含有约1-约3个碳原子的烷基或羟基烷基部分的水溶性亚砜。
半极性非离子表面活性剂包括具有下式的氧化胺表面活性剂O↑R3(OR4)xN(R5)2其中R3是含有约8-约22个碳原子的烷基、羟基烷基、或烷基苯基，或其混合物；R4是含有约2-约3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基或其混合物；x是O-约3；和每个R5是含有约1-约3个碳原子的烷基或羟基烷基，或含有约1-约3个环氧乙烷基团的聚环氧乙烷基团。R5基团可以彼此连接(例如通过氧或氮原子)从而形成环结构。
特别地，这些氧化胺表面活性剂包括C10-C18烷基二甲基氧化胺和C8-C12烷氧基乙基二羟基乙基氧化胺。
当其中含有时，本发明的洗衣洗涤剂组合物一般含有0.2-约15％(重量)，优选约1-约10％(重量)的上述半极性非离子表面活性剂。
助洗剂体系本发明的组合物还可以含有助洗剂体系。任何常规的助洗剂体系都适用于本文中，包括硅铝酸盐材料、硅酸盐、多羧酸盐、烷基或链烯基琥珀酸和脂肪酸、诸如乙二胺四乙酸盐的材料、诸如氨基聚膦酸盐特别是乙二胺四亚甲基膦酸和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸的金属离子螯合剂。磷酸盐助洗剂也可以用于本文中，尽管由于明显的环境原因它是较不优选的。
合适的助洗剂可以是无机离子交换材料，普通的无机水合硅铝酸盐材料，更具体地是水合合成沸石例如水合沸石A、X、B、HS或MAP。
另一个合适的无机助洗剂材料是层状硅酸盐，例如SKS-6(Hoechst)。SKS-6是由硅酸钠(Na2Si2O5)组成的结晶层状硅酸盐。
合适的含有1个羧基的羧酸盐包括乳酸、乙醇酸和其醚衍生物，如在比利时专利号831368、821369和821370中所公开的。含有2个羧基的多羧酸盐包括琥珀酸、丙二酸、(亚乙二氧基)二乙酸、马来酸、二乙醇酸、酒石酸、丙醇二酸和富马酸的水溶性盐，以及在德国专利2446686和2446687及US3935257中所述的醚多羧酸盐，和在比利时专利号840623中所述的亚硫酰基羧酸盐。含有3个羧基的多羧酸盐包括具体地，水溶性柠檬酸盐、乌头酸盐和柠康酸盐以及琥珀酸盐衍生物，例如，在英国专利号1379241中所述的羧基甲基氧化琥珀酸盐、在荷兰申请7205873中所述的乳氧化琥珀酸盐、和氧化多羧酸盐材料例如在英国专利号1387447中所述的2-氧杂-1,1,3-丙烷三羧酸盐。
含有4个羧基的多羧酸盐包括在英国专利号1261829中公开的氧联二琥珀酸盐、1,1,2,2-乙烷四羧酸盐、1,1,3,3-丙烷四羧酸盐和1,1,2,3-丙烷四羧酸盐。含有磺基取代基的多羧酸盐包括在英国专利号1398421和1398422和US3936448中公开的磺基琥珀酸盐衍生物、和在英国专利号1082179中所述的磺化的热解的柠檬酸盐，同时在英国专利号1439000中公开了含有膦取代基的多羧酸盐。
脂环和杂环多羧酸盐包括环戊烷-顺，顺，顺-四羧酸盐、环戊二烯酐五羧酸盐、2,3,4,5-四氢呋喃-顺，顺，顺-四羧酸盐、2,5-四氢呋喃-顺-二羧酸盐、2,2,5,5-四氢呋喃-四羧酸盐、1,2,3,4,5,6-己烷-六羧酸盐和多元醇(例如山梨醇、甘露糖醇和木糖醇)的羧基甲基衍生物。芳香多羧酸盐包括在英国专利号1425343中公开的苯六甲酸、1,2,4,5,-苯四酸和苯二甲酸衍生物。
在上面的多羧酸盐中，优选的多羧酸盐是每分子含有最多达3个羧基的羟基羧酸盐，更具体地是柠檬酸盐。
用于本发明组合物中的优选的助洗剂体系包括水不溶性硅铝酸盐例如沸石A或层状硅酸盐和水溶性羧酸盐螯合剂例如柠檬酸的混合物。
包括在本发明清洗组合物中的合适的螯合剂是乙二胺-N,N’-二琥珀酸(EDDS)或其碱金属、碱土金属、铵或取代铵盐，或其混合物。优选的EDDS化合物是酸形式的和其钠或镁盐。这样的优选的EDDS钠盐的例子包括Na2EDDS和Na4EDDS。这样的优选的EDDS镁盐的例子包括MgEDDS和Mg2EDDS。镁盐是最优选包括在本发明组合物中的。
可以形成部分用于颗粒状组合物中助洗剂体系的其它助洗剂材料包括无机材料例如碱金属碳酸盐、碳酸氢盐、硅酸盐，和有机材料例如有机膦酸盐、氨基聚亚烷基膦酸盐和氨基多羧酸盐。
其它合适的有机盐是均聚或共聚的酸或其盐，其中聚羧酸包括至少2个被不多于2个碳原子彼此分离开的羧基。这种类型的聚合物公开于GB-A-1595756中。这类盐的例子是MW为2000-5000的聚丙烯酸盐和其与马来酸酐的共聚物，这样共聚物的分子量为20000-70000，特别是约40000。
按组合物的重量计，洗净助洗剂盐的量一般为10-80％，优选10-70％，最优选10-60％。
抑泡剂另一个任选组分是抑泡剂，例如硅氧烷、和硅石-硅氧烷混合物。硅氧烷可以用烷基化的聚硅氧烷材料来表示，而硅石一般以细分散形式使用，例如各种类型的硅石气凝胶和干凝胶和疏水硅石。这些材料可以作为颗粒加入，其中抑泡剂有利地可释放地掺入到水溶性或水分散性的、基本上无表面活性的洗涤剂不可渗透的载体中。另外，可以将抑泡剂溶解或分散在液体载体中并通过喷雾在一种或多种其它组份上来涂覆。
优选的硅氧烷抑泡剂公开于Bartollota等人的US3933672中。其它特别有用的抑泡剂是1977年4月28日公开的德国专利申请DTOS2646126中所述的自乳化硅氧烷抑泡剂。这样化合物的例子是可从Dow Corning购得的DC-544，它是硅氧烷-二元醇共聚物。特别优选的抑泡剂是含有硅油和2-烷基-链烷醇混合物的抑泡剂体系。合适的2-烷基-链烷醇是以商标名Isofol 12 R购得的2-丁基-辛醇。这样的抑泡剂体系公开于1992年11月10日申请的未结案的欧洲专利申请92870174.7中。
特别优选的硅氧烷抑泡剂描述于未结案的欧洲专利申请92201649.8中。所述的组合物可以含有与烘制的非多孔硅石例如AerosilR一起的硅氧烷/硅石混合物。
按组合物的重量计，一般以0.001-2％，优选0.01-1％的量使用上述抑泡剂。
颜色护理益处还可以使用也提供一类颜色护理益处技术的组合。这些技术的例子是用于保持颜色的金属催化剂。这样的金属催化剂描述于欧洲专利EP0596184和未结案的欧洲专利申请94870206.3中。
其它洗涤剂组分可以使用在清洗组合物中使用的其它组分，例如污垢悬浮剂、污垢解脱剂、荧光增白剂、研磨剂、杀菌剂、晦暗抑制剂、着色剂、和/或胶囊化或非胶囊化的香料。
特别合适的胶囊化材料是由聚糖基质和多羟基化合物组成的水溶性胶囊，如在GB 1464616中所述的。
其它合适的水溶性胶囊化材料包括从取代二羧酸的未凝胶的淀粉酸酯衍生的糊精例如在US3455838中所述的。这些酸酯糊精优选是从诸如蜡状玉米、蜡状高粱、西米、木薯和马铃薯的淀粉制备的。所述的胶囊化材料的合适例子包括由National Starch制造的N-Lok。该N-Lok材料由改性的玉米淀粉和葡萄糖组成。该淀粉是通过加上单官能取代基例如辛烯基琥珀酸酐改性的。
适合于本文中的抗再沉淀和污垢悬浮剂包括纤维素衍生物例如甲基纤维素、羧甲基纤维素和羟乙基纤维素，和均聚或共聚的聚羧酸或其盐。这类聚合物包括上述作为助洗剂的聚丙烯酸盐和马来酸酐-丙烯酸共聚物，以及马来酸酐与乙烯、甲基乙烯醚或甲基丙烯酸的共聚物，该马来酸酐构成该聚合物的至少20％(摩尔)。通常以组合物重量的0.5-10％，更优选0.75-8％，最优选1-6％的量使用这些材料。
优选的荧光增白剂是阴离子性的，其例子是4,4’-双-(2-羟乙基氨基-4-苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-2:2’-二磺酸二钠、4,4’-双-(2-吗啉代-4-苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-2:2’-二磺酸二钠、4,4’-双-(2,4-二苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-2:2’-二磺酸二钠、4’,4”-双-(2,4-二苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-2-磺酸一钠、4’,4”-双-(2-苯胺基-4-(N-甲基-N-2-羟乙基氨基)-s-三嗪-6-基氨基)芪-2:2’-二磺酸二钠、4,4’-双-(4-苯基-2,1,3-三唑-2-基)芪-2:2’-二磺酸二钠、4,4’-双-(2-苯胺基-4-(1-甲基-2-羟乙基氨基)-s-三嗪-6-基氨基)芪-2:2’-二磺酸二钠、2(芪基-4”-(萘并-1’,2’,4,5)-1,2,3-三唑-)-2”-磺酸钠和4,4’-双-(2-磺化苯乙烯基)联苯。
其它有用的聚合的材料是聚乙二醇，尤其是分子量为1000-10000，更具体地是2000-8000和最优选约4000的那些。按重量计以0.20-5％，更优选0.25-2.5％的量使用这些材料。这些聚合物和上述的均聚或共聚的聚羧酸盐对改进白度维持性，织物粉尘沉积和在过渡金属杂质存在下对粘土、蛋白质和可氧化污垢的清洗性能是很重要的。
在本发明中有用的污垢解脱剂是各种排列的对苯二酸与乙二醇和/或丙二醇单元的常规共聚物或三元共聚物。这样聚合物的例子公开于共同受让人的US4116885和US4711730和欧洲专利申请号0272033中。根据EP-A-0272033的特别优选的聚合物具有下式(CH3(PEG)43)0.75(POH)0.25[(T-PO)2.8(T-PEG)0.4]T(POH)0.25((PEG)43CH3)0.75其中PEG是-(OC2H4)O-，PO是(OC3H6O)和T是(pcOC6H4O)。
还非常有用的是作为二甲基对苯二酸酯、二甲基磺基间苯二酸酯、乙二醇和1,2-丙二醇无规共聚物的改性聚酯，该端基主要由磺基苯甲酸酯和次要由乙二醇和/或丙二醇的单酯组成。目的是得到在两端由磺基苯甲酸酯基团封端的聚合物，“主要”在本文中是指本文中所述共聚物的大部分是由磺基苯甲酸基团封端的。然而，某些共聚物比完全封端要少，因此其端基可以由乙二醇和/或丙-1,2-二醇的单酯组成，其“次要”地由这样的物质组成。
本文中选择的聚酯含有约46％(重量)的二甲基对苯二酸，约16％(重量)的丙-1,2-二醇，约10％(重量)的乙二醇，约13％(重量)的二甲基磺基苯甲酸和约15％(重量)的磺基间苯二酸，并其分子量为约3000。该聚酯和其制备方法详细地叙述于EPA311342中。
柔软剂也可以将织物柔软剂掺入到本发明的清洗组合物中。这些试剂在类型上可以是无机或有机的。无机柔软剂的例子是在GB-A-1400898和US5019292中公开的绿土粘土。有机柔软剂包括如在GB-A-1514276和EP-B 0011340中公开的水不溶性叔胺，其与单C12-C14季胺盐的组合公开于EP-B 0026527和EP-B 0026528中，和二长链酰胺如在EP-B00242919中所公开的。织物柔软剂体系的其它有用有机组份包括高分子量的聚环氧乙烷材料，如在EP-A-0299575和0313146中所公开的。
绿土粘土的含量-般在2-20％(重量)的范围，更优选5-15％(重量)，作为干混合组份材料加入到配方剩余物中。以0.5-5％(重量)，一般1-3％(重量)的量加入有机织物柔软剂例如水不溶性叔胺或二长链酰胺材料，而以0.1-2％(重量)，一般0.15-1.5％(重量)的量加入高分子量聚环氧乙烷材料和水溶性阳离子材料。尽管在某些情况下作为干混颗粒加入它们可以更方便，但一般将这些材料喷雾到该组合物的干组份上，或者作为熔融的液体将它们喷雾到组合物的其它固体组份上。
洗涤方法本发明的组合物基本上可以用于任何洗涤或清洗方法中，包括浸泡方法、预处理方法和具有漂洗步骤的方法，对于该方法可以加入分开的漂洗助剂组合物。
本文中所述的方法包括用通常的方法将织物与洗衣溶液相接触并在下文中举例说明。
本发明的方法在清洗方法的过程中可以方便地进行。清洗方法优选在5-95℃，尤其是10-60℃进行。处理溶液的pH优选是7-11。
优选的机洗碗碟方法包括用具有溶解或分散其中有效量的机洗碗碟或漂洗组合物的含水液体处理污垢制品。机洗碗碟组合物的常规有效量指的是8-60g的产品溶解或分散于3-10升的洗涤液体积中。
根据手洗碗碟方法，用有效量的洗碗碟组合物，一般0.5-20g(每25个被处理的碗碟)的组合物与污垢碗碟相接触。优选的手洗碗碟方法包括将浓溶液涂覆于碗碟的表面或者浸泡在大体积的洗涤剂组合物稀释溶液中。
下面实施例是举例说明本发明的组合物的，而不是限制或限定本发明范围的。
按组合物总重量计以10-6％-1％，优选10-5％-0.5％纯酶的量，将诸如在Agr.Biol.Chem.(1973),37(11),2527-33和US3737383中所述的非碱性内葡聚糖酶和/或碱性内葡聚糖酶加入到下面说明的组合物中。
在清洗组合物中，缩写组份符号具有下面意义LAS 直链C12烷基苯磺酸钠TAS 牛脂烷基硫酸钠XYAS C1X-C1Y烷基硫酸钠SAS 钠盐形式的C12-C14仲(2,3)烷基硫酸盐APG 式C12-(糖基)x的烷基聚糖苷表面活性剂，其中x是1.5AEC 式C12乙氧基(2)羧酸盐的烷基乙氧基羧酸盐表面活性剂SS式2-丁基辛酸的仲皂表面活性剂25EY 与平均Y摩尔环氧乙烷缩合的主要为C12-C15的直链伯醇45EY 与平均Y摩尔环氧乙烷缩合的主要为C14-C15的直链伯醇XYEZS 每摩尔与平均Z摩尔环氧乙烷缩合的C1X-C1Y烷基硫酸钠非离子由BASF Gmbh以商标名Plurafax LF404销售的平均乙氧基化度为3.8和平均丙氧基化度为4.5的C13-C15混合乙氧基化/丙氧基化脂肪醇CFAA C12-C14烷基N-甲基葡糖酰胺TFAA C16-C18烷基N-甲基葡糖酰胺硅酸盐无定型硅酸钠(SiO2∶Na2O比=2.0)NaSKS-6 式δ-Na2Si2O5的结晶层状硅酸盐碳酸盐无水碳酸钠磷酸盐三聚磷酸钠MA/AA 1∶4的马来酸/丙烯酸共聚物，平均分子量约80000聚丙烯酸盐BASF GmbH以商标名PA30销售的平均分子量为约8000的聚丙烯酸盐均聚物沸石A 式Na12(AlO2SiO)12.27H2O的初级粒径为1-10微米的水合硅铝酸钠沸石MAP 硅与铝比不大于1.33的沸石P型碱金属硅铝酸盐柠檬酸盐 柠檬酸三钠二水合物柠檬酸 柠檬酸过硼酸盐无水过硼酸钠一水合物漂白剂，化学式为NaBO2·H2O2PB4 无水过硼酸钠四水合物过碳酸盐化学式为2Na2CO3·3H2O2的无水过硼酸钠漂白剂TAED四乙酰基乙二胺石蜡由Wintershall以商标名Winog 70销售的石蜡油果胶酶 由Novo Nordisk A/S以商标名Pectines销售的果胶酶木聚糖酶Novo Nordisk A/S商标名Pulpzyme或者Lyxasan(Gist-Brocades)或者Optipulp或者Xylanase(Solvay)销售的木聚糖分解酶蛋白酶 由Novo Nordisk A/S以商标名Savinase、Alcalase、Maxacal销售的分解蛋白酶和在WO91/06637和US429882中所述的蛋白酶淀粉酶 由Novo Nordisk A/S以商标名Termamyl销售的淀粉分解酶脂肪酶 由Novo Nordisk A/S以商标名Lipolase、Lipolase Ultra销售的脂解酶过氧化物酶 过氧化物酶纤维素酶由Novo Nordisk A/S以商标名Carezyme或Celluzyme销售的纤维素酶CMC 羧甲基纤维素钠HEDP1,1-羟基乙烷二膦酸DETPMP 由Monsanto以商标名Dequest 2060R销售的二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)PVP 聚乙烯吡咯烷酮聚合物EDDS乙二胺-N,N’-二琥珀酸钠，[S,S]异构体抑泡剂 25％Mpt 25℃的石蜡，17％的疏水二氧化硅，58％的石蜡油颗粒抑泡剂 颗粒形式的12％的硅氧烷/二氧化硅，18％的硬脂醇，70％的淀粉SCS 枯烯磺酸钠硫酸盐 无水硫酸钠HMWPEO 高分子量聚环氧乙烷PGMS商标名为Radiasurf 248的聚甘油单硬脂酸酯TAE 25 牛脂醇乙氧基化物(25)实施例1根据本发明按重量份数制备下面机洗碗碟洗涤剂组合物。
Ⅰ Ⅱ Ⅲ ⅣⅤ Ⅵ柠檬酸 24.0 - - 24.0 24.01 29.0磷酸盐- 30.046.0 - - -MA/AA 6.0 - - 6.06.0 -硅酸盐 27.5 - 33.027.5 27.525.7碳酸盐 12.523.5 - 12.5 12.5 -过硼酸盐10.410.410.410.4 10.4 1.9PB4 - - - - - 8.7TAED 3.0 3.0 3.0 3.03.0 4.4苯并三唑 - 0.3 - - - 0.3石蜡 - 0.5 - - - 0.5HEOP - - - - - 0.5蛋白酶 0.040.040.040.040.04 0.04淀粉酶- 0.010.010.020.01 0.02脂肪酶- - 0.030.030.03-木聚糖酶 - - 0.04 - 0.01 0.05非离子- 1.5 1.5 1.5 1.51.5硫酸盐 1.4 2.4 2.412.112.13.035AE3S- - 5.0 - 5.0 -粒状抑泡剂 1.0 - - - - -水和次要组分 到100％
当用于机洗碗碟方法中时，该组合物提供了良好的污垢去除性。实施例2根据本发明制备下面液体手洗碗碟洗涤剂组合物。将该组合物的pH调节到7.0-7.4的范围。重量％Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ ⅤLAS - - - - 10.023AE0.8S 10.0 10.06.05.05.023AE3S3.07.010.015.0-SS- - 4.0 - -C12/14烷基氢化胺 2.01.0 - 1.02.0AEC - - - 5.0 -C12/14烷基二甲基甜菜碱- 1.01.5 2.0 -C 12/14 Ampholak(TM) - - 1.5 - -CFAA 12.0 - 12.011.0-APG - 12.0- - -C10烷基乙氧基化物(平均8)5.05.05.0 4.65.0Mg++ion - 0.60.3 0.30.6Ca++ion 0.05 0.05 0.3 0.15 0.1马来酸- - 0.2 0.3 -硼酸 1.01.01.0 2.02.0甲酸 1.01.01.0 - -蛋白酶0.01 0.02 0.010.02 0.03淀粉酶- 0.01 - 0.01 0.01脂肪酶- - 0.010.02-果胶酶- -- 0.01-木聚糖酶 - - 0.020.03-水和次要组分 到 100％实施例3制备本发明的颗粒状织物清洗组合物如下Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ ⅤLAS 22.022.022.022.022.0磷酸盐23.023.023.023.023.0碳酸盐23.023.023.023.023.0硅酸盐14.014.014.014.014.0沸石A 8.2 8.2 8.2 8.2 8.20ETPMP0.4 0.4 0.4 0.4 0.4硫酸钠5.5 5.5 5.5 5.5 5.5蛋白酶0.010.020.010.005-脂肪酶0.005 0.01- 0.01 -纤维素酶 0.001 - - 0.001-淀粉酶0.01- 0.010.006-果胶酶0.020.020.02--水/次要组分 到 100％实施例4制备本发明的颗粒状织物清洗组合物如下Ⅰ Ⅱ Ⅲ ⅣLAS 14.014.014.014.0沸石A 26.026.026.026.0SS5.0 5.0 5.0 5.0SAS 6.0 6.0 6.0 6.0柠檬酸 5.0 5.0 5.0 5.0硫酸钠 18.018.018.028.0过硼酸盐17.017.017.0-TAED5.5 5.5 5.5 -Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ蛋白酶 0.06 0.03 0.02 0.08脂肪酶 - 0.01 0.005 0.01纤维素酶- - 0.001 0.001淀粉酶 - 0.01 0.01 0.005果胶酶 - - 0.02 0.01木聚糖酶- - 0.02 -水/次要组分 到 100％实施例5制备本发明在彩色织物洗涤方面特别有用的颗粒状织物清洗组合物如下Ⅰ Ⅱ Ⅲ ⅣLAS 11.4 10.7 - -TAS 1.8 2.4- -TFAA - - 4.0 4.045AS 3.0 3.1 10.0 10.045E7 4.0 4.0- -25E35- - 3.0 3.068E111.8 1.8 --25E5 - 8.0 8.0 -柠檬酸盐 14.0 15.0 7.0 7.0碳酸盐 - -10 10柠檬酸 3.0 2.5 3.0 3.0沸石A32.5 32.1 25.0 25.0Na-SKS-6 - - 0.0 9.0MA/AA5.0 5.0 5.0 5.0DETPMP 1.0 0.2 0.8 0.8蛋白酶 0.02 0.02 0.0 0.01脂肪酶 0.03 0.04 0.0050.005淀粉酶 0.03 0.005 0.005 -硅酸盐 2.0 2.5 --Ⅰ Ⅱ ⅢⅣ硫酸盐 3.5 5.2 3.0 3.0PVP 0.3 0.5 - -聚(4-乙烯基吡啶)-N- - 0.2 0.2氧化物/乙烯基咪唑和乙烯基吡咯烷酮的共聚物过硼酸盐 0.5 1.0 - -对磷醇盐 - - 0.5 1.0过氧化物酶 0.01 0.01 0.010.0110-吩噻嗪丙酸 -0.2 0.1 -苯酚磺酸盐 0.1 - - 0.2水/次要组分 到100％实施例6制备本发明的颗粒状织物清洗组合物如下Ⅰ Ⅱ ⅢLAS 6.5 8.08.0硫酸盐 15.0 18.0 18.0沸石A 26.0 22.0 22.0次氮基三乙酸钠 5.0 5.05.0PVP 0.5 0.70.7TAED 3.0 3.03.0硼酸 4.0 - -过硼酸盐 0.5 1.01.0苯酚磺酸盐 0.1 0.20.210- - - 0.2吩噻嗪丙酸硅酸盐5.0 5.0 5.0碳酸盐15.015.015.0Ⅰ Ⅱ Ⅲ蛋白酶0.0 0.0 0.0过氧化物酶0.1 0.1 0.1脂肪酶0.0 0.0 0.0淀粉酶0.0 0.0 0.0木聚糖酶 0.0 0.0 0.0纤维素酶 - 0.0 0.0水/次要组分 到 100％实施例7制备本发明的致密颗粒状织物清洗组合物如下45AS 8.025E3S2.025E5 3.025E3 3.0TFAA 2.5沸石A17.0NaSKS-6 12.0柠檬酸 3.0碳酸盐 7.0MA/AA5.0CMC 0.4聚(4-乙烯基吡啶)-N-氧化物/ 0.2乙烯基咪唑和乙烯基吡咯烷酮的共聚物蛋白酶 0.05TAED 6.0过碳酸盐 22.0
EDDS 0.3粒状抑泡剂3.5水/次要组分 到100％实施例8制备本发明提供了“通过洗涤柔软”能力的颗粒状织物清洗组合物如下Ⅰ Ⅱ45AS - 10.0LAS 7.6 -68AS 1.3 -45E7 4.0 -25E3 - 5.0椰子烷基二甲基羟乙基氯化铵1.41.0柠檬酸盐 5.03.0Na-SKS-6 - 11.0沸石A 15.0 15.0MA/AA 4.04.0DETPMP0.40.4过硼酸盐 15.0 -过碳酸盐 - 15.0TAED 5.05.0绿土粘土 10.0 10.0HMWPEO- 0.1蛋白酶0.02 0.01脂肪酶0.02 0.01淀粉酶0.03 0.005纤维素酶 0.02 0.001硅酸盐3.05.0碳酸盐10.0 10.0粒状抑泡剂1.04.0CMC 0.2 0.1水/次要组分到 100％实施例9制备本发明的适用于预处理污斑织物和用于机洗洗衣方法的重垢液体织物清洗组合物如下Ⅰ Ⅱ ⅢⅣ Ⅴ24AS20.0 20.0 20.0 20.0 20.0SS 5.05.05.05.05.0柠檬酸盐1.01.01.01.01.012E313.0 13.0 13.0 13.0 13.0单乙醇胺2.52.52.52.52.5硼酸2.75 2.75 1.51.51.5甲酸- - 1.01.01.0蛋白酶 0.005 0.03 0.02 0.04 0.01脂肪酶 0.002 0.01 0.02 - 0.004淀粉酶 0.005 0.005 - - 0.004纤维素酶- - 0.01 - 0.01果胶酶 - 0.02 - - 0.02木聚糖酶- - - - 0.03水/丙二醇/乙醇(100∶1∶1)实施例10制备本发明的重垢液体织物清洗组合物如下Ⅰ Ⅱ Ⅲ ⅣLAS酸形式 - - 25.0 -C12-14链烯基琥珀酸 3.0 8.0 10.0 -柠檬酸 10.015.02.02.025AS酸形式 8.0 8.0 - 15.025AE2S酸形式 - 3.0 - 4.025AE7 - 8.0 - 5.0Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ25AE3 8.0 - - -CFAA - - - 6.0DETPMP 0.2 - 1.01.0脂肪酸 - - - 10.0油酸 1.8 - 1.0 -乙醇 4.0 4.0 5.02.0丙二醇 2.0 2.0 6.010.0硼酸 2.752.752.75 2.75蛋白酶 0.020.020.02 0.01脂肪酶 0.010.005 - 0.01淀粉酶 0.005 0.01- 0.01纤维素酶 0.005 - - -果胶酶 0.02- - -木聚糖酶 0.05- - -过氧化物酶 - 0.01- -椰子烷基二甲基羟基 - - 3.0-乙基氯化铵绿土粘土 - - 5.0-PVP1.0 2.0 - -过硼酸盐 - 1.0 - -苯酚磺酸盐-0.2 - -NaOH 到 pH 7.5水/次要组分到 100％
实施例11根据本发明制备下面漂洗加入织物柔软剂组合物。
Ⅰ Ⅱ柔软剂活性物24.520.0PGMS2.0 -TAE 25 1.5 -淀粉酶 - 0.001Ⅰ Ⅱ纤维素酶0.001 0.001HCL - 0.03柠檬酸盐0.12-防沫剂 0.019 0.01蓝色染料80ppm 25ppmCaCl20.350.20香料0.900.90水和次要组分 到 100％实施例11(b)根据本发明制备下面漂洗加入织物柔软剂组合物。
Ⅰ Ⅱ ⅢDEQA 2.619.0-SDASA - - 70.0IV=0的硬脂酸 0.3- -Neodol 45-13 - - 13.0次氯酸0.02 0.02-乙醇 - - 1.0PEG -0.6 -香料1.0 1.0 0.75琥珀酸二香叶酯 --0.38硅氧烷防沫剂0.01 0.01 -电解质 -600ppm -染料100ppm 50ppm0.01水和次要组分100％100％
实施例12根据本发明制备下面硬表面清洗组合物。
Ⅰ Ⅱ蛋白酶 0.01 0.02脂肪酶 -0.03淀粉酶 -0.01硼酸 2.75 2.75C12烷基苯磺酸钠 1.95 -C12烷基硫酸钠 -2.20C12(乙氧基)*硫酸钠-2.20C12二甲胺氧化物 -0.50枯烯磺酸钠 1.30 -乙基卡必醇*6.30 6.30水/次要组分**到 100％*二乙二醇单己基醚**所有配方都调节到 pH7Examole 13实施例13根据本发明制备下面用于清洗硬表面和除去家庭霉物的喷雾组合物。
淀粉酶 0.01脂肪酶 0.01辛基硫酸钠 2.00十二烷基硫酸钠 4.00氢氧化钠0.80硅酸盐(Na) 0.04香料0.35水/次要组分 到 100％实施例14根据本发明制备下面条状织物清洗组合物。蛋白酶 0.03脂肪酶 0.01淀粉酶 0.05C12-C16烷基硫酸钠 20.0C12-C14N-甲基葡糖酰胺 5.0C11-C13烷基苯磺酸钠10.0碳酸钠 25.0焦磷酸钠 7.0三聚磷酸钠 7.0沸石A5.0羧甲基纤维素 0.2聚丙烯酸盐(MW 1400) 0.2椰子单乙醇酰胺 5.0增白剂，香料 0.2CaSO41.0MgSO41.0填料*平衡到 100％*可以选自方便的材料，例如CaCO3，滑石，粘土(高岭土，绿土)，硅酸盐等。
实施例15根据本发明制备下面盥洗室清洗块组合物。
Ⅰ Ⅱ ⅢC16.18脂肪醇/50EO 80.0 - -LAS -- 80.0非离子 - 1.0 -油酰胺表面活性剂- 26.0-ⅠⅡ Ⅲ乙烯基甲基醚和马来酸酐的5.0 --部分酯化的共聚物，粘度0.1-0.5聚乙二醇MW 8000 - 39.0 -水溶性聚丙烯酸钾MW 4000-8000- 12.0 -丙烯酰胺(70％)和丙烯酸(30％)- 19.0 -的低分子量水溶性钠共聚物三聚磷酸钠 10.0 - -碳酸钠 - - 8.0染料2.51.0 1.0香料3.0- 7.0KOH/HCL溶液pH6-11实施例16根据本发明制备下面厕所马桶清洗组合物。
Ⅰ ⅡC14-15直链醇7EO2.0 10.0柠檬酸 10.0 5.0DETPMP -1.0染料 2.0 1.0香料 3.0 3.0NaOH pH6-11水和次要组分 到100％实施例17根据本发明制备含皂的液体个人清洗组合物。
Ⅰ Ⅱ蛋白酶 0.10 -皂(K or Na) 15.00-30％月桂酸盐 -30％肉豆蔻酸盐 -25％棕榈酸盐 -15％硬脂酸盐 -脂肪酸(上述比例)4.50 -月桂基肌氨酸钠 6.00 -月桂醚硫酸钠0.66 12.0椰子酰胺基丙基甜菜碱1.33 3.0甘油15.00-丙二醇 9.00 -乙二醇二硬脂酸酯(EDTA) 1.50 0.38椰子酰胺MEA -0.2香料-0.6*聚铵-7-0.08DMDM海因-0.14苯甲酸钠-0.25EDTA四钠二水合物-0.11柠檬酸 -0.09对羟苯甲酸丙酯 0.10 -对羟苯甲酸甲酯 0.20 -硫酸钙 3-乙酸3-水和次要组分 到100％KOH/NaOH(pH调节6-11*二甲基二烷基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物实施例18根据本发明制备条状的个人清洗组合物。椰子基羟乙磺酸钠 47.20Cetearyl硫酸钠9-14石蜡 9.05钠皂(原位形成)3.67羟乙磺酸钠5.51氯化钠0.45二氧化钛 0.4EDTA三钠 0.1Etidronate三钠0.1香料 1.20Na2SO40.87蛋白酶0.10水到100实施例19根据本发明制备洗发组合物。
ⅠⅡ Ⅲ ⅣⅤⅥ月桂醚-3硫酸铵/EDTA 16.0 18.010.016.0 14.0 18.0月桂基硫酸铵/EDTA 5.06.0 3.0 3.0 4.0 6.0月桂基羟乙磺酸钠- - 2.0 - - -椰子酰胺MEA 1.0- - 1.0 0.6 -Dimethicone 40/60 0.8 1.0 0.4 3.0 2.0 1.0聚铵10 - - 0.01- 0.2 -鲸蜡醇 0.5 0.4 - 0.4 0.4 0.1硬脂醇 - 0.2 - 0.5 0.1 0.2全噻吩甲基乙基醚0.2- - 0.2 0.2 0.2全噻吩甲醇10％ - 0.03 - 0.03 - -牛脂- - - - - 0.5矿物油 - - - 0.5 - -EDTA四钠0.09 0.090.07 0.09 0.09 0.09OMDM海因0.14 0.14 0.14 0.12 0.14 0.14苯甲酸钠0.25 0.25 - 0.25 0.25 0.25柠檬酸盐1.0- - 1.0 1.0 -ⅠⅡⅢⅣⅤⅥ柠檬酸盐0.1- 0.3 0.1- -氢氧化钠- - 0.3- - -磷酸钠 - 0.6 - - -0.6磷酸二钠- 0.2 - - -0.262 1.51.5 3.0 1.5 2.0 1.5氯化钠PEG-12 - - 0.15 - -0.4二甲基磺酸铵0.40.4 - 0.4 0.4 0.4乙二醇二硬脂酸酯1.03.0 1.5 2.0 3.0 0.5锌pyrithione- - 1.0- - -香料0.20.6 0.6 0.2 0.4 0.6水和次要组分到100％
权利要求
1．一种含有内葡聚糖酶的清洗组合物。
2．根据权利要求1的清洗组合物，其中所述的内葡聚糖酶在7-11的pH范围具有其最佳活性的至少10％，优选至少25％，更优选至少40％的酶活性。
3．根据权利要求1和2的清洗组合物，其中所述的内葡聚糖酶在7-11的pH范围具有最佳活性。
4．根据权利要求1-3的清洗组合物，其中所述的内葡聚糖酶存在量按组合物总重量计为10-6-1％，优选10-5-0.5％纯酶。
5．根据前述任一权利要求的清洗组合物，其还含有选自纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、角质酶或其混合物的酶。
6．根据权利要求5的清洗组合物，其中所述的酶是蛋白酶。
7．根据前述任一权利要求的清洗组合物，其还含有漂白活化剂和漂白剂。
8．根据权利要求7的清洗组合物，其中所述的漂白剂是过硼酸盐或过碳酸盐。
9．根据权利要求7-8的清洗组合物，其还含有过氧化物酶和10-噻吩嗪丙酸作为漂白活化剂。
10．根据前述任一权利要求的清洗组合物，其还含有染料转移抑制聚合物。
11．根据前述任一权利要求的清洗组合物，其还含有化学卫生洗涤剂。
12．根据前述任一权利要求的清洗组合物，其特征在于所述的组合物是液体状、膏体状、凝胶状、条状、片状、粉末状、喷雾状或颗粒状形式的。
13．一种含有内葡聚糖酶的洗涤剂添加剂。
14．根据权利要求13的洗涤剂添加剂，其中所述的内葡聚糖酶在7-11的pH范围具有其最佳活性的至少10％，优选至少25％，更优选至少40％的酶活性。
15．根据权利要求13和14的洗涤剂添加剂，其中所述的内葡聚糖酶在7-11的pH范围具有最佳活性。
16．内葡聚糖酶在用于织物清洗和/或织物污斑去除和/或织物白度维持和/或织物柔软和/或织物彩色外观和/或染料转移抑制和/或织物卫生的清洗组合物中的用途。
17．内葡聚糖酶在用于清洗和/或卫生硬表面例如地板、墙壁、浴室瓷砖、厕所马桶和碗碟的清洗组合物中的用途。
18．内葡聚糖酶在个人清洗组合物中的用途。
19．内葡聚糖酶在用于抑制/降低霉菌/细菌发展和/或用于防止异味形成的清洗组合物中的用途。
全文摘要
本发明涉及含有内葡聚糖酶,优选碱性内葡聚糖酶的清洗组合物,该组合物提供了改进的特定或宽范围的去除污斑性,增强的总清洗性能和所处理表面的卫生性以及异味控制性。
文档编号C11D3/00GK1216575SQ97193999
公开日1999年5月12日 申请日期1997年2月19日 优先权日1996年2月29日
发明者I·M·A·J·赫博特斯, R·L·默西, A·布施 申请人:普罗格特-甘布尔公司