专利名称：香料提供体系的制作方法
技术领域：
本发明涉及适用于人体护理和人体卫生物品、科隆香水、化妆水、洗衣洗涤剂组合物和硬表面清洁组合物的香料提供体系。香料提供体系含有一种或多种原谐香剂分子，每个分子能够释放一种或多种香料原料。此外，每种原谐香剂如果用于不同类型的组合物(例如洗衣洗涤剂和滚珠式除臭剂)时能够释放不同的谐香剂(香料原料的混合物)。
背景技术：
自古以来人们已将香水和香料用于皮肤并已使用香料和香水以改善它们的环境，尤其是衣物和生活空间的美感。最初这些美感愉快的物质通常从天然来源，尤其是由本地的植物的树皮、根、叶和果实中以粗品形式分离作为树脂、胶或香精油。这些树脂、胶和油被直接用于身体或用水或其它溶剂，包括在某些情况下用葡萄酒稀释使用。随着现代化学的进步，相应于这些树脂、胶和油的气味性质的单个组分被分离，并随后被表征。除了通常“香料赋形剂”，尤其是高级香料、科隆香水、花露水、须后蜜和各种人体护理和卫生物品之外，香料和香水也在洗衣过程中提供给衣服。
人们已知香料或香料原料当沉积在表面时会随时间损失浓度和改变特征，这主要是由于例如不同的蒸发和表面渗透的原因。已作了许多尝试以克服这些缺点，但至今没有显著的成功。尤其是人们已作了许多尝试通过例如增加香料原料浓度或通过使用例如硅氧烷，甘油、丙二醇等添加剂以延长扩散以及改善香料物质的其它特征。然而，这些添加还不能足以增加香味的寿命。
因此，在现有技术中人们仍需要一种香料提供体系，它可配制入任何类型的产品，尤其是人体护理和人体卫生产品，和洗衣洗涤剂组合物，包括漂洗和干燥时加入的助剂以提供美感愉快的香味。此外，所提供的香料必须具有持续的感觉，因而，香料必须是缓慢释放的。
背景技术：
如下文献涉及香料组分的主题。1997年5月6日颁布的Suffis等的US5626852、1995年1月3日颁布的Suffis等的US5378468、1993年11月30日颁布的Grub等的US5266592、1992年1月19日颁布的Akimoto等的US5081111、1991年2月19日颁布的Wells的US4994266、1985年6月18日颁布的Yemoto等的US4524018、1974年11月19日颁布的Jaggers等的US3849326和1973年12月18日颁布的Jaggers等的US3779932、1995年7月18日公开的JP07-179328、1993年9月7日公开的JP05-230496、1996年12月5日公开的WO96/38528、1996年5月23日公开的WO96/14827、1995年2月16日公开的WO95/04809和1995年6月22日公开的WO95/16660。此外，P.M.Muller,D.LamparskyPerfumes Art,Science. & Technology Blackie Academic & Prefessional,(New York,1994)也包括在参考文献中。
发明概述本发明满足上述需要，其中我们惊奇地发现香料或香料原料(谐香剂)的混合物可由一种前体原谐香剂分子释放，这些原谐香剂可用作香料提供体系，其中根据原谐香剂分子的结构和设计释放各不相同的香料混合物。这些原谐香剂通过直接或通过人体护理或人体卫生产品施用于人体皮肤提供延时的香料和香味延迟，所述人体护理和人体卫生产品尤其包括除臭剂、花露水或乳液、软膏、香脂、软膏、消毒剂、防晒霜或香波。此外，本发明的原谐香剂可在洗衣周期完成后提供给织物，原谐香剂释放香料原料。本文描述的原谐香剂含有稳定的、可释放的“原香料”形式的香料。此外，配制者可设计本发明的化合物，它可根据使用条件提供不同的香料原料。原谐香剂可配制在可直接或间接提供给需要美感愉快香水的人体皮肤、衣服、硬表面的任何产品中。一旦与人体皮肤、织物或表面接触，原谐香剂以提供延长香味效果的速率转化为香料原料混合物。本发明的香料提供体系可以是各种原谐香剂的混合物，可覆盖任何香料“特征”或所需的香料挥发性。
本发明的第一方面涉及用于皮肤、织物或硬表面的组合物，所述组合物具有增加的香料延迟和香料寿命。本发明的合适的组合物尤其是除臭剂、花露水或乳液、防晒霜、香波、颗粒和液体洗衣洗涤剂组合物、漂洗时加入和干燥器加入的织物柔软剂和硬表面清洁剂，其含有一种或多种具有下式的原谐香剂化合物
其中R是由香料原料醇得到的烷氧基，R1、R2和R3分别是H、C1-C30取代或未取代的直链烷基、C3-C30取代或未取代的支链烷基、C3-C30取代或未取代的环烷基、C2-C30取代或未取代直链烯基、C3-C30取代或未取代直链烯基、C3-C30取代或未取代环烯基、C2-C30取代或未取代直链炔基、C3-C30取代或未取代的支链炔基、C6-C30取代或未取代的芳基、C2-C20取代或未取代亚烷氧基、C3-C20取代或未取代亚烷氧基烷基、C7-C20取代或未取代的亚烷芳基、C6-C20取代或未取代的亚烷氧基芳基和它们的混合物；其条件是至少一个R1、R2或R3是具有下式的单元
其中R4、R5和R6分别是H、C1-C30取代或未取代的直链烷基、C3-C30取代或未取代的支链烷基、C3-C30取代或未取代的环烷基、C1-C30取代或未取代的直链烷氧基、C3-C30取代或未取代的支链烷氧基、C3-C30取代或未取代的环烷氧基、C2-C30取代或未取代直链烯基、C3-C30取代或未取代支链烯基、C3-C30取代或未取代环烯基、C2-C30取代或未取代直链炔基、C3-C30取代或未取代的支链炔基、C6-C30取代或未取代的亚烷基芳基、C6-C30取代或未取代的芳基；或R4、R5和R6一起形成C6-C30取代或未取代的芳基和它们的混合物。
本发明的组合物含有至少约0.01％，优选约0.01％-约15％，更优选约1％-约5％，更优选约0.1％-约1％一种或多种本文描述的β-酮酯。
本发明发明还涉及本发明的香料提供体系的用途，无论原谐香剂通过赋形剂或载体提供时，当原谐香剂施用至一种场合以释放香料谐香剂。赋形剂或载体可以是液体，例如水，或含有β-酮酯原谐香剂和用催化香料释放的试剂处理的产品。
这些和其它目的、特征和优点通过阅读如下的详细说明和所附的权利要求书变得清楚。
所有百分数、比率和比例按重量计，除非另有说明。所述温度为摄氏度(℃)，除非另有说明，在相关部分所列出的文献列为本文参考文献。
发明的详细描述。
本发明涉及一种香料提供体系，它在使用过程中在皮肤、头发、织物、瓷砖、油地毡或其它基质上留下一种或多种香料“原谐香剂”化合物或它可施用于制备的产品，在其中原谐香剂被活化以释放一种或多种香料原料。由于含有本发明的香料提供体系的原谐香剂通常比未结合的香料原料和其它“原香料型”化合物(例如仅提供一种单一当量的香料原料的原香料)有较高的分子量，它们是有效提供两种或多种香料原料的方法，它产生在基质上香料原料改善的寿命。
在香料领域中的技术人员已知香料原料的混合物称为“谐香剂”，用于本文的术语“谐香剂”定义为“巧妙地结合以产生愉快的香味、气味、香精或香料特征的两种或多种‘香料原料’的混合物”。用于本发明的“香料原料”定义为单独地或与其它被认为是美感愉快的“香料原料”结合产生气味、香味、香精或香气的化合物，优选的所述化合物具有至少100g/mol的分子量。
用于本发明的术语“原香料”定义为“释放一种香料原料醇的β-酮酯”，而“原谐香剂”定义为“释放两种或多种香料原料的β-酮酯”。然而，在本发明中，由于在一种实施方案中是“原香料”的物质在不同的实施方案中可用作“原谐香剂”，因此，术语“原香料”与术语“原谐香剂”互换使用，两种术语可用于相等地表示β-酮酯原香料分子、β-酮酯原谐香剂分子或两者。
通常“香料原料”尤其包括醇、酮、醛、酯、醚、腈和碳环和无环烯烃，尤其是萜烯。通常列举的“香料原料”可在不同参考来源中找到，例如“Perfume and Flavor Chemicals”,Vols.Ⅰ和Ⅱ；Steffen ArctanderAllured Pub.Co.(1994)和“Perfumes:Art,Science and Technology”；Mueller,P.M.and Lamparsky,D.,Blackie Academic andProfessional(1994)，均列为本文参考文献。
例如，但不是限制，由本发明的原谐香剂释放的香料谐香剂具有“本质”、“特征”或“标志”，尤其被描述为玫瑰、茉莉、丁香、山百合、紫罗兰、橙子、桃子、西瓜和柠檬，或原谐香剂可提供达到“清新”或“清洁”标志，例如里哪醇或二氢月桂烯醇的香料原料。谐香剂还可进一步通过原谐香剂的内含物而“改性”或“加倍”，其提供第一或中间标志改性剂，这作为本发明提供的附加效果，可加入原谐香剂中。例如“玫瑰香精”可与“绿”改性剂结合以“改变香料谐香剂特征”。
在本发明中，具有分子量至少100g/mol的香料原料被认为是本发明的“优选香料原料”。因此，低分子量物质，尤其是甲醇、乙醇、乙酸甲酯、乙酸乙酯和甲酸甲酯是不太优选的香料原料。然而，配制者会希望作为载体、收敛剂、稀释剂、平衡物、固定剂或作为其它合适的辅助物质提供这些低分子量物质(分子量小于100g/mol)。
在本发明中，“第一标志”香料原料定义为“具有高蒸汽压的香料，当用于纸香囊时，蒸发在2小时内进行，没有香味残留；基本上由第一标志提供香料配方的最初印象”。
在本发明中，“中间标志”香料原料定义为“具有中等蒸汽压的香料，当用于纸香囊时，香味保持约2-约6小时；中间标志基本上提供香料配方的骨干”。
在本发明中，“基本标志”香料原料定义为“具有低蒸汽压和高滞留性的香料，当用于纸香囊时，香味保持超过约6小时；基本标志基本上提供香料配方的特征”。
在含有香料的组合物的领域中的技术人员将会充分理解术语“第一标志”、“中间标志”和“基本标志”。然而，对于具体香料原料在本发明中作为“第一标志”并不意味着在含有香料的组合物的领域中的其它技术人员不能将相同的组分分类为“中间标志”，这同样适用于称为“中间标志”和“基本标志”的香料原料。原谐香剂本发明的香料提供体系含有一种或多种具有下式的原谐香剂
其中R是由香料原料醇得到的烷氧基。优选的香料原料醇的非限制性实例包括2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醇(花露醇)、2,4-二甲基环己烷甲醇(二氢花露醇)、5,6-二甲基-1-甲基乙烯基二环[2.2.1]庚-5-烯-2-甲醇(Arbozol)、α,α-4-三甲基-3-环己烯-1-甲醇(α-萜品醇)、2,4,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醇(异环香茅醇)、4-(1-甲基乙基)环己烷甲醇(Mayol)、α-3,3-三甲基-2-降冰片烷甲醇、1,1-二甲基-1-(4-甲基环己-3-烯基)甲醇、2-苯基乙醇、2-环己基乙醇、2-(邻甲基苯基)-乙醇、2-(间甲基苯基)乙醇、2-(对甲基苯基)乙醇、6,6-二甲基二环-[3.1.1]庚-2-烯-2-乙醇(诺卜醇)、2-(4-甲基苯氧基)-乙醇、3,3-二甲基-Δ2-β-降冰片烷乙醇(patchomint)、2-甲基-2-环己基乙醇、1-(4-异丙基环己基)-乙醇、1-苯基乙醇、1,1-二甲基-2-苯基乙醇、1,1-二甲基-2-(4-甲基苯基)乙醇、1-苯基丙醇、3-苯基丙醇、2-苯基丙醇(疏水醇)、2-(环十二烷基)丙烷-1-醇(Hydroxy-ambran)、2,2-二甲基-3-(3-甲基苯基)丙烷-1-醇(Majantol)、2-甲基-3-苯基丙醇、3-苯基-2-丙烯-1-醇(肉桂醇)、2-甲基-3-苯基-2-丙烯-1-醇(甲基肉桂醇)、α-正戊基-3-苯基-2-丙烯-1-醇(α-戊基肉桂醇)、乙基-3-羟基-3-苯基丙酸酯、2-(4-甲基苯基)-2-丙醇、3-(4-甲基环己-3-烯)丁醇、2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)丁醇、2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-环戊-3-烯基)-2-丁烯-1-醇、3-甲基-2-丁烯-1-醇(prenol)、2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、乙基3-羟基丁酸酯、4-苯基-3-丁烯-2-醇、2-甲基-4-苯基丁-2-醇、4-(4-羟基苯基)丁烷-2-酮、4-(4-羟基-3-甲氧基苯基)-丁烷-2-酮、3-甲基-戊醇、3-甲基-3-戊烯-1-醇、1-(2-丙烯基)环戊烷-1-醇(plinol)、2-甲基-4-苯基戊醇(Pamplefleur)、3-甲基-5-苯基戊醇(Phenoxanol)、2-甲基-5-苯基戊醇、2-甲基-5-(2,3-二甲基三环[2.2.1.0](2,6)庚-3-基)-2-戊烯-1-醇(檀香醇)、4-甲基-1-苯基-2-戊醇、5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯基)-3-甲基戊烷-2-醇(sandalore)、(1-甲基-2-二环[2.1.1]庚烯-2-基)-2-甲基戊-1-烯-3-醇、3-甲基-1-苯基戊烷-3-醇、1,2-二甲基-3-(1-甲基乙烯基)环戊烷-1-醇、2-异丙基-5-甲基-2-己烯醇、顺-3-己烯-1-醇、反-2-己烯-1-醇、2-异丙烯基-4-甲基-4-己烯-1-醇(Lavandulol)、2-乙基-2-丙烯基-3-己烯醇、1-羟基甲基-4-异丙烯基-1-环己烯(二氢肉桂醇)、1-甲基-4-异丙烯基环己-6-烯-2-醇(香茅烯醇)、6-甲基-3-异丙烯基环己烷-1-醇(二氢香茅醇)、1-甲基-4-异丙烯基环己烷-3-醇、4-异丙基-1-甲基环己烷-3-醇、4-叔丁基环己醇、2-叔丁基环己醇、2-叔丁基-4-甲基环己醇(rootanol)、4-异丙基-环己醇、4-甲基-1-(1-甲基乙基)-3-环己烯-1-醇、2-(5,6,6-三甲基-2-降冰片基)环己醇、异降冰片基环己醇、3,3,5-三甲基环己醇、1-甲基-4-异丙基环己烷-3-醇、1-甲基-4-异丙基环己烷-8-醇(二氢萜品醇)、1,2-二甲基-3-(1-甲基乙基)环己烷-1-醇、庚醇、2,4-二甲基庚烷-1-醇、6-庚基-5-庚烯-2-醇(异里哪醇)、2,4-二甲基-2,6-庚二烯醇、6,6-二甲基-2-氧甲基-二环[3.1.1]庚-2-烯(香桃木醇)、4-甲基-2,4-庚二烯-1-醇、3,4,5,6,6-五甲基-2-庚醇、3,6-二甲基-3-乙烯基-5-庚烯-2-醇、6,6-二甲基-3-羟基-2-亚甲基二环[3.1.1]庚烷、1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-醇、2,6-二甲基庚烷-2-醇(dimetol)、2,6,6-三甲基二环[1.3.3]庚烷-2-醇、辛醇、2-辛烯醇、2-甲基辛-2-醇、2-甲基-6-亚甲基-7-辛烯-2-醇(月桂烯醇)、7-甲基辛-1-醇、3,7-二甲基-6-辛烯醇、3,7-二甲基-7-辛烯醇、3,7-二甲基-6-辛烯-1-醇(香茅醇)、3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇(香叶醇)、3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇(橙花醇)、3,7-二甲基-7-甲氧基辛-2-醇(沙针醇)、3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-醇(里哪醇)、3,7-二甲基辛-1-醇(pelargol)、3,7-二甲基辛-3-醇(四氢里哪醇)、2,4-辛二烯-1-醇、3,7-二甲基-6-辛烯-3-醇(二氢里哪醇)、2,6-二甲基-7-辛烯-2-醇(二氢月桂烯醇)、2,6-二甲基-5,7-辛二烯-2-醇、4,7-二甲基-4-乙烯基-6-辛烯-3-醇、3-甲基辛-3-醇、2,6-二甲基辛-2-醇、2,6-二甲基辛-3-醇、3,6-二甲基辛-3-醇、2,6-二甲基-7-辛-2-醇、3,6-二甲基-3,5-辛二烯-2-醇(muguol)、3-甲基-1-辛烯-3-醇、7-羟基-3,7-二甲基辛醛、3-壬醇、2,6-壬二烯-1-醇、顺-6-壬烯-1-醇、6,8-二甲基壬烷-2-醇、3-(羟基甲基)-2-壬酮、2-壬烯-1-醇、2,4-壬二烯-1-醇、3,7-二甲基-1,6-壬二烯-3-醇、癸醇、9-癸烯醇、2-苄基-M-二氧杂-5-醇、2-癸烯-1-醇、2,4-壬二烯-1-醇、4-甲基-3-壬烯-5-醇、3,7,9-三甲基-1,6-壬二烯-3-醇(异丁基里哪醇)、十一碳醇、2-十一碳烯-1-醇、10-十一碳烯-1-醇、2-十二碳烯-1-醇、2,4-十二碳二烯-1-醇、2,7,11-三甲基-2,6,10-十二碳三烯-1-醇(法呢醇)、3,7,11-三甲基-1,6,10-十二碳三烯-3-醇(橙花叔醇)、3,7,11,15-四甲基十六碳-2-烯-1-醇(植醇)、3,7,11,15-四甲基十六碳-1-烯-3-醇(异植醇)、苄醇、对甲氧基苄醇(茴香醇)、对枯基-7-醇(枯基醇)、4-甲基苄醇、3,4-亚甲二氧基苄醇、甲基水杨酸酯、苄基水杨酸酯、顺-3-己烯基水杨酸酯、正戊基水杨酸酯、2-苯基乙基水杨酸酯、正己基水杨酸酯、2-甲基-5-异丙基苯酚、4-乙基-2-甲氧基苯酚、4-烯丙基-2-甲氧基苯酚(丁子香酚)、2-甲氧基-4-(1-丙烯基)苯酚(异丁子香酚)、4-烯丙基-2,6-二甲氧基苯酚、4-叔丁基苯酚、2-乙氧基-4-甲基苯酚、2-甲基-4-乙烯基苯酚、2-异丙基-5-甲基苯酚(百里酚)、戊基-邻羟基苯甲酸酯、乙基2-羟基苯甲酸酯、甲基2,4-二羟基-3,6-二甲基苯甲酸酯、3-羟基-5-甲氧基-1-甲基苯、2-叔丁基-4-甲基-1-羟基苯、1-乙氧基-2-羟基-4-丙烯基苯、4-羟基甲苯、4-羟基-3-甲氧基苯甲醛、2-乙氧基-4-羟基苯甲醛、十氢-2-萘酚、2,5,5-三甲基-八氢-2-萘酚、1,3,3-三甲基-2-降冰片醇(葑醇)、3a,4,5,6,7,7a-六氢-2,4-二甲基-4,7-甲醇-1H-茚-5-醇、3a,4,5,6,7,7a-六氢-3,4-二甲基-4,7-甲醇-1H-茚-5-醇、2-甲基-2-乙烯基-5-(1-羟基-1-甲基乙基)四氢呋喃、β-石竹烯醇、香兰素和它们的混合物。
更优选的香料原料醇选自顺-3-己烯-1-醇、hawthanol[2-(邻甲基苯基)乙醇、2-(间甲基苯基)乙醇和2-(对甲基苯基)乙醇的混合物]、庚-1-醇、癸-1-醇、2,4-二甲基环己烷甲醇、4-甲基丁-1-醇、2,4,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醇、4-(1-甲基乙基)环己烷甲醇、3-(羟基甲基)-2-壬酮、辛-1-醇、3-苯基丙醇、香茅醇70[3,7-二甲基-7-辛烯醇、3,7-二甲基-6-辛烯醇混合物]、9-癸烯-1-醇、α-3,3-三甲基-2-降冰片烷甲醇、3-环己基丙烷-1-醇、4-甲基-1-苯基-2-戊醇、3,6-二甲基-3-乙烯基-5-庚烯-2-醇、苯基乙基甲醇、丙基苄基甲醇、1-甲基-4-异丙烯基环己烷-3-醇、4-异丙基-1-甲基环己烷-3-醇(薄荷醇)、4-叔丁基环己醇、2-叔丁基-4-甲基环己醇、4-异丙基环己醇、反-十氢-β-萘酚、2-叔丁基环己醇、3-苯基-2-丙烯-1-醇、2,7,11-三甲基-2,6,10十二碳三烯-1-醇、3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇(香茅醇)、3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇(橙花醇)、4-甲氧基苄醇、苄醇、4-烯丙基-2-甲氧基苯酚、2-甲氧基-4-(1-丙烯基)苯酚、香兰素、乙基香兰素和它们的混合物。
R1、R2和R3分别是H、C1-C30取代或未取代的直链烷基、C3-C30取代或未取代的支链烷基、C3-C30取代或未取代的环烷基、C2-C30取代或未取代直链烯基、C3-C30取代或未取代支链烯基、C3-C30取代或未取代环烯基、C2-C30取代或未取代直链炔基、C3-C30取代或未取代的支链炔基、C6-C30取代或未取代的芳基、C2-C20取代或未取代亚烷氧基、C3-C20取代或未取代亚烷氧基烷基、C7-C20取代或未取代的亚烷芳基、C6-C20取代或未取代的亚烷氧基芳基和它们的混合物；其条件是至少一个R1、R2或R3是具有下式的单元
其中R4、R5和R6分别是H、C1-C30取代或未取代的直链烷基、C3-C30取代或未取代的支链烷基、C3-C30取代或未取代的环烷基、C1-C30取代或未取代的直链烷氧基、C3-C30取代或未取代的支链烷氧基、C3-C30取代或未取代的环烷氧基、C2-C30取代或未取代直链烯基、C3-C30取代或未取代支链烯基、C3-C30取代或未取代环烯基、C2-C30取代或未取代直链炔基、C3-C30取代或未取代的支链炔基、C6-C30取代或未取代的亚烷基芳基、C6-C30取代或未取代的芳基；或R4、R5和R6一起形成C6-C30取代或未取代的芳基和它们的混合物。
优选至少两个R1、R2和R3单元是氢，在本发明的一个实施方案中，优选R4、R5和R6均是氢。此外，优选当两个R4、R5和R6单元是氢时，其余单元是C1-C20取代或未取代直链烷基、C3-C20取代或未取代支链烷基、C3-C20取代或未取代环烷基，更优选甲基。还优选R4、R5和R6一起形成C6-C30取代或未取代芳基单元，优选取代或未取代苯基和萘基。
本发明中的术语“取代的”当用于直链烷基、支链烷基、环烷基、直链烯基、支链烯基、环烯基、支链烷氧基、环烷氧基、炔基和支链炔基单元时，它定义为“含有除碳原子支链以外取代基的碳链”，例如除烷基支链(例如异丙基、异丁基)之外。“取代基”的非限制性实例包括羟基、C1-C12烷氧基、优选甲氧基；C3-C12支链烷氧基，优选异丙氧基；C3-C12环烷氧基；次氮基；卤素，优选氯和溴，更优选氯；硝基；吗啉代；氰基；羧基，非限制性实例是-CHO、CO2-M+、-CO2R9、-CONH2、-CONHR9、-CONR92；其中R9是C1-C12直链或支链烷基；-SO3-M+、-OSO3-M+、-N(R10)2和N+(R10)3X-，其中每个R10分别是氢或C1-C4烷基和它们的混合物；其中M是氢或水溶性阳离子；和X是氢、溴、碘或其它水溶性阴离子。
用于本发明的取代或未取代亚烷氧基单元定义为具有下式的基团
其中R7是氢；R8是氢、甲基、乙基和它们的混合物；系数x是1-约10。
用于本发明的取代或未取代的亚烷氧基烷基单元定义为具有下式的基团
其中R7是氢、C1-C18烷基、C1-C4烷氧基和它们的混合物；R8是氢、甲基、乙基和它们的混合物；系数x是1-约10，和系数y是2-约18。
用于本发明的取代或未取代芳基单元定义为具有下式的苯基基团
或具有下式的α和β-萘基基团
其中R7和R8可以是单独或组合地在任一环上取代，和R7和R8可分别是氢、羟基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C1-C4烷氧基、C3-C6支链烷氧基、次氮基、卤素、硝基、吗啉代、氰基、羧基(-CHO、-CO2-M+、-CO2R9、-CONH2、-CONHR9、-CONR92；其中R9是C1-C12直链或支链烷基)、-SO3-M+、-OSO3-M+、-N(R10)2和N+(R10)3X-，其中每个R10分别是氢、C1-C4烷基或它们的混合物和它们的混合物，R7和R8优选是氢、C1-C6烷基、-CO2-M+、-SO3-M+、-OSO3-M+和它们的混合物；更优选R7或R8是氢，其它基团是C1-C6；其中M是氢或水溶性阳离子和X是氢、溴、碘或其它水溶性阴离子。其它水溶性阴离子的实例包括有机种类，例如富马酸酯、琥珀酸酯、酒石酸酯、草酸酯等，无机种类，包括硫酸盐、硫酸氢盐、磷酸盐等。
用于本发明的取代或未取代亚烷基芳基单元定义为有下式的基团
其中R7和R8分别是氢、羟基、C1-C4烷氧基、次氮基、卤素、硝基、羧基(-CHO、-CO2-M+、-CO2R9、-CONH2、-CONHR9、-CONR92；其中R9是C1-C12直链或支链烷基)、氨基、烷基氨基和它们的混合物，q是1-约14；M是氢或水溶性阳离子。
用于本发明的取代或未取代亚烷氧基芳基单元定义为具有下式的基团
其中R7和R8分别是氢、羟基、C1-C4烷氧基、次氮基、卤素、硝基、羧基(-CHO、-CO2-M+、-CO2R9、-CONH2、-CONHR9、-CONR92其中R9是C1-C12直链或支链烷基)、氨基、烷基氨基和它们的混合物，q是1-约14；M是氢或水溶性阳离子。
含有本发明的香料提供体系的原谐香剂出人意料地能够释放至少一种香料原料，优选原谐香剂释放两种或多种香料原料。例如，具有下式的原谐香剂3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基3-(β-萘基)-3-氧代-丙酸酯根据使用条件释放至少两种香料原料，尤其是里哪醇、β-萘基甲基酮、月桂烯、α-萜品油烯、和Δ-3-蒈烯。
含有本发明的香料提供体系的原谐香剂能够通过超过一种的单一化学机理释放它们的香料化合物，关键在于由单一原谐香剂化合物释放的各种香料原料。因此，根据配制者的需要，本发明的原谐香剂能够根据释放环境释放香料原料的不同混合物。例如，原谐香剂3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基3-(β-萘基)-3-氧代-丙酸酯在所述原谐香剂在水中释放香料原料时与所述原谐香剂遇到自动衣服干燥机的高温或铁时相比产生不同的谐香剂。通常本发明的原谐香剂释放醇、酯、酮、烃物质，尤其是具有美感愉快质量的萜烯和它们的混合物。用于本发明的术语“烃基物质”定义为基本上仅含有碳和氢，尤其是直链、环状、支链或它们的组合的烷烃、烯烃和炔烃的化合物。能够被本发明的原谐香剂释放的烃基物质是月桂烯。用于本发明的术语“萜烯”用于说明烃，尤其是月桂烯、柠檬烯和α-萜品烯。然而，香料以及有机化学领域的技术人员将认识到在上述“香料原料醇”中列出的香茅醇和橙花醇也是萜烯。在本文中术语“萜烯”与“烃基”互换使用，当“萜烯”广义使用时，它是指所有醇、酮、烯烃等，它们被通常称为萜烯，而当术语“萜烯”窄义使用时，它主要是指具有10个碳原子(萜烯)或15个碳原子(倍半萜烯)的烷烃、烯烃等。
然而，配制者可调节使用条件使得原谐香剂释放单一香料原料。例如由二氢月桂烯醇制备的能够释放二氢月桂烯醇以及其它香料原料的β-酮酯原谐香剂可配制入组合物中，它仅释放二氢月桂烯醇，直至使用条件改变或调节使得可释放其它香料原料。此外可制备原谐香剂，它在不同的条件下释放不同的香料原料。例如，当衣物晾干时释放一种香料谐香剂，而当干燥和悬挂于壁橱时释放第二种香料谐香剂。
上文描述了可由原谐香剂释放的醇的实例，它们通常是用于形成母体化合物的香料原料醇。然而，当香料原料释放过程中，这些香料原料醇能够进行进一步的改性，包括异构化和/或重排。因此，除了用于形成母体原谐香剂酯的原料醇之外，附加的醇可通过在释放过程中产生的转变产生。根据选择，配制者在设计配制本发明的香料提供体系的原谐香剂分子时，这些转变可较大或较小程度地发生。
可通过本发明的原谐香剂释放的萜烯的非限制性实例包括烃基物质月桂烯、罗勒烯、β-法呢烯、顺-蓍草烯(achillene)、反-蓍草烯、carvomenthene、柠檬烯、α-萜品烯、γ-萜品烯、萜品油烯、α-水芹烯、β-水芹烯、2-蒈烯、3-蒈烯、α-蒎烯、β-蒎烯、樟烯和其它萜烯，例如(-)-(2S,4R)-2-(2-甲基-1-丙烯基)-4-甲基四氢吡喃(顺玫瑰氧化物)、(-)-(2S,4S)-2-(2-甲基-1-丙烯基)-4-甲基四氢吡喃(反玫瑰氧化物)、2-甲基-2-乙烯基-5-(α-羟基-异丙基)四氢呋喃(里哪醇氧化物)和它们的混合物。
可通过本发明的香料提供体系的原谐香剂释放的酮的非限制性实例包括α-二氢大马酮、β-二氢大马酮、δ-二氢大马酮、β-大马酮、麝香酮、3,3-二甲基丁酮、甲基苯基酮(苯乙酮)、4-苯基丁-2-酮(苄基丙酮)、2-乙酰基-3,3-二甲基降冰片烷(camek dh)、6,7-二氢-1,1,2,3,3-五甲基-4(5H)二氢化茚酮(cashmeran)、4-(1,3)-苯并二恶烷-5-基3-丁烯-2-酮(cassione)、4-(3,4-亚甲二氧基苯基)-2-丁酮(dulcinyl)、3-辛酮、6-乙酰基-1,2,3,4-四氢萘酮(florantone t)、乙基-2-正己基乙酰基乙酸酯(gelsone)、2,6-二甲基十一碳-2,6-二烯-10-酮、6,10-二甲基-5,9-十一碳二烯-2-酮、3,3-二甲基环己基甲基酮(herbac)、4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮(β-紫罗兰酮)、4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮(α-紫罗兰酮)、3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮(δ-甲基紫罗兰酮)、4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-甲基-3-丁烯-2-酮(γ-甲基紫罗兰酮)、3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮(irisantheme)、4-(2,3,5-三甲基-4-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮(iritone、)、4-甲基-(2,5,6,6-四甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮(α-紫罗兰酮)、1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘乙酮(iso cyclomone e)、7-乙酰基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-1,1,6,7-四甲基萘(Iso E Super)、乙酰基二异戊烯(Koavone)、甲基戊基酮、2-萘乙酮、雪松-8-烯基甲基酮(甲基雪松基酮)、2,3,6-三甲基-环己烯-4-基-1-甲基酮(甲基环香茅酮)、六氢苯乙酮(甲基环己基酮)、6-甲基-3,5-庚二烯-2-酮、6-甲基-5-庚-2-酮、2-辛酮、3-(羟基甲基)-2-壬酮、4-乙酰基-1,1-二甲基-6-叔丁基二氢化茚(麝香二氢化茚酮)、2,6-二硝基-3,5-二甲基-4-乙酰基叔丁基苯(麝香酮)、1-对薄荷烯-6-基丙酮(nerone)、对甲氧基苯乙酮(乙酰茴香醚)、6-1,1,2,3,3,5-辨甲基二氢化茚(Phantolid)、7-乙酰基-1,1,3,4,6-六甲基四氢萘(Tonalid,MuskPlus)、5-乙酰基-3-异丙基-1,1,2,6-四甲基二氢化茚(Traseolide 70)、甲基-2,6,10-三甲基-2,5,9-环十二碳三烯-1-基酮(Trimofix O)、甲基雪松酮(Vertofix Coeur)、4-(4-羟基-3-甲氧基苯基)-2-丁酮、顺-茉莉酮、二氢茉莉酮、α-紫罗兰酮、β-紫罗兰酮、二氢-β-紫罗兰酮、4-(4-羟基苯基)丁-2-酮、ι-香芹酮、5-环十六碳烯-1-酮、癸酮、2-[2-(4-甲基-3-环己烯-1-基)丙基]环戊烷-2-酮、2-仲丁基环己酮、烯丙基紫罗兰酮、烯丙基-α-紫罗兰酮、香叶草基丙酮、1-(2-甲基-5-异丙基-2-环己烯基)-1-丙酮、乙酰基二异戊烯、甲基环香茅酮、4-叔戊基环己酮、对-叔丁基环己酮、邻-叔丁基环己酮、薄荷酮、甲基-7,3-二氢-2H-1,5-苯并二恶烷蒎烯-3-酮、葑酮、甲基羟基萘基酮和它们的混合物。
根据本发明，香料原料的所有异构体形式，无论是原谐香剂或释放的香料原料的形式，都适用于本发明。当可能存在旋光异构体时，香料原料可作为单个的化学异构体或作为混合的外消旋混合物存在。例如，3,7-二甲基-6-辛烯-1-醇，本领域技术人员通常称为β-香茅醇或cephrol，含有一对旋光异构体R-(+)-β-香茅醇和S-(-)-β-香茅醇，每种单独的物质或外消旋对适合用作本发明的香料原料。然而，香料领域的技术人员在应用本发明时，不应忽视各个旋光异构体、旋光异构体的混合物或位置异构体的混合物所给予的香味差异。例如，香芹酮，2-甲基-5-(1-甲基乙烯基)-2-环己烯-1-酮存在两种异构体；d-香芹酮和L-香芹酮。d-香芹酮在藏茴香中发现，与在留兰香油中发现的L-香芹酮有着完全不同的香味，按本发明释放d-香芹酮的原谐香剂与释放L-香芹酮的将产生完全不同的香味或香气。对于L-香芹酮也同样如此。此外，异构体，例如顺/反异构体，例如橙花醇(3,7-二甲基-顺-2,6-辛二烯-1-醇)和香叶醇(3,7-二甲基-反-2,6-辛二烯-1-醇)是香料领域的技术人员己知的，是作为混合物存在的两种萜烯醇，具有不同的香味特征。因此，当配制含有异构体混合物，例如橙花醇和香叶醇的香料原料时，配制者还必须考虑是否原料的不同来源具有不同的异构体比率。
优选的原谐香剂的实例是具有下式的3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基3-(β-萘基)-3-氧代-丙酸酯
它至少释放一种具有下式的香料原料醇，里哪醇
和具有下式的香料原料酮，甲基萘基酮。
优选的原谐香剂的进一步的实例包括具有下式的2,6-二甲基-7-辛烯-2-基3-(4-甲氧基苯基)-3-氧代-丙酸酯
它至少释放具有下式的香料原料醇、二氢月桂烯醇
和具有下式的香料原料酮，甲基4-甲氧基苯基酮。
优选的原谐香剂的其它非限制性实例包括具有下式的3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基3-(α-萘基)-3-氧代-丙酸酯，[里哪基(1-萘酰基)乙酸酯]；
具有下式的2,6-二甲基-7-辛烯-2-基3-(4-甲氧基苯基)-3-氧代-丙酸酯，[3-(4-甲氧基苯基)-3-氧代-丙酸二氢月桂烯酯]；
具有下式的2,6-二甲基-7-辛烯-2-基3-(4-硝基苯基)-3-氧代-丙酸酯，[3-(4-硝基苯基)-3-氧代-丙酸二氢月桂烯酯]；
具有下式的2,6-二甲基-7-辛烯-2-基3-(β-萘基)-3-氧代-丙酸酯，[二氢月桂烯基(2-萘酰基)乙酸酯]；
具有下式的3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基3-(4-甲氧基苯基)-3-氧代-丙酸酯，[3-(4-甲氧基苯基)-3-氧代-丙酸里哪酯]；
具有下式的(α,α-4-三甲基-3-环己烯基)甲基3-(β-萘基)-3-氧代-丙酸酯，[α-萜烯基(2-萘酰基)乙酸酯]；
具有下式的9-癸烯-1-基3-(β-萘基)-3-氧代-丙酸酯，[9-癸烯-1-基(2-萘酰基)乙酸酯]，另外称为rosalva 2’-萘乙酮；
3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基3-(壬基)-3-氧代-丙酸酯，[里哪基(壬酰基)乙酸酯]，另外称为辛基[(里哪基)α-乙酰基]酮。
含有本发明的香料提供体系的优选原谐香剂的其它非限制性实例包括顺3-己烯-1-基3-(β-萘基)-3-氧代-丙酸酯、2,6-二甲基-7-辛烯-2-基3-(壬基)-3-氧代-丙酸酯、2,6-二甲基-7-辛烯-2-基3-氧代-丁酸酯、3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基3-氧代-丁酸酯、2,6-二甲基-7-辛烯-2-基3-(β-萘基)-3-氧代-2-甲基丙酸酯、3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基3-(β-萘基)-3-氧代-2,2-二甲基丙酸酯、3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基3-(β-萘基)-3-氧代-2-甲基丙酸酯、3,7-二甲基-2,6-辛二烯基3-(β-萘基)-3-氧代-丙酸酯、3,7-二甲基-2,6-辛二烯基3-庚基-3-氧代-丙酸酯和它们的混合物。
尽管不想限制于理论，但本发明的原谐香剂释放其香料原料的方法并不限制于一种途径。事实上，在相同的条件下相同的分子会有若干相等的途径以释放相同或不同的化合物。例如，只要在使用过程中存在可发生香叶醇向橙花醇转变的条件，橙花醇和香叶醇都可以由仅由香叶醇制备的酯释放。这些条件可通过配制者内置在分子中或可通过周围环境(即配方)提供。此外，在香料原料释放的过程中，原谐香剂的酮部分和醇部分可进行化学转化以提供不包括在原始原谐香剂中的香料的混合物。例如，只要在使用过程中存在合适的重排条件，含有香料原料醇香茅醇的原谐香剂酯可潜在地通过如下途径释放玫瑰氧化物的混合物。
配制者不必限制于提供一种类型的香料，例如第一、中间或基本香料原料标志。代替第一标志的混合物，可以任何合适的比例提供第一和中间标志混合物或第一、中间和基本标志的任何组合。
如上所述，在制备含有香料组合物领域的技术人员已根据它们的相对挥发性将香料分类成三种类型；第一、中间和基本标志。此外，香料可通过它们产生的气味分类；其中某些描述是广义的，其它的是相对具体的。例如，“花露”是包括与花有关的香味的术语，而术语“丁香”是更具体的。由在香料和香水领域技术人员使用的描述词有尤其是“玫瑰”、“花露”、“绿”、“柑桔”、“辛辣”、“蜂蜜”和“麝香”。这些标志的来源并不限制于一种化学种类；醇可产生“玫瑰”、“绿”、“和“麝香”香味，而“玫瑰”香味可含有醇、酮、萜烯、醛等。
第一、中间和基本标志在香料混合物分别起不同的作用，当合适配制时，产生“平衡香料”组合物。根据挥发性，这些标志由现有技术的技术人员描述为基本标志具有最长久的香味，中间标志具有中等的挥发性；而第一标志是最挥发性的。本文如下描述的以及其它由配制者选择的组合物含有香料提供体系，它利用本发明的原谐香剂以成功地提供“平衡香料”曲线。
本领域技术人员还将认识到有关美感的描述，例如“第一”、“中间”和“基本”标志是相对术语。被配制者分类为第一标志的香料原料通常具有与大多数其它香料相同的分类，对于中间标志和基本标志也同样如此，然而有时配制者会将给定的香料原料归类为中间标志而不是第一标志，反之亦然，但该事实不减少给定的化合物的应用或它的绝对特性。第一、中间和基本标志现以可重复的方式组合以得到香料、科隆香水、须后蜜、花露水等以用于皮肤，它们具有均匀和愉快气味特征。除了这些愉快香味之外，用于向香料、科隆香水、个人护理用品、洗衣洗涤剂组合物或硬表面清洁剂提供香味的香料提供体系必须满足许多技术需要。在整个蒸发过程中它必须足够地强，它必须作用持久，和它必须保持它的“基本特征”。
除了改变原谐香剂分子以改性本发明的香料提供体系提供的香料曲线之外，还可以改性这些原谐香剂以增加物质的牢固度。通过选择合适的R1、R2和R3单元或根据选择的R4、R5和R6’配制者可影响原谐香剂沉积在织物或其它表面上的程度和速率。在配制洗涤剂组合物领域的技术人员将认识到术语“牢固”和“牢固度”是指化合物粘附于，与其结合或沉积在表面上，优选织物表面上的倾向。因此，最牢固的化合物最易粘附于织物表面。然而，牢固的化合物通常不与其沉积的表面反应。
被改性以提供更高织物牢固度的原谐香剂的实例是具有下式的2,6-二甲基-7-辛烯-2-基3-(β-萘基)-2-(甲氧基五亚乙基氧基)-3-氧代-丙酸酯，[二氢月桂烯(2-萘酰基)(2-E5甲氧基)乙酸酯]。
除了在β-碳原子上的取代之外，取代可在原谐香剂分子的其它位置上进行，例如具有下式的3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基3-(甲氧基三亚乙基氧基)-3-氧代-丁酸酯，[里哪基(甲氧基E3)乙酸酯]是被改性以增加织物牢固度的原谐香剂。
本发明的原谐香剂用于人体护理和人体卫生用品，尤其包括面霜和洗液，配制防晒霜、香脂、软膏、脱毛剂，它们均还含有一种或多种可药用的活性成分；头发护理用品，例如香波和摩丝和喷发胶；洗衣洗涤剂组合物，其包括重垢颗粒和液体、轻垢液体、洗衣块、膏和凝胶；硬表面清洁组合物。本发明的原谐香剂还适用于高级香水、科隆香水、花露水、须后洗液等，其中香料原料的缓释是重要的。
配制者不必限制本发明经载体物品提供本发明的原谐香剂，即经洗衣组合物、洗手乳液等。本发明的原谐香剂还适用于向由纸或纸类物质组成的物品提供持久香料或香料混合物，实例包括卫生巾、尿布、纸巾、用于失禁调节的用品等。
配制者可配制香料提供体系，其含有稳定的原谐香剂，即它不开始分解直至被“催化剂”引发。根据原谐香剂的结构，催化剂可以是加入的水分、pH的相对改变或增加温度。例如，如果水本身是用于由原谐香剂释放香料原料引发释放的合适催化剂，则可以弄湿浸渍了原谐香剂的纸巾，然后用于向原位提供香料。
此外，配制者可利用本发明的香料提供体系作为指示一种状态存在的手段。例如，一种特殊的液体可在纸盒、容器或罐中贮存或运输，液体会有损害或缓慢泄漏的倾向。包装或容器的外包装纸可用本发明的香料提供体系浸渍，液体物质与原谐香剂接触会释放一种具有较低气味界限的香料，从而提醒使用者更换包装或容器。
如下是组合物的非限制性实例，其中适用本发明的原谐香剂。洗衣洗涤剂组合物以其基本形式，本发明涉及洗衣洗涤剂组合物，其含有上述的香料提供体系。例如，洗衣组合物含有a)按重量计至少约0.01％，优选约0.01％-约15％，更优选约0.1％-约10％，最优选约1％-5％一种或多种上述原谐香剂；b)按重量计至少约0.01％，优选约0.1％-约60％，更优选约0.1％-约30％的洗涤的表面活性剂，其选自阴离子、阳离子、非离子、两性离子、两性表面活性剂和它们的混合物，优选所述表面活性剂是阴离子表面活性剂；和c)平衡的载体和辅助组分。表面活性剂体系速溶的洗涤组合物可含有按重量计至少约0.01％选自阴离子、阳离子、非离子、两性和两性离子表面活性剂的表面活性剂，优选本发明的固体(即颗粒)和粘稠半固体(即凝胶、膏状等)体系含有按组合物重量计约0.1％-60％，更优选0.1％-约30％的表面活性剂。
以按重量计约1％-约55％的含量用于本发明的表面活性剂的非限制性实例包括常规的C11-C18烷基苯磺酸盐(“LAS”)和伯、支链和无规C10-C20烷基硫酸盐(“AS”)、式为CH3(CH2)x(CHOSO3-M+)CH3和CH3(CH2)y(CHOSO3-M+)CH2CH3的C10-C18仲(2,3)烷基硫酸盐，其中x和(y+1)是至少约7，优选至少约9的整数，M是水溶性阳离子，尤其是钠、不饱和硫酸盐，例如油基硫酸盐、C10-C18烷基烷氧基硫酸盐(“AExS”，尤其是EO1-7乙氧基硫酸盐)、C10-C18烷基烷氧基羧酸盐(尤其是EO1-5乙氧基羧酸盐)、C10-C18甘油醚、C10-C18烷基聚糖苷和它们相应的硫酸化聚糖苷、和C12-C18α磺化脂肪酸酯。如果需要，在总的组合物中还可以包括常规的非离子和两性表面活性剂，例如C12-C18烷基乙氧基化物(“AE”)，包括所谓的窄峰烷基乙氧基化物和C6-C12烷基苯酚烷氧基化物(尤其是乙氧基化物和混合的乙氧基化物/丙氧基化物)、C12-C18甜菜碱和磺基甜菜碱(“sultaines”)、C10-C18氧化胺等等。更优选C10-C18N-烷基多羟基脂肪酸酰胺，尤其是C12-C18N-甲基葡糖酰胺，参见WO92/06154。其它糖衍生的表面活性剂包括N-烷氧基多羟基脂肪酸酰胺，例如C10-C18N-(3-甲氧基丙基)葡糖酰胺。N-丙基至N-己基C12-C18葡糖酰胺可以用于低起泡。C10-C20常规皂也可以使用。如果需要高起泡，可使用支链C10-C16皂。阴离子和非离子表面活性剂的混合物是尤其有用的。其它常规使用的表面活性剂在本文进一步叙述和在标准文章中列出。
阴离子表面活性剂可广义地描述为有机硫酸反应产物的水溶性盐，尤其是碱金属盐，其在分子结构中具有含约8-约22个碳原子的烷基和选自磺酸和硫酸酯基团的基团。(在术语烷基中包括高级酰基的烷基部分)。可形成本发明的组合物的表面活性剂组分的阴离子合成洗涤剂的重要实例是烷基硫酸钠或钾，尤其是由硫酸化通过还原动物油或椰子油的甘油酯得到的高级醇(C8-18碳原子)得到的物质；烷基苯磺酸钠或钾，其中烷基部分含有约9-约15个碳原子(烷基可以是直链或支链脂族链)；烷基甘油基醚磺酸钠，尤其是那些由动物或椰子油得到的高级醇的醚；椰子油脂肪酸单甘油醚硫酸和磺酸钠；1摩尔高级脂肪醇(例如动物或椰子醇)和约1-约10摩尔环氧乙烷的反应产物的硫酸的钠或钾盐；每分子含有约1-约10单位环氧乙烷和其中烷基含有约8-12个碳原子的烷基苯酚环氧乙烷醚硫酸钠或钾；脂肪酸的反应产物由椰子油得到，甲基牛磺酸的脂肪酸酰胺的钠或钾盐，其中脂肪酸由例如椰子油得到和β-乙酰氧基或β-乙酰氨基烷烃磺酸钠或钾，其中烷烃具有8-22个碳原子。
此外，仲烷基硫酸盐可被配制者单独地或与其它表面活性剂物质结合地使用，如下将证实和说明硫酸化表面活性剂和其它常规烷基硫酸盐表面活性剂之间的差异。该组分的非限制性实例如下。
如上所述的伯烷基硫酸盐(AS)具有通式ROSO3-M+，其中R通常是直链C8-22烃基，M是水溶性阳离子。含有8-20个碳原子的支链伯烷基硫酸盐表面活性剂(即支链“PAS”)也是已知的；参见例如1991年1月21日申请的Smith等的EP439316。
常规的仲烷基硫酸盐表面活性剂是具有沿分子的烃基“骨架”随机分布的硫酸盐基团的那些物质。该物质可由如下结构表示CH3(CH2)n(CHOSO3-M+)(CH2)mCH3其中m和n是大于2的整数，m+n通常是约9-17,M是水溶性阳离子。
上述仲烷基硫酸盐是通过在烯烃中加成H2SO4制备的物质。使用α烯烃和硫酸的典型合成在1966年2月8日颁布的Morris的US3234258或1991年12月24日颁布的Lutz的US5075041。还参见1994年9月20日颁布的Lutz等的US5349101；1995年2月4日颁布的Prieto的US5389277。
本发明的优选表面活性剂是阴离子表面活性剂，然而如下描述了用于本发明的其它表面活性剂。
本发明的组合物还可含有至少约0.01％，优选至少0.1％，更优选约1％-约30％的非离子洗涤表面活性剂。优选的非离子表面活性剂，例如C12-C18烷基乙氧基化物(“AE”)，包括所谓的窄峰烷基乙氧基化物和C6-C12烷基苯酚烷氧基化物(尤其是乙氧基化物和混合的乙氧基化物/丙氧基化物)，C6-C12烷基苯酚的嵌段烯化氧缩合物，C8-C22醇的烯化氧缩合物和环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物(PluronicTM-BASF Corp.)，以及半极性非离子表面活性剂(例如氧化胺和氧化膦)可用于本发明。这些类型的表面活性剂的详细公开在1975年12月30日颁布的Laughlin等的US3929678中见到，列为本文参考文献。
烷基聚糖苷，例如在Llenado的US4565647中公开的物质也是本发明的组合物的优选非离子表面活性剂。
更优选的非离子表面活性剂是具有下式的多羟基脂肪酸酰胺R7C(O)N(R8)Q其中，R7为C5-C31烷基，优选直链C7-C19烷基或烯基，更优选直链C9-C17烷基或烯基，最优选直链C11-C15烷基或烯基或它们的混合物；和R8选自氢、C1-C4烷基、C1-C4羟基烷基，优选甲基或乙基，更优选甲基。Q为具有至少三个羟基直接连接在线性烷基链上的多羟基烷基部分或其烷氧基化衍生物，优选的烷氧基是乙氧基或丙氧基和它们的混合物。Q优选在还原胺化反应中由还原糖得到，更优选Q为糖基部分。适宜的还原糖包括葡萄糖，果糖，麦牙糖，乳糖，半乳糖，甘露糖和木糖。作为原料，和以上所列的单个糖一样，可以使用高葡萄糖玉米糖浆，高果糖玉米糖浆和高麦牙糖玉米糖浆。这些玉米糖浆可得到糖组分Q的混合物。应当认识到这里并没有打算排除其它适宜的原料。Q更优选选自-CH2(CHOH)n-CH2OH、-CH(CH2OH)(CHOH)n-1-CH2OH、-CH2-(CHOH)2(CHOR′)(CHOH)-CH2OH和它们的烷氧基化衍生物，其中，n为3至5的整数，包括3和5,R′是H或环状的或脂族的单糖化物。在最优选的Q部分取代基是糖基，n为4，特别是-CH2-(CHOH)4-CH2OH。
R7-CO-N＜可以是例如椰子酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、癸酰胺、棕榈酰胺、牛油酰胺等。
R8可以是例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、2-羟基乙基或2-羟基丙基。
Q可以是1-脱氧葡糖基、2-脱氧果糖基、1-脱氧麦芽糖基、1-脱氧乳糖基、1-脱氧半乳糖基、1-脱氧甘露糖基、1-脱氧麦芽三糖基等。
这类用于本发明的组合物的尤其合适的表面活性剂是烷基-N-甲基葡糖酰胺，它是上式R7是烷基(优选C11-C17),R8是甲基和Q是1-脱氧葡糖基的化合物。
其它糖衍生的表面活性剂包括N-烷氧基多羟基脂肪酸酰胺，例如C10-C18N-(3-甲氧基丙基)葡糖酰胺。N-丙基至N-己基C12-C18葡糖酰胺可用于低起泡，还可使用C10-C20常规皂。如果需要高起泡，可使用支链C10-C16皂。洗衣辅助组分如下是用于本发明的洗衣组合物的辅助组分的非限制性实例，所述辅助组分包括助洗剂、荧光增白剂、漂白增效剂、漂白催化剂、漂白活性剂、去污聚合物、染料转移抑制剂、分散剂、酶、抑泡剂、染料、香料、着色剂、填料盐、增溶剂、光活化剂、荧光剂、织物调理剂、可水解表面活性剂、防腐剂、抗氧化剂、螯合剂、稳定剂、防缩剂、抗皱剂、杀菌剂、杀霉剂、抗腐蚀剂和它们的混合物。
助洗剂-洗涤剂助洗剂可选择性地包含在本发明的组合物中，以有助于控制矿物硬度。可使用无机和有机助洗剂。通常助洗剂被用于织物洗涤组合物中以有助于除去颗粒污垢。
助洗剂的用量可根据组合物的最终用途及其所需物理形式作很大变化。当其存在时，组合物中一般包含至少1％的助洗剂。配方一般含有按重量计约5％-约50％，更一般地为约5％-约30％的洗涤剂助洗剂。颗粒配方一般含有按重量计约10％-约80％，更一般地为约15％-约50％的洗涤剂助洗剂。然而，这并不意味着排除较低或较高含量的助洗剂。
无机或含磷洗涤剂助洗剂包括，但不限于，多磷酸盐(具体有三聚磷酸盐、焦磷酸盐和玻璃态聚合偏磷酸盐)、膦酸盐、肌醇六磷酸、硅酸盐、碳酸盐(包括碳酸氢盐和倍半碳酸盐)、硫酸盐和硅铝酸盐的碱金属、铵和链烷醇铵盐。然而在某些地区要求非磷助洗剂。重要的是，本发明的组合物即使在存在所谓的“弱”助洗剂(与磷酸盐相比)，例如柠檬酸盐，或在使用沸石或层状硅酸盐助洗剂的所谓“助洗不足”的场合也能出乎意料地发挥良好作用。
硅酸盐助洗剂的实例是碱金属硅酸盐，特别是那些SiO2∶Na2O比率在1.6∶1-3.2∶1范围内的硅酸盐和层状硅酸盐，例如在1987年5月12日颁布的H.P.Rieck的US4664839中描述的层状硅酸盐。Na SKS-6是由Hoechst销售的结晶层状硅酸盐的商标(在此通常缩写为“SKS-6”)。不象沸石助洗剂，Na SKS-6硅酸盐助洗剂不含铝。Na SKS-6具有层状硅酸盐的δ-Na2SiO5形态。例如，DE-A-3417649和DE-A-3742043中描述了制备它的方法。SKS-6是一种用于本发明的更优选的层状硅酸盐，但也可使用其它这类层状硅酸盐，如具有通式NaMSixO2x+1·yH2O的硅酸盐，其中M为钠或氢，x为1.9-4之间的数，优选为2，且y为0-20之间的数，优选为0。来自Hoechst的其它各种层状硅酸盐包括分别为α、β和γ形态的Na SKS-5、Na SKS-7和Na SKS-11。如上所述，δ-Na2SiO5(SKS-6形式)最优选用于本发明。也可使用其它硅酸盐，例如硅酸镁，它可在颗粒状配方中用作松脆剂，用作氧漂白剂的稳定剂，以及用作泡沫控制体系中的组份。
碳酸盐助洗剂的例子是碱土金属和碱金属的碳酸盐，这在公开于1973年11月15的德国专利申请№2321001中描述。
硅铝酸盐助洗剂在本发明中是有用的。硅铝酸盐助洗剂在最广泛销售的高效颗粒洗涤剂组合物中是非常重要的，且在液体洗涤剂配方中也是个重要的助洗剂组分。硅铝酸盐助洗剂包括具有经验式那些物质[Mz(zAlO2)y]xH2O其中z和y是至少为6的整数，z与y的摩尔比在1.0-约0.5范围内，且x为约15-约264的整数。
有用的硅铝酸盐离子交换物质是工业上可得到的。这些硅铝酸盐在结构上可以是结晶的或无定型的，且可以是天然生硅铝酸盐或合成的。1976年10月12颁布的Krummel等的US3985669描述了一种用于生产硅铝酸盐离子交换物质的方法。用于本发明的优选合成结晶硅铝酸盐离子交换物质可在Zeolite A、Zeolite P(B)、Zeolite MAP和Zeolite X的牌号下得到。在特别优选的实施方案中，结晶硅铝酸盐离子交换物质具有下式Na12[AlO2)12(SiO2)12]xH2O，其中x为约20-约30,特别是约27。该物质已知为Zeolite A。无水沸石(x=0-10)也可用于本发明。硅铝酸盐的颗粒直径尺寸优选为约0.1-10微米。
适用于本发明的有机洗涤剂助洗剂包括，但不限于，各种多羧酸盐化合物。本文所用的“多羧酸盐”是指具有许多羧酸盐基团，优选为至少3个羧酸盐基团的化合物。多羧酸盐助洗剂一般以酸性形式加入组合物中，但也能够以中性盐的形式加入。当以盐的形式使用时，碱金属如钠、钾和锂的盐，或烷醇铵盐是优选的。
在羧酸盐助洗剂中包括了各种类有用的物质，一种重要的多羧酸盐助洗剂包括醚羧酸盐助洗剂，包括氧联二琥珀酸盐，它在1964年4月7颁布的Berg的US3128287和1972年1月18颁布的Lamberti等的US3635830中公开。另外参见1987年5月5颁布的Bush等的US4633071中的“TMS/TDS”助洗剂。合适的醚多羧酸盐也可包括环状化合物，特别是脂族环化合物，如在US3922679、3835163、4158635、4120874和4102903中所描述的那些化合物。
其它有用的洗涤剂助洗剂包括醚羟基多羧酸盐，马来酸酐与乙烯或乙烯基甲醚的共聚物，1,3,5-三羟基苯-2,4,6-三磺酸和羧甲基羟丁二酸，多乙酸如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸的各种碱金属、铵和取代铵盐，以及多羧酸盐如苯六甲酸、琥珀酸、氧联琥珀酸、多马来酸、苯1,3,5-三羧酸、羧甲基羟丁二酸，及其水溶盐。
由于柠檬酸盐助洗剂，如柠檬酸及其水溶盐(特别是钠盐)由可再生资源得到和可生物降解性，对于高效液体洗涤剂配方来说，它们是特别重要的多羧酸盐助洗剂。柠檬酸盐也可用于颗粒组合物中，特别是与沸石和/或层状硅酸盐助洗剂混合使用。氧联二丁二酸盐在这种组合物和混合物中也是特别有用的。
在1986年1月28颁布的Bush的US4566984中所公开的3,3-二羧基-4-氧杂-1,6-己二酸酯和相关化合物也适用于本发明洗涤组合物中。有用的琥珀酸助洗剂包括C5-C20烷基和链烯基琥珀酸及其盐。特别优选的这种化合物是十二碳烯基琥珀酸。琥珀酸盐助洗剂的具体例子包括月桂基琥珀酸盐、十四烷基琥珀酸盐、十六烷基琥珀酸盐、2-十二碳烯基琥珀酸盐(优选)、2-十五碳烯基琥珀酸盐和等。月桂基琥珀酸盐是该组中优选的，在1986年11月5日公开的欧洲专利申请86200690.5/0200263中描述。
其它合适的用于本发明的多羧酸盐是在1979年3月13日颁布的Crutchfield等的US4144226和在1967年3月7日颁布的Diehl的US3308067中描述，还参见Diehl的US3723322。
脂肪酸，如C12-C18单羧酸也可单独地，或与上述助洗剂，特别是柠檬酸盐和/或琥珀酸盐助洗剂混合加入组合物中以提供附加的助洗剂活性。使用脂肪酸会导致泡沫减少，这是配制者应该考虑到的。
在其中可以使用磷基助洗剂的场合，尤其在用于手工洗衣操作的块配方中，可以使用各种碱金属磷酸盐，如已知的三聚磷酸钠/钾、焦磷酸钠/钾和正磷酸钠/钾。也可使用膦酸盐助洗剂，如乙烷-1-羟基-1,1-二膦酸盐和其它已知的膦酸盐(参见，例如US3159581、3213030、3422021、3400148和3422137)。
其它组分-本组合物中可包括用于洗涤组合物的很多种其它成分，它们包括其它活性组分、载体、水溶助长剂、加工助剂、染料或颜料、块状组合物的固体填料等。其它选择性组分包括酶、漂白剂、漂白活性剂、漂白催化剂、光活化剂、染料、荧光剂、织物调理剂、可水解表面活性剂、荧光增白剂、防腐剂、抗氧化剂、螯合剂、稳定剂、防缩剂、抗皱剂、脱污剂、杀菌剂、杀霉剂、分散剂、抗腐蚀剂。如果需要高泡沫，可向组合物中加入通常数量为1％-10％的泡沫增效剂，如C10-C16烷醇酰胺。C10-C14单乙醇和二乙醇酰胺是这种泡沫增效剂的典型种类。这种泡沫增效剂与上述高泡辅助表面活性剂，如氧化胺、甜菜碱和磺基甜菜碱的同时使用也是有利的。如果需要，可加入数量通常为0.1％-2％的水溶性镁盐如MgCl2,MgSO4和类似物，这样可产生额外的泡沫并提高去脂的能力。
可选择性地加入本组合物的各种洗涤组分能够通过使所述组分吸附到多孔疏水基质，然后用疏水层包覆所述基质而得以进一步稳定。洗涤组分可在吸附到多孔基质之前优选与表面活性剂预混。在使用中，洗涤剂组分脱离基质进入水性洗液中，从而实现其预定的洗涤功能。
为了更加详细地说明该技术，多孔疏水硅石(商品名SIPERNATD10,DeGussa)可与包含3％-5％的C13-15乙氧基化醇(EO7)非离子表面活性剂的蛋白水解酶溶液进行预混。通常，酶/表面活性剂溶液是硅石重量的2.5倍。通过搅拌将所得粉末分散在聚硅氧烷油(可使用粘度在500-12500范围内的各种聚硅氧烷油)中。将所得聚硅氧烷油分散液进行乳化或加入最终的洗涤剂基质中。在用于洗涤剂，包括液体洗衣用洗涤剂组合物的过程中，通过这种方法可对组分如上述酶、漂白剂、漂白活性剂、漂白催化剂、光活化剂、染料、荧光剂、织物整理剂和可水解的表面活性剂进行“保护”。
可优选配制本发明的洗涤剂组合物，这样在水洗过程中，洗涤水的pH值为约6.5-约11，优选约7.5-10.5。洗衣产物的pH值通常9-11。将pH值控制在所需的使用范围的技术包括使用缓冲液、碱、酸等，且都是本领域熟练人员所熟知的。
如下是香料提供体系和含有所述体系的原谐香剂的非限制性实例。硬表面清洁组合物本发明的原谐香剂用于向所清洁的表面提供愉快的香味或香气。香料原料的缓释提供持久的“清新”感觉。
本发明的硬表面清洁剂可以是任何形式，尤其是液体、半固体、凝胶或固体。清洁剂可以是擦洗清洁剂，因而含有磨料。
具有改善的香料延迟以及高表面光泽和低条纹的本发明的硬表面清洁组合物含有a)按重量计至少约0.1％，优选至少0.5％的具有下式的磺基琥珀酰胺酸
其中R1和R2是氢或-SO3M2，条件是R1不等于R2；当R4是乙基时R3是丁基和当R4是丙基时R3是戊基；M和M2分别是氢或成盐阳离子；b)按重量计至少0.1％，优选至少0.5％下式的非离子表面活性剂CH3(CH2)xCH2O(CH2CH2O)yH其中x是约6-约12,y是约3.5-约10；c)按重量计至少约0.01％，优选约0.01％-约15％，更优选约0.1％-约10％，最优选约0.2％-约1％一种或多种本发明的原谐香剂；和d)平衡的载体和辅助组分，所述辅助组分选自磨料、助洗剂、漂白剂、漂白增效剂、粘土、洗涤表面活性剂、增稠剂、分散剂、酶、染料、颜料、填料盐、增溶剂、防腐剂、抗氧化剂、螯合剂、稳定剂、杀菌剂、杀真菌剂、溶剂、光消毒剂和它们的混合物。
本发明描述的优选的硬表面活性剂清洁组合物的实例含有具有下式的二阴离子表面活性剂N-2-乙基己基磺基琥珀酰胺酸盐、N-2-丙基庚基磺基琥珀酰胺酸盐或它们的混合物
其中R1和R2选自氢或基团-SO3M2’然而，其前提是R1和R2不相同，即当R1是氢时，R2必须是-SO3M2’反之亦然。M和M2分别选自氢或成盐阳离子。在上述分子中三个碳原子是手性中心，即它们各自具有形成旋光异构体或对映体。此外，当两个或多个这些手性碳一起采用时，它们可形成非对映体对或其组合。在本发明中，画出N-2-乙基己基磺基琥珀酰胺酸盐使得每个手性中心以其外消旋形式显示。在本发明中，N-2-乙基己基磺基琥珀酰胺酸盐的所有异构体形式适用于本发明的组合物。
根据所选择的合成方法和最终硬表面清洁剂的pH,M和M2可以是氢或成盐阳离子。成盐阳离子的实例是锂、钠、钾、钙、镁、具有下式的季烷基铵
其中R3、R4、R5和R6分别是氢、C1-C22亚烷基、C4-C22支链亚烷基、C1-C6链烷醇、C1-C22亚烯基、C4-C22支链亚烯基和它们的混合物。除了选择用于磺酸盐基团外(-SO3-)对于羧酸盐基团(-CO2-)可选择不同的成盐阳离子。优选的阳离子是铵(R3、R4、R5和R6等于氢)、钠、钾、单-、二-和三链烷醇铵和它们的混合物。本发明的单链烷醇铵化合物具有R3等于C1-C6链烷醇、R4、R5和R6等于氢；本发明的二链烷醇铵化合物具有R3和R4等于C1-C6链烷醇，R5和R6等于氢；本发明的三链烷醇铵化合物具有R3、R4和R5等于C1-C6链烷醇，R6等于氢；本发明的优选链烷醇铵盐是具有下式的单-、二-和三-季铵化合物H3N+CH2CH2OH,H2N+(CH2CH2OH)2、HN+(CH2CH2OH)3优选M和M2是氢、钠、钾和上述C2链烷醇铵盐；最优选是氢和钠。非离子表面活性剂本发明的硬表面清洁组合物优选还含有下式的非离子表面活性剂CH3(CH2)xCH2O(CH2CH2O)yH其中x是约6-约12,优选约8-约10；y是约3.5-约10,优选约4-约7。在本发明中，y是指当合适的醇与乙烯氧基团的源接触得到的乙氧基化平均程度，因此，表示所有部分数为3.5-10。
其它优选的硬表面清洁组合物包括含有磨料，例如磷酸氢二钠或碳酸钠的固体擦洗粉末、泡沫清洁剂和液体，其中载体物质可以含有除水以外的液体。香料提供体系在最基本的形式中，本发明的香料提供体系含有一种或多种原谐香剂，优选与合适的用于将原谐香剂或原谐香剂混合物提供至现场的载体或赋形剂混合。向现场提供持久香料可通过配制含有如下组成的组合物a)按重量计至少约0.01％，优选约0.01％-约15％，更优选约0.1％-约5％，最优选约0.2％-约1％一种或多种本发明的β-酮酯；和b)平衡的载体，所述载体选自水、C1-C3醇、C2-C8多羟基醇、水溶性阳离子和阴离子聚合物，聚乙二醇和它们的混合物；和将所述组合物施用于现场完成。例如制剂可直接喷雾于需要“使人精神振奋”的衣物上、喷入室内空气中或施用于家具制品的织物上。
合适载体的实例尤其包括水、甲醇、乙醇、异丙醇和丙二醇。此外，水溶性聚合物，例如水溶性阳离子聚合物和水溶性阴离子聚合物可用于本发明的组合物中以提供附加的香料提供效果。a．阳离子聚合物，例如聚胺水溶性阳离子聚合物，例如含有氨基官能团、酰氨基官能团和它们的混合物的物质适用于本发明中以控制某些酸类型的气味，因而提高由本发明的原谐香剂释放的香料原料的感觉。b．阴离子聚合物，例如聚丙烯酸同样，水溶性阴离子聚合物，例如聚丙烯酸和它们的水溶性盐用于本发明中以控制某些在提供原谐香剂的现场存在的胺类型的气味。优选的聚丙烯酸和它们的碱金属盐具有平均少于约20000，更优选少于5000的平均分子量。含有磺酸基团、磷酸基团、膦酸基团和它们的水溶性盐和它们的混合物和它们与羧酸和羧酸盐基团的混合物的聚合物也是合适的。
同时含有阳离子和阴离子官能团的水溶性聚合物也是合适的。这些聚合物的实例在1990年3月20日颁布的N.Kobayashi和A.Kawazoe的US4909986中描述，列为本文参考文献。同时含有阳离子和阴离子官能团的水溶性聚合物的另一实例是二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酸的共聚物，商业上由Calgon以商品名Merquat280得到。
如下是本发明的β-酮酯原谐香剂和它们的使用的非限制性实例。
实施例13,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基3-(B-萘基)-3-氧代-丙酸酯的制备将二异丙基酰胺化锂(101.0ml2.0M溶液，0.202mol)加入装有磁性搅拌器、内温度计、氩气入口和添加漏斗的500ml三颈圆底烧瓶中。将烧瓶放置在干冰-丙酮浴中。将3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基乙酸酯(里哪基乙酸酯)(18.66g,0.095mol)溶解在THF(5ml)中，将得到的溶液在45分钟内加入烧瓶中。添加完成后将混合物再搅拌15分钟，然而在30分钟内用溶解于THF(25ml)的2-萘酰氯(17.43g,0.090mol)处理。将混合物温热至-20℃，在该温度下搅拌18小时。在温热至0℃后，混合物用20％HCl(53ml)骤冷，将混合物倾入含有乙醚(150ml)和水(250ml)的分液漏斗中。水层用乙醚(150ml)提取，合并的有机层用饱和碳酸氢钠溶液(2×100ml)、水(2×150ml)和盐水(150ml)洗涤，用硫酸镁干燥并过滤。通过旋转蒸发除去溶剂得到橙/红色油状物。该油状物经柱色谱法(用溶解于石油醚中的5％乙酸乙酯洗脱)纯化得到油状物。产物的纯度用薄层色谱法和GC分析确定，结构用质谱、1H和13C NMR证实。
实施例22,6-二甲基-7-辛烯-2-基3-(4-甲氧基苯基)-3-氧代-丙酸酯的制备将N-异丙基环己基胺(25.00g,0.177mol)和200ml THF加入装有磁性搅拌器、内温度计、氩气入口和添加漏斗的1000ml三颈圆底烧瓶中。将烧瓶放置在冷却至-5℃的冰-甲醇浴中，用正丁基锂(70.8ml 2.50M溶液，0.089mol)处理其中的物质，将混合物搅拌20分钟，然而冷却至-78℃。将2,6-二甲基-7-辛烯-2-基乙酸酯(二氢月桂烯基乙酸酯)(17.55g,0.089mol)溶解在THF(10ml)中，将得到的溶液在45分钟内加入烧瓶中。添加完成后将混合物再搅拌15分钟，然而在30分钟内用溶解于THF(25ml)的对-甲氧基苯甲酰氯(15.10g,0.090mol)处理，然后搅拌1小时。将混合物温热至0℃，混合物用90ml 20％HCl处理，将混合物倾入含有乙醚(100ml)和水(200ml)的分液漏斗中。水层用乙醚(100ml)提取，合并的有机层用饱和碳酸氢钠溶液(2×100ml)、水(2×100ml)和盐水(100ml)洗涤，用硫酸镁干燥并过滤。通过旋转蒸发除去溶剂得到橙/红色油状物。该油状物经柱色谱法(用溶解于石油醚中的5％乙酸乙酯洗脱)纯化得到油状物。产物的纯度用薄层色谱法和GC分析确定，结构用质谱、1H和13C NMR证实。
实施例32,6-二甲基-7-辛烯-2-基3-(4-硝基苯基)-3-氧代-丙酸酯的制备将二异丙基酰胺化锂(121.0ml 2.0M溶液，0.243mol)加入装有磁性搅拌器、内温度计、氩气入口和添加漏斗的500ml三颈圆底烧瓶中。将烧瓶放置在干冰-丙酮浴中。将2,6-二甲基-7-辛烯-2-基乙酸酯(22.66g,0.114mol)溶解在THF(5ml)中，将得到的溶液在45分钟内加入烧瓶中。添加完成后将混合物再搅拌15分钟，然而在30分钟内用溶解于THF(25ml)的4-硝基苯甲酰氯(20.00g,0.108mol)处理。将混合物温热至-20℃，在该温度下搅拌18小时。在温热至0℃后，混合物用20％HCl(70ml)骤冷，将混合物倾入含有乙醚(150ml)和水(250ml)的分液漏斗中。水层用乙醚(150ml)提取，合并的有机层用饱和碳酸氢钠溶液(2×100ml)、水(2×150ml)和盐水(150ml)洗涤，用硫酸镁干燥并过滤。通过旋转蒸发除去溶剂得到橙/红色油状物。该油状物经柱色谱法(用2％乙酸乙酯/石油醚洗脱)纯化得到。1H和13C NMR谱与所需产物一致的无色油状物。
实施例42,6-二甲基-7-辛烯-2-基3-(β-萘基)-3-氧代-丙酸酯的制备将二异丙基酰胺化锂(100.0ml 2.0M溶液，0.201mol)加入装有磁性搅拌器、内温度计、氩气入口和添加漏斗的500ml三颈圆底烧瓶中。将烧瓶冷却至-78℃。将2,6-二甲基-7-辛烯-2-基乙酸酯(18.75g,0.095mo1)溶解在THF(5ml)中，将得到的溶液在45分钟内加入烧瓶中。添加完成后将混合物再搅拌15分钟，然而在30分钟内用溶解于THF(25ml)的2-萘酰氯(17.00g,0.095mol)处理。将混合物温热至-20℃，在该温度下搅拌18小时。在温热至0℃后，混合物用20％HCl(55ml)骤冷，将混合物倾入含有乙醚(150ml)和水(250ml)的分液漏斗中。水层用乙醚(150ml)提取，合并的有机层用饱和碳酸氢钠溶液(2×100ml)、水(2×150ml)和盐水(150ml)洗涤，用硫酸镁干燥并过滤。通过旋转蒸发除去溶剂得到橙/红色油状物。该油状物经柱色谱法(用溶解于石油醚中的2％乙酸乙酯洗脱)纯化得到油状物。产物的纯度用薄层色谱法确定，结构用1H和13C NMR证实。
实施例53,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基3-(4-甲氧基苯基)-3-氧代-丙酸酯的制备将二异丙基酰胺化锂(119.0ml 2.0M溶液，0.238mol)加入装有磁性搅拌器、内温度计、氩气入口和添加漏斗的500ml三颈圆底烧瓶中。将烧瓶冷却至-78℃。将3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基乙酸酯(22.04g,0.112mol)溶解在THF(5ml)中，将得到的溶液在45分钟内加入烧瓶中。添加完成后将混合物再搅拌15分钟，然而在30分钟内用溶解于THF(30ml)的对甲氧基苯甲酰氯(35.00g,0.106mol)处理。将混合物温热至-20℃，在该温度下搅拌18小时。在温热至0℃后，混合物用20％HCl(80ml)骤冷，将混合物倾入含有乙醚(150ml)和水(250ml)的分液漏斗中。水层用乙醚(150ml)提取，合并的有机层用饱和碳酸氢钠溶液(2×100ml)、水(2×150ml)和盐水(150ml)洗涤，用硫酸镁干燥并过滤。通过旋转蒸发除去溶剂得到油状物。该油状物经柱色谱法(用2％乙酸乙酯/石油醚洗脱)纯化得到其1H和13CNMR与所需产物一致的无色油状物。
实施例6(α,α-4-三甲基-3-环己烯基)甲基3-(β-萘基)-3-氧代-丙酸酯的制备将二异丙基酰胺化锂(171.0ml 2.0M溶液，0.342mol)加入装有磁性搅拌器、内温度计、氩气入口和添加漏斗的1000ml三颈圆底烧瓶中。将烧瓶冷却至-78℃。将(α,α-4-三甲基-3-环己烯基)甲基乙酸酯(30.00g,0.153mol)溶解在THF(10ml)中，将得到的溶液在45分钟内加入烧瓶中。添加完成后将混合物再搅拌15分钟，然而在30分钟内用溶解于THF(50ml)的2-萘酰氯(29.00g,0.152mol)处理。将混合物温热至-20℃，在该温度下搅拌18小时。在温热至0℃后，混合物用20％HCl(105ml)骤冷，将混合物倾入含有乙醚(150ml)和水(250ml)的分液漏斗中。水层用乙醚(150ml)提取，合并的有机层用饱和碳酸氢钠溶液(2×100ml)、水(2×150ml)和盐水(150ml)洗涤，用硫酸镁干燥并过滤。通过旋转蒸发除去溶剂得到油状物。该油状物经柱色谱法(用2％乙酸乙酯/石油醚洗脱)纯化得到部分白色固体，经在冷的正戊烷中磨碎得到1H和13C NMR光谱与所要求产物一致的白色产物。
实施例73,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基3-(α-萘基)-3-氧代-丙酸酯的制备将二异丙基酰胺化锂(96.3ml 2.0M溶液，0.193mol)加入装有磁性搅拌器、内温度计、氩气入口和添加漏斗的500ml三颈圆底烧瓶中。将烧瓶冷却至-78℃。将3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基乙酸酯(17.81g,0.091mol)溶解在THF(5ml)中，将得到的溶液在45分钟内加入烧瓶中。添加完成后将混合物再搅拌15分钟，然而在30分钟内用溶解于THF(25ml)的1-萘酰氯(16.82g,0.086mol)处理。将混合物温热至-20℃，在该温度下搅拌18小时。在温热至0℃后，混合物用20％HCl(53ml)骤冷，将混合物倾入含有乙醚(150ml)和水(250ml)的分液漏斗中。水层用乙醚(150ml)提取，合并的有机层用饱和碳酸氢钠溶液(2×100ml)、水(2×150ml)和盐水(150ml)洗涤，用硫酸镁干燥并过滤。通过旋转蒸发除去溶剂得到油状物。该油状物经柱色谱法(用2％乙酸乙酯/石油醚洗脱)纯化得到其1H和13C NMR与所需产物一致的无色油状物。
实施例8顺3-己烯-1-基3-(β-萘基)-3-氧代-丙酸酯的制备将二异丙基酰胺化锂(133.0ml 2.0M溶液，0.266mol)加入装有磁性搅拌器、内温度计、氩气入口和添加漏斗的500ml三颈圆底烧瓶中。将烧瓶冷却至-78℃。将顺3-己烯基乙酸酯(17.80g,0.125mol)溶解在THF(10ml)中，将得到的溶液在45分钟内加入烧瓶中。添加完成后将混合物再搅拌15分钟，然而在30分钟内用溶解于THF(30ml)的2-萘酰氯(22.51g,0.118mol)处理。将混合物温热至-20℃，在该温度下搅拌18小时。在温热至0℃后，混合物用20％HCl(70ml)骤冷，将混合物倾入含有乙醚(150ml)和水(250ml)的分液漏斗中。水层用乙醚(150ml)提取，合并的有机层用饱和碳酸氢钠溶液(2×100ml)、水(2×150ml)和盐水(150ml)洗涤，用硫酸镁干燥并过滤。通过旋转蒸发除去溶剂得到橙/红色油状物。该油状物经柱色谱法(用2％乙酸乙酯/石油醚洗脱)纯化得到其1H和13C NMR与所需产物一致的无色油状物。
实施例99-癸烯-1-基3-(B-萘基)-3-氧代-丙酸酯的制备将二异丙基酰胺化锂(79.8ml 2.0M溶液，0.160mol)加入装有磁性搅拌器、内温度计、氩气入口和添加漏斗的250ml三颈圆底烧瓶中。将烧瓶冷却至-78℃。将9-癸烯-1-基乙酸酯(14.91g,0.075mol)溶解在THF(5ml)中，将得到的溶液在45分钟内加入烧瓶中。添加完成后将混合物再搅拌15分钟，然而在30分钟内用溶解于THF(25ml)的2-萘酰氯(13.80g,0.071mol)处理。将混合物温热至-20℃，在该温度下搅拌18小时。在温热至0℃后，混合物用20％HCl(47ml)骤冷，将混合物倾入含有乙醚(150ml)和水(250ml)的分液漏斗中。水层用乙醚(150ml)提取，合并的有机层用饱和碳酸氢钠溶液(2×100ml)、水(2×150ml)和盐水(150ml)洗涤，用硫酸镁干燥并过滤。通过旋转蒸发除去溶剂得到橙/红色油状物。该油状物经柱色谱法(用2％乙酸乙酯/石油醚洗脱)纯化得到其1H和13C NMR与所需产物一致的无色油状物。
实施例103,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基3-(壬基)-3-氧代-丙酸酯的制备将二异丙基酰胺化锂(133.7ml 2.0M溶液，0.267mol)加入装有磁性搅拌器、内温度计、氩气入口和添加漏斗的500ml三颈圆底烧瓶中。将烧瓶冷却至-78℃。将3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基乙酸酯(24.73g,0.126mol)溶解在THF(40ml)中，将得到的溶液在45分钟内加入烧瓶中。添加完成后将混合物再搅拌15分钟，然而在30分钟内壬酰氯(21.88g,0.119mol)溶液处理。将混合物温热至-20℃，在该温度下搅拌18小时。在温热至0℃后，混合物用20％HCl(60ml)骤冷，将混合物倾入含有乙醚(150ml)和水(250ml)的分液漏斗中。水层用乙醚(150ml)提取，合并的有机层用饱和碳酸氢钠溶液(2×100ml)、水(2×150ml)和盐水(150ml)洗涤，用硫酸镁干燥并过滤。通过旋转蒸发除去溶剂得到橙/红色油状物。该油状物经柱色谱法(用2％乙酸乙酯/石油醚洗脱)纯化得到其1H和13C NMR与所需产物一致的无色油状物。
实施例112,6-二甲基-7-辛烯-2-基3-(壬基)-3-氧代-丙酸酯的制备将二异丙基酰胺化锂(75.7ml 2.0M溶液，0.151mol)加入装有磁性搅拌器、内温度计、氩气入口和添加漏斗的500ml三颈圆底烧瓶中。将烧瓶冷却至-78℃。将2,6-二甲基-7-辛烯-2-基乙酸酯(14.14g,0.071mol)溶解在THF(20ml)中，将得到的溶液在45分钟内加入烧瓶中。添加完成后将混合物再搅拌15分钟，然而在30分钟内壬酰氯(12.38g,0.067mol)溶液处理。将混合物温热至-20℃，在该温度下搅拌18小时。在温热至0℃后，混合物用20％HCl(55ml)骤冷，将混合物倾入含有乙醚(150ml)和水(250ml)的分液漏斗中。水层用乙醚(150ml)提取，合并的有机层用饱和碳酸氢钠溶液(2×100ml)、水(2×150ml)和盐水(150ml)洗涤，用硫酸镁干燥并过滤。通过旋转蒸发除去溶剂得到橙/红色油状物。该油状物经柱色谱法(用2％乙酸乙酯/石油醚洗脱)纯化得到其1H和13C NMR与所需产物一致无色油状物。
实施例123,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基3-氧代-丁酸酯的制备将里哪醇(100g,0.648mol)和4-二甲基氨基吡啶(0.40g,3.20mmol)的混合物在装有冷凝器、氩气入口、添加漏斗、磁性搅拌器和内温度计的500ml三颈圆底烧瓶中加热至55℃。在30分钟内滴加双烯酮(54.50g,0.648mol)。混合物稍有放热，在此期间混合物由黄色变为红色。在50℃再搅拌1小时后，将混合物冷却至室温。此时，NMR分析显示反应完成，将此热的物质进行下一步骤。用快速色谱法(用二氯甲烷洗脱)纯化先前得到的样品，以92％的收率得到接近无色的所需产物。
实施例132,6-二甲基-7-辛烯-2-基3-氧代-丁酸酯的制备将二氢月桂烯醇(37.88g,0.240mol)和4-二甲基氨基吡啶(0.16g,1.30mmol)的混合物在装有冷凝器、氩气入口、添加漏斗、磁性搅拌器和内温度计的100ml三颈圆底烧瓶中加热至50-60℃。在15分钟内滴加双烯酮(20.16g,0.240mol)。混合物稍有放热，在此期间混合物由黄色变为红色。在50℃再搅拌1小时后，将混合物冷却至室温。此时，NMR分析显示反应完成。用快速色谱法(用二氯甲烷洗脱)纯化，产物混合物以95％的收率得到所需接近无色的油状物的产物。
实施例143,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基3-(B-萘基)-3-氧代-丙酸酯的制备将上述粗3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基3-氧代-丁酸酯(154.51g,0.648mol)加入装有冷凝器、氩气入口、添加漏斗、磁性搅拌器和内温度计的3000ml三颈圆底烧瓶中，将其溶解在350ml二氯甲烷中，用粉末氢氧化钙(50.44g,0.681mol)处理。混合物在30℃搅拌30分钟，然后加热至40℃，在15分钟内滴加入溶解于20ml二氯甲烷中的2-萘酰氯(142.12g,0.746mol)。混合物在该温度下继续加热1小时，在反应混合物中加入溶解于250ml水中的氯化铵(36.41g,0.68lmol)，用28％氢氧化铵调节pH至约9，在35℃搅拌30分钟后，用20％的HCl调节pH至约1。将混合物转移至含有乙醚(500ml)和水(500ml)的分液漏斗中，分层，有机相用饱和碳酸氢钠溶液(2×500ml)洗涤，用硫酸镁干燥，过滤和通过旋转蒸发浓缩得到黄红色油状物。此时，由混合物中沉淀出浅黄色固体。加入相等体积的己烷，通过过滤收集固体并干燥。NMR分析显示固体是2-萘甲酸。通过旋转蒸发再次浓缩洗脱液得到红色油状物。将油状物溶解在相同体积的二氯甲烷中，流过硅胶柱(400g)，用二氯甲烷洗脱。混合物用旋转蒸发浓缩，用Kugelrohr蒸馏(40℃,0.10mmHg,30分钟)汽提得到173.26g(76.3％)产物，为红色油状物；该产物是里哪乙酰基乙酸酯与里哪基(2-萘酰基)乙酸酯的1∶10摩尔比的混合物。一部分物质用柱色谱法(用己烷中的2.5％乙酸乙酯洗脱)纯化得到所需产物，为浅黄色油状物。
实施例153,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基3-(β-萘基)-3-氧代-2,2-二甲基丙酸酯的制备将氢化钠(2.30g,0.057mol,60％)和四氢呋喃(50ml)加入装有磁性搅拌器、冰浴、添加漏斗、内温度计和氩气入口的250ml三颈圆底烧瓶中，将烧瓶中的物质冷却至0℃。将溶解在50ml四氢呋喃中的3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基3-(β-萘基)-3-氧代-丙酸酯(8.94g,0.025mol)在30分钟内滴加到烧瓶中。在滴加过程中混合物析出气体。在搅拌1小时后，在反应混合物中加入甲基碘(7.24g,0.051mol)。在0℃持续搅拌2小时，在室温室温下搅拌18小时。混合物用20％盐酸中和，用乙醚提取。有机层用饱和碳酸氢钠溶液、水洗涤，用硫酸镁干燥、过滤、通过旋转蒸发浓缩和用快速色谱法纯化，得到所需的化合物，结构用1H和13C NMR证实。
实施例163,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基3-(β-萘基)-3-氧代-2-甲基丙酸酯的制备将氢化钠(3.92g,0.098mol,60％)和四氢呋喃(100ml)加入装有磁性搅拌器、冰浴、添加漏斗、内温度计和氩气入口的250ml三颈圆底烧瓶中，将烧瓶中的物质冷却至0℃。将溶解在50ml四氢呋喃中的3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基3-(β-萘基)-3-氧代-丙酸酯(15.28g,0.044mol)在30分钟内滴加到烧瓶中。在滴加过程中混合物析出气体。在搅拌1小时后，在反应混合物中加入甲基碘(10.65g,0.075mol)。在0℃持续搅拌2小时，在室温室温下搅拌18小时。混合物用20％盐酸中和，用乙醚提取。有机层用饱和碳酸氢钠溶液、水洗涤，用硫酸镁干燥、过滤、通过旋转蒸发浓缩和用快速色谱法纯化，得到所需的化合物，结构用1H和13C NMR证实。
实施例173,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基3-(己基)-3-氧代-丙酸酯的制备将3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基3-氧代-丁酸酯(30.00g,0.126mol)、二氯甲烷(50ml)和甲基乙基酮(10ml)在装有内温度计、添加漏斗、冷凝器和氩气入口的500ml三颈圆底烧瓶中混合。在烧瓶中加入氢氧化钙(9.80g,0.132mol，粉末)，浆状物搅拌1小时，在15分钟内加入在10ml二氯甲烷中的庚酰氯(17.84g,0.120mol)以保持反应温度为35-40℃之间。在35-40℃持续搅拌反应混合物2小时，在烧瓶中加入溶解于20ml水的氯化铵(7.06g,0.132mol)。在20分钟后，在混合物中加入浓缩的氢氧化铵以调节pH至9.0。在1小时后，加入20％的盐酸溶液以降低pH至约1.0。在1小时后，将混合物倾入300ml二氯甲烷中，分层，水相用100ml二氯甲烷提取。合并的有机层用饱和碳酸氢钠溶液、水洗涤，用硫酸镁干燥、过滤、通过旋转蒸发浓缩和用快速色谱法纯化得到所需化合物，结构用1H和13C NMR证实。
实施例183,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基3-氧代-2-苄基丁酸酯的制备将碳酸钾(3.92g,0.028mol)、3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基3-氧代-丁酸酯(4.80g,0.030mol)、苯甲酰氯(4.80g,0.038mol)和丙酮(15ml)加入装有磁性搅拌器、冷凝器和氩气入口的50ml圆底烧瓶中，将混合物回流加热18小时，过滤冷却的混合物并通过旋转蒸发浓缩。得到的油状物用硅胶纯化得到所需的化合物，结构用薄层色谱法和1H和13C NMR证实。
制备β-酮酯的其它方法可在1993年3月16日颁布的Meier的US5194671中找到，该专利列为本文参考文献。
如下是含有本发明的香料提供体系的颗粒洗衣洗涤剂组合物的实施例。
表1重量％组分 192021 22<t
>1．1990年11月6日颁布的Scheibel等的US4968451的去污聚合物。2．实施例1的原谐香剂。3．实施例2的原谐香剂。4．平衡至100％，可例如包括微量组分，例如荧光增白剂、香料、抑泡剂、污垢分散剂、蛋白酶、脂酶、纤维素酶、螯合剂、染料转移抑制剂、其它的水和填料，其包括碳酸钙、滑石、硅酸盐等。
如下是含有本发明的香料提供体系的液体洗衣洗涤剂组合物的实施例。表Ⅱ组分 重量％23 24 25 26 27
<p>
1．C12-C13烷基E9乙氧基化物，由Shell Oil Co.销售。2．1995年4月20日公开的Genencor Intemational的WO95/10615中描述的解淀粉芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶。3．由Humicola lanuginosa得到，商业上由Novo得到。4．在WO9510603中公开，由Novo得到5．实施例3的原谐香剂6．对苯二甲酸盐共聚物，如1990年11月6日颁布的Scheibel等的US4968451中公开。
实施例28如下是含有本发明的原谐香剂的固体漂白剂组合物的实施例。
表Ⅲ组分重量％
1．二亚乙三胺五乙酸2．二氢月桂烯3．实施例7的原谐香剂实施例29如下是含有本发明的原谐香剂的液体漂白剂组合物的实施例。
表Ⅳ组分 重量％
1．4,4-双(4-苯基-2-H-1,2,3-三唑基)-(2)-芪-2,2-二磺酸二钾2．里哪醇(20％)、四氢里哪醇(30％)、Galaxolide(30％)和手性二甲基乙醛(20％)的混合物。3．实施例3的原谐香剂皮肤护理洗液本发明的皮肤护理组合物的实施例含有具有碳原子总数超过约28个的酯，例如月桂基月桂酸酯、月桂基肉豆蔻酸酯、肉豆蔻基肉豆蔻酸酯、二十二烷基己酸酯、十六烷基棕榈酸酯、二十二烷基硬脂酸酯，更优选十六烷基棕榈酸酯和十六硬脂酸酯。
除了上述的酯之外，本发明的组合物含有润肤剂，其数量使得酯加上润肤剂为总组合物的约0.2％-约25％，优选约4％-约18％。润肤剂的一个作用是确保酯充分增塑以在皮肤上形成膜状状态。本发明的组合物中的润肤剂选自脂肪醇、含有少于约24个总碳原子的酯(例如异丙基棕榈酸酯)、含有多于约24个总碳原子的支链酯(例如十六烷基辛酸酯)、角鲨烷、液体或固体石蜡烃、脂肪酸和角鲨烷的混合物、脂肪酸和液体或固体石蜡烃的混合物和它们的混合物。如果用作润肤剂，含有少于24个碳原子的上述酯或含有多于24个碳原子的支链酯应优选以等于约长链酯的三分之一的量使用。具体的润肤剂的选择部分取决于所选择的酯，这是因为需要如上所述的合适的增塑。含有超过28个碳原子的酯的润肤剂优选选自角鲨烷、液体或固体石蜡烃和脂肪醇与角鲨烷或石蜡烃的混合物。用于本发明的典型脂肪醇和脂肪酸包括含有12-22个碳原子的物质，例如十六烷醇、肉豆蔻醇、硬脂醇、硬脂酸和棕榈酸。石蜡烃包括例如矿物油、石油和石蜡。优选在本发明的组合物中使用蒸馏水。选择性组分油相组分除了上述长链酯、润肤剂和乳化剂之外，本发明的组合物的油相可含有各种物质，其包括(a)不满足上述长链酯的要求和不作为润肤剂存在的酯，例如油基油酸酯、异硬脂基异硬脂酸酯、异丙基羊毛脂酸酯、异丙基肉豆蔻酸酯、丁基硬脂酸酯、肉豆蔻基乳酸酯和2-乙基己基棕榈酸酯；(b)油，例如蓖麻油，西蒙得木油、棉籽油、花生油和芝麻油；(c)蜡，例如地蜡、carnuba蜡、蜂蜡和蓖麻蜡；(d)羊毛脂，它的衍生物和组分，例如乙酰基化羊毛脂、羊毛脂醇和羊毛脂脂肪酸。羊毛脂脂肪酸在1978年10月24日颁布的W.E.Snyder的USRe29814中描述，该专利列为本文参考文献。(e)聚烯烃，例如氢化聚异丁烯和聚乙烯；和(f)甾醇，例如胆固醇和植物甾醇。
这些选择性油相物质可至多约占油相的80％，优选至多约35％。当以这些含量使用时，选择性的组分不影响组合物的吸着性质，增加组合物的总化妆用的性能。
水相组分组合物的水相可含有许多不同的物质，其包括(a)湿润剂，例如山梨糖醇、甘油、丙二醇、烷氧基化葡萄糖和己硫醇，含量为约1％-约20％。(b)增稠剂，例如羧基乙烯基聚合物，乙基纤维素、聚乙烯基醇、羧甲基纤维素、植物胶和粘土，例如Veegum.RTM.(硅铝酸镁，R.T.Vanderbilt,Inc.)，含量为约0.01％-约6％；(c)蛋白酶和多肽，含量为约0.1％-约3％；(d)防腐剂，例如羟基苯甲酸甲酯、乙酯、丙酯和丁酯(Parabens-MallinckrodtChemical Corporation)、EDTA和咪唑啉基脲(Germall 115-Sutton Laboratories)，含量为约0.2％-约2.5％；和(e)碱性剂，例如氢氧化钠以根据需要中和可能存在的部分脂肪酸或增稠剂。这些附加水相组分的所有百分数均为总组合物的百分数。
本发明的组合物还可含有适用于美感性质的试剂，例如染料。本发明的组合物优选基本上没有不利地影响它们性能的物质。因此，例如聚乙二醇优选仅以低于总组合物约1％的含量存在。本发明的组合物的pH优选为约7.5-10。
制备方法本发明的组合物通常具有洗液稠度，可以是水包油或油包水乳化液形式，前者是优选的因为其有更愉快的化妆用的性质。本发明的组合物优选可通过如下方法制备，其包括如下步骤a)制备油相；b)制备水相；和c)将油相加入水相中。
步骤(a)通过加热油相物质至约75℃-约100℃的温度进行。步骤(b)通过加热水相物质至与油相的相同进行。通过在搅拌下将步骤(a)形成的油相缓慢加入步骤(b)形成的水相乳化液。含有香料提供体系的原谐香剂或其它组分可在两相混合之前加入其中可溶解的相中或直接加入混合的水和油相中。
除了用于人体皮肤的含有香料的组合物外，本发明的原谐香剂还适用于任何气味控制或香料传递应用。该气味控制能力的实例是动物垫圈和用于衬垫家庭动物的笼、隔栏和其它生活区域的气味控制制品。例如1994年8月23日颁布的Toth等的US5339769描述了制备吸附剂组合物的方法，它可很好容纳本发明的原谐香剂。
含有本发明的原谐香剂的合适的垫圈可通过如下方法制备。
在Glatt流化床造粒器中加入10000g膨润土(90％的颗粒大于420微米)和10g纤维素醚(MethocelTMK15M Permium，具有粘度15000厘泊(cps)的纤维素醚，为2％水溶液)。启动造粒器，产品温度为约40℃(外层温度)。当外层温度达到约40℃，在造粒器内在移动粉末上喷洒雾化水。在造粒过程中，入口空气温度控制在70℃-80℃；空气雾化压力为28-35psi；和喷洒周期为45秒，有15秒的振荡时间。
粘土/纤维素醚附聚物随时间膨胀，水水合产生粘附的纤维素醚聚合物以形成颗粒。在这时加入原谐香剂物质和其它美感香料是更有利的。形成的颗粒促进了惰性物质的小尺寸颗粒，例如约50-600微米的粘土颗粒的附聚作用。颗粒的形成明显降低了最终产品中粉尘的量，而较小的颗粒在增湿时形成附聚物。
在粘土基的垫圈盒制品/原谐香剂混合物的另一实施方案中，一旦粘土颗粒形成，原谐香剂的浓缩的溶液或载体醇基混合物可通过合适的方式提供给颗粒的表面。
含有如下组成和基本上没有水的本发明的祛臭凝胶棒的制备如下表Ⅴ组分重量％30 31 32
1．商业上由Olin得到的粉末形式。
2．含有75％实施例3的原谐香剂和25％实施例6的原谐香剂的原谐香剂混合物。
除了原谐香剂之外，所有上述组分被剧烈混合，并加热至约121℃直至混合物透明。随后将混合物冷却至约80℃，在搅拌下加入原谐香剂。将混合物倒入棒模具中，冷却至室温形成本发明的祛臭凝胶棒组合物。
通过使用常规混合技术混合如下组分制备人体清洁组合物。
表Ⅵ重量％
1．为Pemulen，由B.F.Goodrich Corporation得到。2．为Carbomer954,由B.F.Goodrich Corporation得到。3．50％的水溶液。4．轻矿物油，为Drakeol 5由Penreco,Dickenson,TX.得到。5．实施例3的原谐香剂。6．实施例11的原谐香剂。
上述实施例33-36可合适地如下制备。在合适的容器中，在室温下混合相A形成分散液，在搅拌下加热至70-80℃。在另一容器中相B组分在搅拌下加热70-80℃；然后在混合条件将相B加入相A中形成乳化液。接着加入相C以中和混合物，在混合条件下加入相D组分，然后冷却至45-50℃。在搅拌下加入相E的组分，然后冷却至40℃。在混合条件下将相F加热至40℃，加入乳化液中，将其冷却至室温。得到的清洁组合物用于清洁皮肤，乳化液在与皮肤接触时破乳。
如下是含有本发明的香料提供体系的硬表面清洁剂的非限制性实施例。
表Ⅶ重量％<
1．SOKALAN CP-9。2．实施例3的原谐香剂。
表Ⅷ重量％<
1．实施例3的原谐香剂。2．实施例7的原谐香剂。
权利要求
1．一种香料提供体体系，其含有一种或多种具有下式的原谐香剂化合物
其中R是由香料原料醇得到的烷氧基，R1、R2和R3分别是H、C1-C30取代或未取代的直链烷基、C3-C30取代或未取代的支链烷基、C3-C30取代或未取代的环烷基、C2-C30取代或未取代直链烯基、C3-C30取代或未取代链烯基、C3-C30取代或未取代环烯基、C2-C30取代或未取代直链炔基、C3-C30取代或未取代的支链炔基、C6-C30取代或未取代的亚烷基芳基、C6-C30取代或未取代的芳基、C2-C20取代或未取代亚烷氧基、C3-C20取代或未取代亚烷氧基烷基、C7-C20取代或未取代的亚烷芳基、C6-C20取代或未取代的亚烷氧基芳基和它们的混合物；其条件是至少一个R1、R2或R3是具有下式的单元
其中R4、R5和R6分别是H、C1-C30取代或未取代的直链烷基、C3-C30取代或未取代的支链烷基、C3-C30取代或未取代的环烷基、C1-C30取代或未取代的直链烷氧基、C3-C30取代或未取代的支链烷氧基、C3-C30取代或未取代的环烷氧基、C2-C30取代或未取代直链烯基、C3-C30取代或未取代支链烯基、C3-C30取代或未取代环烯基、C2-C30取代或未取代直链炔基、C3-C30取代或未取代的支链炔基、C6-C30取代或未取代的亚烷基芳基；或R4、R5和R6一起形成C6-C30取代或未取代的芳基和它们的混合物。
2．权利要求1的组合物，其中R1具有下式
R2、R3、R4和R5均是氢；和R6是氢、C1-C16取代或未取代直链烷基、C3-C16取代或未取代支链烷基和它们的混合物。
3．权利要求1的组合物，其中R1具有下式
R2和R3均是氢；R4、R5和R6一起形成C6-C30取代或未取代苯基、萘基和它们的混合物。
4．权利要求1的组合物，其中所述的β-酮酯选自3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基3-(β-萘基)-3-氧代-丙酸酯、2,6-二甲基-7-辛烯-2-基3-(4-甲氧基苯基)-3-氧代-丙酸酯、2,6-二甲基-7-辛烯-2-基3-(4-硝基苯基)-3-氧代-丙酸酯、2,6-二甲基-7-辛烯-2-基3-(β-萘基)-3-氧代-丙酸酯、3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基3-(4-甲氧基苯基)-3-氧代-丙酸酯、(α,α-4-三甲基-3-环己烯基)甲基3-(β-萘基)-3-氧代-丙酸酯、3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基3-(α-萘基)-3-氧代-丙酸酯、顺3-己烯-1-基3-(β-萘基)-3-氧代-丙酸酯、9-癸烯-1-基3-(β-萘基)-3-氧代-丙酸酯、3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基3-(壬基)-3-氧代-丙酸酯、2,6-二甲基-7-辛烯-2-基3-(壬基)-3-氧代-丙酸酯、2,6-二甲基-7-辛烯-2-基3-氧代-丁酸酯、3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基3-氧代-丁酸酯、2,6-二甲基-7-辛烯-2-基3-(β-萘基)-3-氧代-2-甲基丙酸酯、3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基3-(β-萘基)-3-氧代-2,2-二甲基丙酸酯、3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基3-(β-萘基)-3-氧代-2-甲基丙酸酯、3,7-二甲基-2,6-辛二烯基3-(β-萘基)-3-氧代-丙酸酯、3,7-二甲基-2,6-辛二烯基3-庚基-3-氧代-丙酸酯和它们的混合物。
5．权利要求1的组合物，其还含有辅助组分，所述辅助组分选自助洗剂、荧光增白剂、漂白剂、漂白增效剂、漂白催化剂、漂白活性剂、去污聚合物、染料转移抑制剂、分散剂、酶、抑泡剂、染料、香料、着色剂、填料盐、增溶剂、光活化剂、荧光剂、织物调理剂、可水解表面活性剂、防腐剂、抗氧化剂、螯合剂、稳定剂、防缩剂、抗皱剂、杀菌剂、杀霉剂、抗腐蚀剂药物活性物和它们的混合物。
6．权利要求1的组合物，其中至少一个原谐香剂能够释放至少一种香料原料，其选自4-(1-甲基乙基)环己烷甲醇、2,4-二甲基-3-环己烯-1-基甲醇、(2,4-二甲基环己-1-基)甲醇、(2,4,6-三甲基-3-环己烯-1-基)甲醇、2-苯基乙醇、1-(4-异丙基环己基)-乙醇、2,2-二甲基-3-(3-甲基苯基)丙烷-1-醇、3-苯基-2-丙烯-1-醇、2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、3-甲基-5-苯基戊-1-醇、3-甲基5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇、2-甲基-4-苯基戊-1-醇、顺-3-己烯-1-醇、3,7-二甲基-6-辛烯-1-醇、3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇、7-甲氧基-3,7-二甲基-辛-2-醇、6,8-二甲基壬烷-2-醇、顺-6-壬烯-1-醇、2,6-壬二烯-1-醇、4-甲基-3-癸烯-5-醇、苄醇、2-甲氧基-4-(1-丙烯基)苯酚、2-甲氧基-4-(2-丙烯基)苯酚和它们的混合物。
7．洗衣洗涤剂组合物，其含有a)按重量计至少约0.01％，优选约0.01％-约15％，更优选约1％-5％，最优选约0.1％-约1％下式的β-酮酯
其中R是由香料原料醇得到的烷氧基，R1、R2和R3分别是H、C1-C30取代或未取代的直链烷基、C3-C30取代或未取代的支链烷基、C3-C30取代或未取代的环烷基、C2-C30取代或未取代直链烯基、C3-C30取代或未取代支链烯基、C3-C30取代或未取代环烯基、C2-C30取代或未取代直链炔基、C3-C30取代或未取代的支链炔基、C6-C30取代或未取代的亚烷基芳基、C6-C30取代或未取代的芳基、C2-C20取代或未取代亚烷氧基、C3-C20取代或未取代亚烷氧基烷基、C7-C20取代或未取代的亚烷芳基、C6-C20取代或未取代的亚烷氧基芳基和它们的混合物；其条件是至少一个R1、R2或R3是具有下式的单元
其中R4、R5和R6分别是H、C1-C30取代或未取代的直链烷基、C3-C30取代或未取代的支链烷基、C3-C30取代或未取代的环烷基、C1-C30取代或未取代的直链烷氧基、C3-C30取代或未取代的支链烷氧基、C3-C30取代或未取代的环烷氧基、C2-C30取代或未取代直链烯基、C3-C30取代或未取代支链烯基、C3-C30取代或未取代环烯基、C2-C30取代或未取代直链炔基、C3-C30取代或未取代的支链炔基、C6-C30取代或未取代的亚烷基芳基；或R4、R5和R6一起形成C6-C30取代或未取代的芳基和它们的混合物；b)按重量计至少约0.01％，优选约0.1％-约60％，更优选约0.1％-约30％的洗涤剂表面活性剂，其选自阴离子、阳离子、非离子、两性离子、两性表面活性剂和它们的混合物，优选所述表面活性剂是阴离子表面活性剂；和c)平衡的载体和辅助组分。
8．用于皮肤的具有增加的香味保持和香料寿命的组合物，其含有a)按重量计至少约0.01％，优选约0.01％-约15％，更优选约1％-5％，最优选约0.1％-约1％下式的β-酮酯
其中R是由香料原料醇得到的烷氧基，R1、R2和R3分别是H、C1-C30取代或未取代的直链烷基、C3-C30取代或未取代的支链烷基、C3-C30取代或未取代的环烷基、C2-C30取代或未取代直链烯基、C3-C30取代或未取代支链烯基、C3-C30取代或未取代环烯基、C2-C30取代或未取代直链炔基、C3-C30取代或未取代的支链炔基、C6-C30取代或未取代的亚烷基芳基、C6-C30取代或未取代的芳基、C2-C20取代或未取代亚烷氧基、C3-C20取代或未取代亚烷氧基烷基、C7-C20取代或未取代的亚烷芳基、C6-C20取代或未取代的亚烷氧基芳基和它们的混合物；其条件是至少一个R1、R2或R3是具有下式的单元
其中R4、R5和R6分别是H、C1-C30取代或未取代的直链烷基、C3-C30取代或未取代的支链烷基、C3-C30取代或未取代的环烷基、C1-C30取代或未取代的直链烷氧基、C3-C30取代或未取代的支链烷氧基、C3-C30取代或未取代的环烷氧基、C2-C30取代或未取代直链烯基、C3-C30取代或未取代支链烯基、C3-C30取代或未取代环烯基、C2-C30取代或未取代直链炔基、C3-C30取代或未取代的支链炔基、C6-C30取代或未取代的亚烷基芳基；或R4、R5和R6一起形成C6-C30取代或未取代的芳基和它们的混合物；b)按重量计至少约0.01％的一种或多种辅助组分，其选自表面活性剂、润肤剂、杀菌剂、胶凝剂、干燥剂、推进剂、染料、着色剂、软膏剂、羊毛脂、止汗剂、矿物油、滑石、磨料、荧光增白剂、相稳定剂、吸附剂、药物活性物质和它们的混合物；和c)平衡的载体。
9．提供持久香味或谐香剂的组合物，其含有a)按重量计至少约0.01％，优选约0.01％-约15％，更优选约1％-5％，最优选约0.1％-约1％下式的β-酮酯
其中R是由香料原料醇得到的烷氧基，R1、R2和R3分别是H、C1-C30取代或未取代的直链烷基、C3-C30取代或未取代的支链烷基、C3-C30取代或未取代的环烷基、C2-C30取代或未取代直链烯基、C3-C30取代或未取代支链烯基、C3-C30取代或未取代环烯基、C2-C30取代或未取代直链炔基、C3-C30取代或未取代的支链炔基、C6-C30取代或未取代的亚烷基芳基、C6-C30取代或未取代的芳基、C2-C20取代或未取代亚烷氧基、C3-C20取代或未取代亚烷氧基烷基、C7-C20取代或未取代的亚烷芳基、C6-C20取代或未取代的亚烷氧基芳基和它们的混合物；其条件是至少一个R1、R2或R3是具有下式的单元
其中R4、R5和R6分别是H、C1-C30取代或未取代的直链烷基、C3-C30取代或未取代的支链烷基、C3-C30取代或未取代的环烷基、C1-C30取代或未取代的直链烷氧基、C3-C30取代或未取代的支链烷氧基、C3-C30取代或未取代的环烷氧基、C2-C30取代或未取代直链烯基、C3-C30取代或未取代支链烯基、C3-C30取代或未取代环烯基、C2-C30取代或未取代直链炔基、C3-C30取代或未取代的支链炔基、C6-C30取代或未取代的亚烷基芳基；或R4、R5和R6一起形成C6-C30取代或未取代的芳基和它们的混合物；b)平衡的载体，所述载体选自水、C1-C3醇、C2-C8多羟基醇、水溶性阳离子和阴离子聚合物，聚乙二醇和它们的混合物。
10．一种在硬表面上具有改善的香料延迟和香料寿命的硬表面清洁组合物，其含有a)按重量计至少约0.1％，优选至少0.5％的适合于硬表面清洁剂的洗涤剂表面活性剂；b)按重量计至少约0.01％，优选约0.01％-约15％，更优选约1％-5％，最优选约0.1％-约1％下式的β-酮酯
其中R是C1-C30取代或未取代的直链烷基、C3-C30取代或未取代的支链烷基、C3-C30取代或未取代的环烷基、C2-C30取代或未取代直链烯基、C3-C30取代或未取代支链烯基、C3-C30取代或未取代环烯基、C2-C30取代或未取代直链炔基、C3-C30取代或未取代的支链炔基、C6-C30取代或未取代的亚烷基芳基、C6-C30取代或未取代的芳基和它们的混合物；R1是由香料原料醇得到的烷氧基单元；R2和R3分别选自氢、C1-C20取代或未取代的直链烷基、C3-C20取代或未取代的支链烷基、C2-C20取代或未取代亚烷氧基、C3-C20取代或未取代亚烷氧基烷基、C7-C20取代或未取代的亚烷芳基、C6-C20取代或未取代的亚烷氧基芳基和它们的混合物；和c)平衡的载体和辅助组分。
11．权利要求10的组合物，其还含有按重量计至少约0.1％，优选至少0.5％的具有下式的磺基琥珀酰胺酸酯
其中R1和R2是氢或-SO3M2，条件是R1不等于R2；当R4是乙基时R3是丁基和当R4是丙基时R3是戊基；M和M2分别是氢或成盐阳离子。
12．权利要求11的组合物，其还含有按重量计至少0.1％，优选至少0.5％下式的非离子表面活性剂CH3(CH2)xCH2O(CH2CH2O)yH其中x是约6-约12,y是约3.5-约10。
13．权利要求10的组合物，其还含有载体和辅助组分，所述辅助组分选自磨料、助洗剂、漂白剂、漂白增效剂、粘土、洗涤表面活性剂、增稠剂、分散剂、酶、染料、着色剂、填料盐、增溶剂、防腐剂、抗氧化剂、螯合剂、稳定剂、杀菌剂、杀真菌剂、溶剂、光消毒剂和它们的混合物。
全文摘要
本发明涉及一种香料提供体系,它含有一种或多种原谐香剂,优选β－酮酯原谐香剂,它能够释放香料原料的混合物。含有香料提供体系的原谐香剂用于给人体护理用品,尤其是祛臭剂、身体洗液或乳液、防晒霜、香波以及液体和颗粒洗衣洗涤剂组合物和硬表面清洁剂以提供持久的香味。
文档编号A61Q19/10GK1233947SQ97198887
公开日1999年11月3日 申请日期1997年8月19日 优先权日1996年8月19日
发明者J·M·加德利克, M·R·西维克 申请人:普罗格特-甘布尔公司