专利名称：多层材料的制作方法
技术领域：
本发明涉及多层材料和增强材料。
背景技术：
包括可固化成形材料的多层材料具有固化之前的柔性，因此可以加工成任意的形状和尺寸，并且加工后易于施用到基材。而且，固化之后，显示能与纤维增强塑料相媲美的良好机械、化学、电性能以及其它基本性能特征。
如果包括这样可固化成形材料层地多层材料成为易加工和施用，能确保充足的操作时间、对使用的各种基材如金属、塑料、橡胶、玻璃、陶瓷、石材和木材的各种表面条件和复杂形状和形式具有足够的粘合力，并充分抑制由于和基材粘合较差导致的问题的出现，这种多层材料将在各种应用领域有用，例如各种建筑物、设备、汽车、船、家用器具等的结构部件、管、衬料等，还可作为增强或修复的增强材料。
日本专利公报昭-59-1250中，揭示一种将预浸渍体施用到钢板的方法，该方法包括在预浸渍体上涂布可固化的亲油的底涂料，然后使涂布的表面紧密粘合在钢板上，之后，固化该预浸渍体和底涂料。这种施用方法借助底涂料使预浸渍体很少溶胀，一定程度地抑制预浸渍体-钢板不良粘合的发生。
然而，存在不能确保和某些基材的足够粘合。而且，由于预浸渍体和/或底涂料在施用期间可能固化，施用时间受到限制和/或预浸渍体不能充分粘合到基材，因此，不能充分抑制不良粘合的发生。而且，在施用步骤必须使用底涂料使得相关的施用工作复杂化。
日本专利公报昭-63-186744中，揭示一种可光固化的预浸渍体，在其一面粘合有一透明片材。这种可光固化预浸渍体的一个特征是由于这种透明片材而使固化后产物表面成为光滑和良好的外观。然而，为能粘合到基材必须施用底涂料，并且即使通过施用底涂料，仍存在不能确保和一定基材充分粘合的可能。而且，施用工作复杂化。
日本专利公报昭-57-99375中，揭示一种增强薄钢板的方法，该方法包括使用在树脂骨架中包含特定二元酸和/或酯类低聚物的可光固化环氧乙烯基酯树脂，将可固化成形材料层粘合到薄钢板上，随后通过曝光进行固化。这种增强方法确实一定程度地提高了可固化成形材料层与薄钢板的粘合强度，但对有些基材不能确保足够的粘合。而且，该方法不能充分防止不良粘合，并且施用工作复杂。
发明概述
鉴于上述现有技术的状况，本发明一个目的是提供一种施用性能优良的多层材料，能充分防止与各种基材不良粘合的发生，提供具有充分的基本性能特征的固化产品，并提高粘合强度和耐久性，因此，可应用于各种目的领域。
本发明提供的多层材料包含光屏蔽层(a)、可固化成形材料层(b)、粘性层(c)和剥离层(d)，从内向外顺序为可固化成形材料层(b)的一面有光屏蔽层(a)，另一面有粘性层(c)和剥离层(d)。
本发明还提供了包含这种多层材料的增强材料。
附图简述
图1是本发明一个实施方案中多层材料剖面图，说明从粘合到基材至进行固化的步骤。
图2是本发明另一个实施方案中多层材料剖面图，说明从粘合到基材至进行固化的步骤。
图3是本发明一个实施方案中多层材料剖面图，说明粘合到基材一端或弯曲表面的多层材料的状况。
图4(1)是实施例中使用的光固化预浸渍体FRP片材施用到圆柱钢板的状况的示意图。图4(2)是实施例中使用的光固化预浸渍体FRP片材施用到钢板的状况的示意图。
图5是剪切粘合强度试验用的试样的侧视图和俯视图。
图6是剪切粘性强度试验用的试样的侧视图和俯视图。
符号说明
1光屏蔽层(a)
2可固化成形材料层(b)
3粘性层(c)
4剥离层(d)
5基材
6连接
7保护层(e)
发明详细描述
施用可固化成形材料时，需要容易处理该复合物，缩短操作时间和使用于基材表面条件、形状和形式。为显示足够的粘合强度，将可固化成形材料施用到基材之前，预处理基材例如底涂料处理基材步骤需要有涂布技术。因此，从容易处理和操作时间考虑，这些都成为问题。
本发明人仔细研究了上述因素和关系并进行深入调查，结果，揭示按照上面的方式构成多层材料时，产生明显的效果，可以简单容易的方式形成对各种基材具有高粘合性并且强度和耐久性性能优良的固化层，不必进行复杂的底涂料处理，这种材料可应用于各种领域。
下面，详细描述本发明。
本发明的多层材料包含光屏蔽层(a)、可固化成形材料层(b)、粘性层(c)和剥离层(d)。
上述包含的光屏蔽层(a)、可固化成形材料层(b)、粘性层(c)和剥离层(d)各自是片形或薄膜的薄层材料。多层材料除包含上述层外，在多层材料的层之间或外表面还包含片形或薄膜形式的薄层材料，除非削弱或阻碍本发明效果。这些薄层材料各自可包含单一物质或两种或多种物质。
上述多层材料从内按照下面顺序具有在可固化成形材料(b)一面的光屏蔽层(a)，另一面上的粘性层(c)和剥离层(d)。因此，可固化成形材料层(b)在其一面具有光屏蔽层(a)，用于保护可固化成形材料层(b)不受光影响，在其另一面具有粘性层(c)，用于将层(b)粘合到基材，在粘性层(c)的外层上的剥离层(d)，用于保护粘性层(c)，直到加工或施用多层材料，使在各种基材上充分产生可固化成形材料层(b)性能特征。
上述多层材料较好的还保护在光屏蔽层(a)和可固化成形材料层(b)之间再有保护层(e)。除去这一保护层(e)，随后固化可固化成形材料层(b)，在固化后的成形材料层(b)上产生光滑表面外观。另一方面，在固化多层材料之前，可固化成形材料层(b)的两面都保持覆以光屏蔽层(a)和保护层(e)，以及粘性层(c)和剥离层(d)，在施用和固化多层材料期间，可固化成形材料层(b)的外面保持覆以保护层(e)，更好抑制可固化成形材料层(b)中发生的可聚合不饱和单体等的蒸发，保护操作环境不受气味的污染，可以牢固和满意地进行粘合/施用和固化，防止操作人员的健康受到影响，还可以防止可固化成形材料层(b)在其固化步骤中受到沾污。
本发明中使用的光屏蔽层(a)具有在操作和使用多层材料期间保护可固化成形材料层(b)不受光影响的作用(光屏蔽作用)，使多层材料的可加工性和应用性在此期间不受对可固化成形材料进行固化的影响。层(a)具有足够的柔性，可以对多层材料进行必需或要求的加工和应用。
上述光屏蔽层(a)防止多层材料的光固化，以确保足够的操作时间。通过施用后除去光屏蔽层，可固化成形材料层(b)可以迅速固化。对光屏蔽量，并不是始终需要屏蔽所有的光线。为达到充分防止光固化多层材料的效果，应能调节，使波长不大于500nm的光线的光透过率降低到小于等于10％。
对光屏蔽层(a)的构形没有特别的限制。例如，该层可以是纸或树脂材料构成的薄膜，其上有气相沉积、涂布施用或分散在其中的光屏蔽材料。层(a)可以是这些材料构成的层叠物。纸或树脂材料构成的其上有气相沉积的光屏蔽材料的薄膜可以是，例如在其一面或两面有金属如铝的气相沉积层作为光屏蔽材料的薄膜。涂布光屏蔽材料的薄膜可以是，例如在其一面或两面具有涂布薄膜或含分散于其中的颜料等的油墨层作为光屏蔽材料的薄膜等。其中沉积有光屏蔽材料的薄膜可以是，例如含有分散于其中的颜料等作为光屏蔽材料的薄膜。
对上述颜料没有特别的限制，可以是提供薄膜光屏蔽效果的任何颜料，例如包括炭黑；无机颜料如二氧化钛、氧化铁、氧化锌、氧化铅、碳酸钙、硫酸钡、氧化铝、高岭土、滑石和云母；金属粉末如铝、不锈钢粉；有机颜料如酞菁蓝；粉碎纤维、煤粉尘等。这些颜料可以单独使用，或两种或多种混合使用。
对上述薄膜没有特别的限制，可以是具有能确保多层材料可加工性和施用性的强度和柔性，以及对可固化成形材料包含的单体和溶剂具有耐用性的任何薄膜。因此，包括由纸或树脂材料形成的薄膜。
对上述的纸没有特别的限制，但包括由天然纤维、合成纤维、无机纤维等制成的纸品。可以是表面经过处理例如通过有机硅处理、和/或经过压光面饰、压纹等加工处理的纸品。
对上述树脂材料没有特别的限制，但包括聚烯烃如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚苯乙烯和乙烯-α-烯烃共聚物；聚酯如聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯；氟树脂如四氟乙烯、聚偏二氟乙烯和聚三氟氯乙烯；聚丁二烯、聚碳酸酯、聚缩醛、聚酰胺、聚苯醚、对聚苯硫、聚醚砜、聚氨酯、聚酰亚胺、聚醚酮(polyetheretherketone)、聚甲基戊烯、离聚物树脂、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇、二醋酸纤维素、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氯乙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物等。这些树脂材料可以单独使用，或两种或多种混合使用。
通过混合颜料、添加剂和/或这类材料与树脂材料，并将制得的混合物制成压延膜、挤出薄膜、流延薄膜、T-模挤出薄膜、膨胀薄膜等来制造上述薄膜。薄膜可以是经拉伸的薄膜，例如单轴向拉伸薄膜或双轴向拉伸薄膜。
上述气相沉积薄膜可以通过例如使金属如铝气相沉积在薄膜的一面或两面制备。上述涂布薄膜可以通过例如在薄膜的一面或两面涂布或印刷涂料或含分散于其中的颜料的油墨组合物来制备。这些情况下，薄膜表面可以在气相沉积、涂布或印刷之前经过等离子体处理、电晕放电处理或化学处理。对光屏蔽层(a)厚度没有特别的限制，但是较好为5-2,000微米。当厚度小于5微米时，光屏蔽层(a)不具备足够的强度来承受剥离，而当其厚度大于2,000微米时，损害多层材料的施用性。最好厚度为10-500微米。
本发明的可固化成形材料层(b)在固化之前具有可塑性和柔性，使能够充分加工或施用多层材料，固化之后，获得足够的强度和耐久性，例如足够的弯曲强度和弹性的弯曲模量，并根据树脂和填料的种类，具有充分的基本性能特征，例如耐天候性、耐水性、耐磨性和高的电性能。
可固化成形材料层(b)较好的是没有表面粘性，表面粘性可能会干涉加工或施用过程。
对可固化成形材料层(b)的构形没有特别的限制。例如，该层可以是包含可固化树脂的树脂组合物构成的片材形式，较好是还包含增强纤维材料或填料的树脂组合物构成的预浸渍体，使固化的产物具有充分的基本性能特性。较好的是由还包含感光剂的树脂组合物构成的可光固化的片材，使制得的多层材料符合各种目的要求。较好是由粘度提高的树脂组合物构成的片材或预浸渍体。而且，还可以使用将其粘合到另一种成形材料构成的层叠物。
上述可固化树脂较好的包含聚合物和可聚合的不饱和单体作为基本组分。包含这样可固化树脂的树脂组合物还可包含其它树脂组合物组分例如固化剂。
本文中，术语“树脂组合物”指包含构成可固化成形材料层(b)的所有物质的组合物。
以构成本发明多层材料组的树脂组合物重量为100％(重量)，其中可固化树脂含量宜为20-95％(重量)，更好为30-80％(重量)，最好为30-70％(重量)。根据混合选择的可固化树脂，确定各混合组分的适当量。
对上述可固化树脂没有特别的限制，可以是能用作成形材料的任何一种。因此，可以是辐照(radical)聚合树脂或加热固化的树脂。辐照聚合的树脂例如包括不饱和聚酯树脂、乙烯酯树脂(环氧丙烯酸酯树脂)、聚(甲基)丙烯酸酯树脂、(甲基)丙烯酸糊浆、邻苯二甲酸二烯丙酯。加热固化的树脂有环氧树脂、尿素树脂、密胺树脂和丙烯酸氨基甲酸酯树脂(acrylic urethane resin)。这些树脂可以单独使用，或两种或多种混合使用。其中，较好的是可光固化、辐照聚合的树脂。更好是不饱和聚酯树脂，因为使用这种树脂时可以提高多层材料的加工施用性，固化的产物具有充分的基本性能特性。
对使用的不饱和聚酯树脂没有特别的限制，例如可以是将通过缩合酸组分和醇组分获得的重均分子量(Mw)为数百至几千的不饱和聚酯溶解在可聚合的不饱和单体中制得的辐照聚合的树脂。
对不饱和聚酯中使用的酸组分没有特别的限制，但包括例如不饱和二元酸如马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸、衣康酸酐、中康酸、柠檬酸、柠檬酸酐；饱和二元酸如苯二甲酸、苯二甲酸酐、四氢苯二甲酸、四氢苯二甲酸酐、六氢苯二甲酸酐、卤代苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、氯桥酸、甲基四氢苯二甲酸酐、内亚甲基四氢苯二甲酸酐；至少三官能的多元酸如偏苯三酸、偏苯三酸酐、均苯四酸、均苯四酸二酐。这些酸组分可以单独使用，或两种或多种混合使用。
对上述醇组分没有特别的限制，但包括例如二元醇如乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、新戊二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、双酚A、加氢的双酚A、双酚A-环氧丙烷加成物、双酚A-环氧乙烷加成物；至少三官能醇如甘油、三羟甲基丙烷和季戊四醇；和环氧化物如环氧乙烷、环氧丙烷、表氯醇。这些醇组分可以单独使用，或两种或多种混合使用。
对上述不饱和聚酯中酸组分和醇组分的种类和比例没有特别的限制，但宜根据要求固化产物的基本性能特性进行适当选择。然而，不饱和二元酸量宜为酸组分重量的5-100％(重量)。对使酸组分和醇组分缩合的方法没有特别的限制，但应适当选择反应条件例如反应温度和反应时间。不饱和聚酯可以用各种改性剂进行改性，例如二烯化合物如二环戊二烯和橡胶类组分如端基官能化的丁二烯-丙烯腈共聚物。
对使用的乙烯酯树脂没有特别的限制，可以是例如辐照聚合的树脂，通过将乙烯基不饱和羧酸加成到环氧树脂的环氧基团获得的乙烯酯溶解在可聚合的不饱和单体中制得。
对使用的环氧树脂没有特别的限制，可以是例如双酚型、酚醛清漆型、脂环族型、或环氧化的聚丁二烯型。
对上述乙烯的不饱和羧酸没有特别的限制，但包括丙烯酸和甲基丙烯酸。
这些物质可以单独使用，或两种或多种混合使用。
对上述乙烯酯中环氧树脂和乙烯的不饱和羧酸，上述的种类和比例没有特别的限制，但可以根据对固化后产物要求的基本性能特征进行适当选择。对环氧树脂和乙烯不饱和羧酸上述的加成聚合的方法没有特别的选择，但可以按照和上述相同的方式适当选择反应条件如反应温度和反应时间。
上述聚(甲基)丙烯酸酯例如可以是通过聚酯多元醇和(甲基)丙烯酸脱水缩合获得的化合物，具有使主链骨架具有聚酯结构和(甲基)丙烯酸通过酯键合引入至少一个分子终端的结构。
对使用的(甲基)丙烯酸糊浆没有特别的限制，可以是例如辐照聚合的树脂，这种树脂是包含(甲基)丙烯酸酯的混合物，是可聚合的不饱和单体，和(甲基)丙烯酸酯聚合物，如果需要还包含除(甲基)丙烯酸酯之外的可聚合不饱和单体。
对上述(甲基)丙烯酸酯没有特别的限制，但包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸环己酯和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯。还可以使用(甲基)丙烯酰胺。这些物质可以单独使用，或两种或多种混合使用。其中，较好是甲基丙烯酸甲酯或其主要组分是甲基丙烯酸甲酯的(甲基)丙烯酸酯，因为使用这种组分会由于多层材料固化的产物层而导致进一步改善基本性能特征、外观和安全性。
上述(甲基)丙烯酸酯聚合物可通过聚合包含(甲基)丙烯酸酯以及需要时的另一种可聚合不饱和单体的单体组合物来获得。对其聚合程度没有特别的限制。
对上述(甲基)丙烯酸糊浆中(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸酯聚合物或类似聚合物的种类和比例没有特别的限制，可以根据要求固化产物的基本性能特征进行适当选择。
对上述可固化树脂中聚合物和可聚合不饱和单体的比例没有特别的限制，但可以根据要求固化后产物的基本性能特征进行适当选择。在可固化树脂是辐照聚合的树脂情况，例如混合比宜为99/1至20/80。当可聚合不饱和单体的重量比小于99/1时，可固化性能变差。当可聚合不饱和单体的重量比大于20/80时，树脂组合物粘度变得太低，组合物难以处理，而且基本性能特征如固化后产品的强度特征变差。该混合比更好为95/5至30/70，最好是90/10至40/60。
上述可固化树脂包含两种或两种以上的树脂时，树脂为一混合物，对各树脂的含量没有特别的限制。当使用辐照聚合的树脂作为可固化树脂时，可含有除上述辐照聚合的树脂之外的另一种辐照聚合的树脂。
参照上述的可聚合不饱和单体指包含在可固化树脂中具有可聚合的不饱和键的单体，如乙烯基单体或交联剂。
对上述乙烯基单体没有特别的限制，可以是能在固化步骤与上述聚合物的不饱和基团反应形成交联的任何反应单体。因此，乙烯基单体包括例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、氯苯乙烯、乙酸乙烯酯、烯丙基醇、乙二醇单烯丙基醚、丙二醇单烯丙基醚、丙烯腈、马来酰亚胺；不饱和单羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸和巴豆酸、这些不饱和单羧酸的单酯；不饱和二元羧酸如马来酸、富马酸、衣康酸、柠檬酸、这些不饱和二元羧酸的单酯；多官能的(甲基)丙烯酸酯如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯和季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯；二乙烯基苯、邻苯二甲酸二烯丙酯、间苯二甲酸二烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯和异氰脲酸三烯丙酯。这些单体可以单独使用，或两种或多种混合使用。其中适合使用的是含苯乙烯的那些。
对上述交联剂没有特别的限制，但包括多官能的(甲基)丙烯酸酯，例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯和季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯；二乙烯基苯、邻苯二甲酸二烯丙酯、间苯二甲酸二烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯和异氰脲酸三烯丙酯。这些可以单独使用，或两种或多种混合使用。
对上述可固化树脂中的可聚合不饱和单体如乙烯基单体和交联剂的总量没有特别的限制。在可固化树脂为辐照聚合的树脂情况，以可固化树脂总重量为基准，上述含量例如可以是1-80％(重量)。当该含量小于1％(重量)时，可固化性变差，超过80％(重量)时，树脂组合物显示极低粘度，因此处理变得困难，固化后产品的强度和其它基本性能特征变差。该含量较好为5-70％(重量)，更好为10-60％(重量)。
上述树脂组合物中的固化剂较好是能提供树脂光固化性的感光剂。
对感光剂没有特别的限制，但包括在可见光范围具有感光性的可见光光引发剂，如Yamaoka在“Hyomen(Surface)”，27[7](1989)，548页所述或Sato在“Abstracts of Papers read at the Third Polymer Material Forum”(1994)，IBP18中所述的那些。宜使用这样的可见光光引发剂。
可以单独使用这样的感光剂，或两种或多种混合使用。“感光剂”有时也称作光固化剂，本发明说明书中，“感光剂”和“光固化剂”通称为“感光剂”。
对使用的可见光光引发剂没有特别的限制，但可以是在380-780nm波长范围具有感光性的任何光聚合引发剂。因此，例如有羰基化合物如苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、α-甲基苯偶姻、α-苯基苯偶姻、偶苯酰、丁二酮、蒽醌、甲基蒽醌、氯蒽醌、樟脑醌、乙酰苯、乙酰苯偶苯酰、二甲氧基乙酰苯、二甲氧基苯基乙酰苯、二乙氧基乙酰苯、苄基二甲基酮、二苯酮和氧化三甲基苯甲酰基二苯基膦；含硫化合物如二苯硫、二苯二硫、二硫代氨基甲酸盐和甲基噻吨酮；卤代多元环的缩合环烃如α-氯甲基萘；染料如丙烯黄素(acrylflavin)和荧光黄；金属盐如硝酸双氧铀、六氯化铁和氯化银；鎓盐如重氮对甲氧基苯(methoxybenzenediazonium)、六氟磷酸盐、二苯碘盐和三苯锍；二环戊二烯钛-二(五氟苯基)。还有在日本专利公报昭-45-37377中所述的已知组合引发剂如有机过氧化物/染料体系、二苯碘盐/染料体系、咪唑/氧代化合物体系、六芳基二咪唑化合物/供氢化合物(thiopyrylium)体系、巯基苯并噻唑供氢化合物体系、金属芳烃/花青染料体系和六芳基咪唑/辐照引发剂体系。
而且，还可以使用在紫外光至可见光范围具有感光性的宽范围感光剂之作为上述感光剂。作为这样的感光剂的有，例如，酰基氧化膦化合物如氧化二(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2，4，4-三甲基戊基膦、氧化二(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-甲基膦、氧化2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基膦和氧化2，6-二甲氧基苯甲酰基-二苯基膦。这样的市售产品有例如Irgacure 1700(商品名，Ciba Specialty Chemicals产品)，是75/25(重量)的Darocur 1173(商品名，Ciba Specialty Chemicals产品，2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮)和氧化二(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2，4，4-三甲基戊基膦(Ciba Specialty Chemicals产品)的混合物；Irgacure 1800(商品名，Ciba Specialty Chemicals产品)，是75/25(重量)的Irgacure 184(商品名，CibaSpecialty Chemicals产品，1-羟基环己基苯基酮)和氧化二(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2，4，4-三甲基戊基膦(Ciba Specialty Chemicals产品)的混合物；或Irgacure 1850(商品名，Ciba Specialty Chemicals产品)，是相应的50/50(重量)的混合物；Irgacure 918(商品名，Ciba Specialty Chemicals产品，氧化二(2，4，6-三甲基苯甲酰基)1-苯基膦)；Lucirin TPO(商品名，BASF产品；氧化2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基膦)；和Darocur 4265(商品名，Ciba Specialty Chemicals产品)，是50/50(重量)的Darocur 1173(商品名，Ciba Specialty Chemicals产品，2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮)和Lucirin TPO的混合物。
对上述感光剂加入量没有特别的限制，以可固化树脂为100重量份，较好例如为0.01-10重量份。当小于0.01重量份时，可固化成形材料层(b)的光固化性能变差。超过10重量份时，固化后产品的基本性能特征变差。更好是加入0.05-8重量份，最好是0.1-5重量份。
上述树脂组分还包含热固化剂等。这种情况下，可固化成形材料层(b)具备热固化性能。
对热固化剂没有特别的限制，但包括例如有机过氧化物如过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、甲基乙基酮过氧化物、叔丁基过氧-2-乙基己酸酯、叔丁基过氧辛酸酯、叔丁基过氧苯甲酸酯、氢过氧化枯烯、过氧化环己酮、过氧化二枯基、过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己酯)和1，1-二(叔己基过氧)-3，3，5-三甲基环己烷；偶氮化合物如2，2’-偶氮二异丁腈和2-苯基偶氮-2，4-二甲基-4-甲氧基戊腈；以及其它辐照聚合的引发剂。
对上述热固化剂的加入量没有特别的限制，以可固化树脂为100重量份，较好例如为0-10重量份。超过10重量份时，固化后产品的基本性能特征变差。更好是加入0.01-8重量份，最好是0.05-5重量份。可以组合使用这样的感光剂和热固化剂。
上述树脂组合物还包含一种或多种下列添加剂降低收缩剂、内部剥离剂、链转移剂、聚合反应抑制剂、紫外光吸收剂、降粘剂、偶联剂、增稠剂、着色剂、抗菌剂和其它添加剂、卤素基、磷基或其它无机阻燃剂。这些添加剂可以单独使用，或两种或多种组合使用。
当可固化成形材料层(b)为光固化型时，宜选择使用的添加剂及其用量，不损害光固化性能。
对上述降低收缩剂没有特别的限制，但包括例如热塑性聚合物如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、三维交联的聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙二醇、聚丙二醇、丁酸纤维素、乙酸纤维素(乙酰纤维素)、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚己内酯、饱和聚酯。
对降低收缩剂加入量没有特别的限制，以可固化树脂为100重量份，较好例如是为0-30重量份。超过30重量份时，固化后产品的强度以及基本性能特征变差。更好是加入0-15重量份。
对上述内部剥离剂没有特别的限制，但包括有机硅树脂和硬脂酸盐。
对内部剥离剂加入量没有特别的限制，以可固化树脂为100重量份，较好例如是为0-10重量份。超过10重量份时，固化后产品基本性能特征变差。更好是加入0-5重量份。
对上述链转移剂没有特别的限制，但包括例如α-甲基苯乙烯二聚物；四氯化碳；烷基硫醇如叔丁基硫醇、正辛基硫醇和正十二烷基硫醇；芳族硫醇如苯硫酚和萘硫酚；巯基乙酸；巯基乙酸烷基酯如巯基乙酸辛酯、二巯基乙酸乙二醇酯、三(羟甲基丙烷)三(巯基乙酸酯)、季戊四醇四(巯基乙酸酯)；β-巯基丙烯；β-巯基丙酸烷基酯如β-巯基丙酸辛酯、二β-巯基丙酸1，4-丁二醇酯和四β-巯基丙酸季戊四醇酯。
对上述链转移剂加入量没有特别的限制，以可固化树脂为100重量份，较好例如是为0-5重量份。超过5重量份时，固化树脂的固化性能变差。更好是加入0-2重量份。
对上述聚合反应抑制剂没有特别的限制，但包括例如对叔丁基邻苯二酚、对甲氧基苯酚、氢醌、对苯醌、氯醌、间二硝基苯、硝基苯、对苯基二胺、硫、二苯基苦基偕腙肼、二对氟苯胺和三对硝基苯基甲基。
对上述聚合反应抑制剂加入量没有特别的限制，以可固化树脂为100重量份，较好例如是为0-5重量份。超过5重量份时，固化树脂的固化性能变差。更好是加入0.001-2重量份。
对上述紫外光吸收剂没有特别的限制。使用在可固化树脂中使用的二苯酮或苯并三唑型。对上述降粘剂或偶联剂没有特别的限制，使用在可固化树脂中使用的那些。对这些添加剂各自的加入量没有特别的限制，以可固化树脂为100重量份，较好例如是为0-5重量份。超过5重量份时，固化树脂的固化性能变差。更好是加入0.05-2重量份。
对上述增稠剂没有特别的限制，但包括例如多价金属氧化物，如氧化镁、氧化钙和氧化锌；多价金属氢氧化物如氢氧化镁和氢氧化钙；和多官能异氰酸酯。
对增稠剂加入量没有特别的限制，但是在多价金属氧化物或氢氧化物情况，以可固化树脂为100重量份，较好例如是为0.1-10重量份，更好为0.5-5重量份。在多官能异氰酸酯等情况，以可固化树脂为100重量份，较好例如是为1-30重量份，更好为3-20重量份，最好为5-25重量份。当加入量小于下限时，不能增加树脂组合物的粘度，当超过上限时，树脂组合物变得过于粘性。为达到适当增稠，可采用所谓的熟化步骤，该步骤中，含增稠剂的树脂组合物在常温或加热下保持一定时间，进行增稠反应。
使用多价金属氧化物或氢氧化物作为增稠剂的情况，如果需要，可以使用碳原子总数为8-30的琥珀酸衍生物作为增稠调节剂。使用这样的琥珀酸衍生物使能够在有适当水含量的最佳协同中产生增稠加速效果，其增稠机理基于涉及多价金属氧化物或氢氧化物的酸-金属盐相互作用，因此能够形成可固化成形材料层(b)，同时保持增强纤维如玻璃纤维的适当分散状态。结果，与常规SMC(片型成形复合物)相比，可以形成玻璃纤维等更适当分散在该层中的可固化成形材料层(b)，没有玻璃纤维等的不均匀分散，因此提高了作为商品的多层材料的价值。
上述琥珀酸衍生物具体包括例如辛基琥珀酸、辛烯基琥珀酸、己基琥珀酸、己烯基琥珀酸、壬基琥珀酸、壬烯基琥珀酸、癸基琥珀酸、癸烯基琥珀酸、十二烷基琥珀酸、十二碳烯基琥珀酸、十四烷基琥珀酸、十四碳烯基琥珀酸、环十二烷基琥珀酸、环十二碳烯基琥珀酸、十六烷基琥珀酸、十六碳烯基琥珀酸、十七烷基琥珀酸、十七碳烯基琥珀酸、十八烷基琥珀酸、十八碳烯基琥珀酸、二十烷基琥珀酸、二十碳烯基琥珀酸、二苯基丁烯基琥珀酸、十五烷基琥珀酸(pentadodecyl succinic acid)、十五碳烯基琥珀酸、以及它们的盐。这些琥珀酸衍生物可以单独使用，或两种或多种混合使用。对合成这些琥珀酸衍生物的方法没有特别的限制。
琥珀酸衍生物加入量取决于其种类和/或组合，但以固化树脂为100重量份，较好在0.01-10重量份范围，更好为1-10重量份。当琥珀酸衍生物加入量小于0.01重量份时，几乎不能获得要求使用这样的琥珀酸衍生物产生的效果。即，树脂组合物最初粘度变得过高，这是不合要求的，因为增强纤维不能被树脂组合物充分浸渍。当琥珀酸衍生物加入量大于10重量份时，树脂组合物最初粘度被降低到低水平，但会降低耐水性和其它物理性能。
为提高增稠速率，作为对增稠调节剂的助剂，树脂组合物中水含量宜调节到0.1-0.45％(重量)范围，更好为0.12-0.42％(重量)，最好为0.15-0.4％(重量)。换句话说，树脂组合物水含量较好的不小于0.1％(重量)，但不大于0.45％(重量)，更好的不小于0.12％(重量)，但不大于0.42％(重量)，最好不小于0.15％(重量)，但不大于0.40％(重量)。当水含量小于0.1％(重量)时，仅产生很差的预期效果，当大于0.45％(重量)时，耐水性和其它物理性能变差。当它们合并时，通过在60-100℃的树脂组合物中进行增稠反应，有可能缩减熟化过程。
对上述着色剂没有特别的限制，但包括例如在可固化树脂中使用的无机颜料、有机颜料和调色剂。
对上述抗菌剂没有特别的限制，可以是例如在可固化树脂中使用的任何一种。
对上述着色剂和抗菌剂的加入量没有特别的限制，以可固化树脂为100重量份，较好例如为0-10重量份，更好为0.1-5重量份。
当上述树脂组合物含有增强材料如增强纤维或填料时，树脂和增强材料构成一复合物，使可固化成形材料层(b)具有优良的强度和其它基本性能特征。
对上述增强纤维没有特别的限制，但包括无机纤维如玻璃纤维、碳纤维、金属纤维和陶瓷纤维；有机纤维如芳族聚酰胺、聚酯、聚乙烯醇纤维、酚和特氟隆纤维；和天然纤维。对这些纤维的形式和形状没有特别的限制，例如可以是布(纺织的布)；毡片如短切纤维毡片、预成形毡片、连续纤维毡片和表面化毡片；短切纤维；粗纱、非织造织物。这些可以单独使用，或两种或多种组合使用。其中，较好的是玻璃纤维。
以可固化树脂为100重量份，增强纤维用量宜为5-100重量份。其用量小于5重量份或超过100重量份时，可能损害固化后产品的基本性能特征。其用量更好为10-65重量份。
在本说明书中，树脂组合物含有增强纤维，说明增强纤维与树脂组合物混合，或增强纤维用树脂组合物浸渍。
对上述填料没有特别的限制，但包括例如无机填料如氢氧化铝、碳酸钙、硫酸钙、硫酸钡、氧化铝、粘土、滑石、玻璃粉末、粉碎的纤维、方英石、二氧化硅(硅砂)、河砂、硅藻土、云母粉、石膏和玻璃粉；和有机填料。这些可以单独使用，或两种或多种组合使用。其中，较好是包含氢氧化铝作为主要组分的填料，因为它们它能提供固化后产品的机械性能和其它基本性能特征。一个较好实施方案中，使用氢氧化铝，因为能提供树脂组合物阻燃性。对要求耐磨性那些领域的用途，较好的是方英石、二氧化硅、河砂等。这些填料中，优选对400-500nm波长光透过率不小于30％，平均粒度为50-1,000微米的细粉碎的玻璃和/或玻璃料作为能产生着色效果但不会降低多层材料的光固化性的填料。光透过率小于30％是不利的，因为会使光固化性明显下降。平均粒度小于50微米也是不利的，因为光的传播变差，因此将光固化性保持在要求水平的作用下降。当大于1,000微米时，很难达到均匀分散填料。因此，可根据多层材料的最终用途适当选择填料。
以可固化树脂为100重量份，上述填料的用量宜为0-300重量份。当该量超过300重量份时，树脂组合物的流动性变差，可固化成形材料层(b)的成形加工性能降低。填料用量更好为30-280重量份。
制备可固化成形材料层(b)的方法例如有，包括混合上述组分，并使制得的树脂混合物溶液成为SMC(片型成形复合物)。对这种方法没有特别的限制，但可以通过例如在载体膜上涂布该树脂基混合物，然后，在其上喷射或加上增强纤维，将纤维夹在载体膜和另一片涂布树脂基混合物溶液或喷射或加上增强纤维的载体膜之间，之后，其上涂布树脂基混合物溶液，接触粘合、浸渍等之后，使制得的片材进行熟化和增稠反应。
制备可固化成形材料层(b)中，对树脂基混合物溶液的粘度没有特别的限制，但宜根据多层材料的最终用途以适当方式加以调节。例如，本发明多层材料可施用于形状和形式变化多样的基材，如平面、三维弯曲和不平整表面。为使多层材料更适用于这些形状或形式不同的各种基材，即多层材料不仅要施用到平面，还要充分施用到三维弯曲或不平面表面，这种材料较好为柔性片材的形式，因此，制备的可固化成形材料层(b)宜制备成具有柔性的材料层。这种情况下，当减少增稠剂量时，树脂组合物的粘度变低，可固化成形材料层(b)的柔性提高，但增稠速率减慢，很可能使其不能成为包含可固化成形材料层(b)的片材。因此，宜使用上述具有快速增稠作用的增稠调节剂，任选与上述助剂一起，从而能够接纳制造的片材，实施多层材料的制造。同时，在制造SMC时，一般在接纳之后进行熟化，使由于接纳的外力施加在熟化之前的多层材料上。那些情况下，当树脂组合物粘度较低时，出现问题，例如增强纤维(如玻璃纤维)分布不均匀，片材收缩、由于侵入空气形成气泡。所以，建议在60-100℃提高树脂组合物粘度步骤之后通过接纳包含可固化成形材料层(b)的片材来制造多层材料。这样，在能适用于各种基材形式条件下制造多层材料成为可能。
对可固化成形材料层(b)厚度没有特别的限制，但较好为例如0.1-10毫米。小于0.1毫米时，固化后产品不具有足够的强度。超过10毫米时，多层材料的加工性和施用性下降，并且可固化成形材料层(b)的光固化性能下降，更好的厚度是0.5-5毫米。
本发明粘性层(c)对施用多层材料的基材显示足够的粘合性，并具有足够的柔性，以令人满意地施用多层材料。
由于上述粘性层(c)，多层材料能紧密粘合到基材，粘合之后，可固化成形材料层(b)和粘性层(c)具备保持形状的性能。而且，由于粘合剂本身的强度，固化后紧密粘合到可固化成形材料层(b)，和紧密粘合到基材，获得优良的粘合强度。
对粘性层(c)构形没有特别的限制，一般包括由具有支撑部件的粘合剂层形成的薄膜。粘性层还具有包含两层或多层薄膜的层叠物形式。
上述支撑部件是用于改善粘性层的形状保留、强度和可处理性的薄膜或片型层叠体。可以是例如，纸或树脂材料构成的薄膜、纤维材料如天然纤维、合成纤维、和/或无机纤维构成的织造织物或非织造织物、或发泡体。可以是经过压光面饰、压纹或其它处理的形式。
上述粘合剂层包含粘合剂。
对粘合剂没有特别的限制，但包括主要组分是合成橡胶如丁苯橡胶、异丁烯橡胶、异戊二烯橡胶或丁基橡胶，和/或天然橡胶的橡胶基粘合剂；主要组分是例如丙烯酸树脂、聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚乙烯基甲基醚、苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯嵌段共聚物或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的合成树脂基粘合剂。这些粘合剂可以是溶液、乳液、热熔或水溶型。它们可以单独使用，或两种或多种组合使用。其中，较好的是丙烯酸粘合剂。
如需要，上述粘合剂可含一种或多种增粘剂、增塑剂和上述添加剂。这些可分别单独使用或组合使用。
对上述增粘剂和增塑剂没有特别的限制，但包括在粘合剂组合物中一般使用的那些。对增粘剂，例如有天然树脂如松香和萜烯树脂；石油烃树脂如苯并二氢吡喃-茚树脂；酚树脂；和二甲苯树脂。对增塑剂，例如有石油基增塑剂如精制油；液态橡胶增塑剂如液态聚异丁烯和液态聚丁烯；树脂型增塑剂如二元酸酯。
粘合剂层还可以包含填料、阻燃剂和/或其它添加剂。这些添加剂各自包含一种物质或两种或多种物质的组合。当粘合剂层包含填料和/或阻燃剂时，可提高粘性层(c)的耐热性和/或阻燃性。
对上述填料没有特别的限制，但可以是本文所述的任一种。其中，宜使用氢氧化铝。
对阻燃剂没有特别的限制，例如可以是含卤素的阻燃剂；含磷阻燃剂；或无卤素阻燃剂如无机阻燃剂。其中，宜使用不会引起环境污染的无卤素阻燃剂。
以粘合剂为100重量份，上述填料和/或阻燃剂用量较好为0-100重量份，更好为20-80重量份。当填料和/或阻燃剂用量超过上述范围时，粘性层(c)的粘合性下降。
粘性层(c)具有可固化性，这种情况下，可以进一步提高粘合强度。
对提供具有可固化性的粘性层(c)没有特别的限制，但宜包括例如在粘合剂中加入可固化树脂和上述感光剂，提供其光固化性。这种情况下，为提高粘性层(c)的强度，宜使用多官能的(甲基)丙烯酸酯作为可固化树脂中的可聚合不饱和单体。这些情况下，当包含在可固化成形材料层(b)中可聚合不饱和单体如苯乙烯迁移到粘性层(c)时，可聚合不饱和单体能固化粘性层(c)，使粘性层(c)充分固化。
在提供粘性层(c)可固化性的较好实施模式中，当可固化成形材料层(b)包括含以聚合物和可聚合不饱和单体作为主要组分的可固化树脂的树脂组合物时，粘性层(c)中没有阻断可聚合不饱和单体和/或类似物迁移的支撑部件。这样情况下，由于不能通过支撑部件来防止可聚合不饱和单体渗透到粘性层(c)，粘性层(c)获得一种结构，使整个层(c)均匀含有可聚合不饱和单体和粘合剂，可聚合不饱和单体整体固化，使粘性层(c)变成刚性和硬化，层(c)作为整体获得足够的粘合强度、耐水性、阻燃性和耐久性。多层材料，当其含有这样的粘性层(c)时，在施用步骤具有足够的柔性，当其粘合到基材时，粘性层(c)被可聚合不饱和单体均匀溶胀，增强了粘性层(c)与基材的紧密粘合，提高粘合强度，在可固化成形材料层(b)和粘性层(c)之间或基材和粘性层(c)之间几乎不会发生变形，而且，该材料几乎不会从基材分离或剥离。而且，由于粘性层(c)作为整体固化，不会发生由粘性层(c)内部碎裂使该材料从支撑部件分离的问题。
对上述实施模式中的粘合剂层形式，例如有，(I)由粘合剂层形成的没有支撑部件的薄膜和(II)由粘合剂形成的具有能透过可聚合不饱和单体的支撑部件如纸或非织造织物的薄膜。也可使用包括这些的层叠物。上述形式(I)可以用作转移带，其中使用的树脂宜包含提高分子量和交联度的树脂。然后，多层材料显示提高了对相应基材的表面形状的适应性，因此容易施用，稳定达到足够的粘合强度。从提高可生产性，粘性层(c)强度、形状保留和切割施用的多层材料的加工性考虑，较好为形式(II)。从多层材料相应于基材表面条件或形状的适应性考虑，宜使用纸或非织造织物。
对粘性层(c)的厚度没有特别的限制，但宜为例如3微米至10毫米。当该厚度小于3微米时，不能防止多层材料与基材的粘合变差。当厚度超过10毫米时，多层材料的加工性和施用性下降，多层材料的基本性能特征变差。更好的厚度为10微米至5毫米。
固化多层材料之前，粘性层(c)保留粘合性，将粘性层紧密粘合到可固化成形材料层和基材，固化该多层材料之后，形成粘合剂层，并显示可固化成形材料层与基材的永久粘合。这种方式中，固化之前的多层材料的粘性层在固化该多层材料之后形成粘合剂层。由于该层的两种作用是可分辨的，固化多层材料之前层(c)是“粘性层”，将可固化成形材料层紧密粘合到基材的能力在此称作“粘性强度”，而固化多层材料之后，该层成为“粘合剂层”，并保持将可固化成形材料永久粘合到基材的能力称作“粘合强度”。
有关多层材料，由粘性层(c)形成的粘合剂层的粘合强度在试验固化之后宜在20-2,000N/cm2范围。当本发明多层材料具有这样的粘合强度时，多层材料具有优良的施用性，能充分防止与各种基材的粘合情况变差，得到具有充分的基本性能特征的固化产品，提高粘合强度和耐久性，并能对应于施用领域适当应用。
本文中，术语“试验固化”指在下面描述的条件下进行固化，以测定在固化本发明多层材料时达到的粘合强度。参照上述的粘合剂层的粘合强度指由粘性层(c)形成的粘合剂层在这样的多层材料试验固化之后的粘合强度。
为确定固化本发明多层材料产生的粘合强度，使多层材料的粘性层(c)面与基材接触，在该组件上施加5kgf力10秒，使多层材料粘合到基材。之后，当构成多层材料的可固化成形材料为热固化型时，该组件保持在固化温度下5小时，该温度相当于固化剂的10小时半衰期的温度加上30℃，然后在23℃和65％RH下静置24小时，测定由高粘性层(c)形成的粘合剂层的粘合强度。当构成多层材料的可固化成形材料是光固化型时，使用Ushio Denki紫外线辐照体系UV152/1MNLC-3-AA01和金属卤化物灯(发射长度125毫米，1KW)，从30厘米的距离对多层材料辐照紫外线2小时，然后在23℃和65％RH下静置24小时，之后，测定由该粘性形成的粘合剂层的粘合强度。
上述粘合强度测定中，通过JIS K 6948中所述方法表面处理在JIS G 3141中描述的钢产品，然后该产品用作试验板，即基材。
对所述粘合强度测定，将多层材料切成25毫米宽，借助粘性层(c)将多层材料固定到试验板，叠加长度为25毫米，该组件进行试验固化，然后根据JIS Z 0237进行试验。
使用根据JIS B 7721的拉伸试验仪作为试验设备。
制备三个如图5所示的试样。
对这种试验方法，拉伸试验仪上夹具距离为100毫米，试样以10毫米/分钟的速率牵拉，测定分离该试样所需的力P(N)。
根据下面给出的公式计算剪切粘合强度，报告三个试样的平均值。
T1＝(100×P1)/(W1×L1)
T1剪切粘合强度[N/cm2]
P1破裂时最大负荷[N]
W1试样宽度[mm]
L1粘合部分的长度[mm]
同时，为测定本发明多层材料的粘性层(c)具有的粘性强度，使用具有和粘性层(c)同样结构的双面涂布的粘合剂带制备如图6所示的试样，并按同样方式进行试验。因此，双面涂布的粘合剂带切成25mm×25mm，夹在两个试验板之间，该组件在5kgf力下压制10秒，然后在23℃和65％RH下静置24小时，之后，进行粘性强度试验。
按照下面给出的公式计算剪切粘性强度，给出三个试样的平均值。
T2＝(100×P2)/(W2×L2)
T2剪切粘性强度[N/cm2]
P2破裂时最大负荷[N]
W2试样宽度[mm]
L2粘合部分的长度[mm]
固化多层材料之前粘性层(c)的粘性强度为2-150N/cm2，这一粘性强度足以使多层材料压制在基材时，在与基材紧密接触中保持其构形，施压之前，例如使多层材料为调节目的而相对基材移动或上掀。
固化之后，多层材料具有20-2,000N/cm2的粘合强度，比粘性层(c)固有的粘性强度高得多，很难发生诸如随时间推移从基材分离的问题，因此提高了增强效果的耐久性。
当粘合强度小于20N/cm2时，与具有和基材相同形状的增强层通过双面涂布带粘合到基材的情况相比，没有明显的差异，耐久性变得不足。当所示粘合强度大于2,000N/cm2时，源自粘性层(c)的粘合剂层变得太刚性，随时间推移会发生诸如翘曲的问题。
本发明的剥离层(d)在操作多层材料时保护粘性层(c)，产生使粘性层(c)与剥离层(d)分离同时保持粘性层(c)的粘性的效果，并具有能满意地施用多层材料的柔性。
对剥离层(d)的构形没有特别的限制，但包括纸、上述的树脂材料如聚乙烯或聚丙烯构成的薄膜；用金属材料如铝箔构成并用剥离剂处理的薄膜。
对上述剥离剂没有特别的限制，但包括例如主要组分是有机硅树脂、氟树脂、聚乙烯蜡等剥离树脂的那些。这些剥离剂可以单独使用，或两种或多种混合使用。
例如可通过在支撑部件如薄膜或纸的一面施涂这样的剥离剂，形成剥离层。这种情况下，在施用剥离剂之前，薄膜表面可经过等离子体处理、电晕放电处理、化学处理或其它适当处理。
对剥离层(d)厚度没有特别的限制，但较好为3-2,000微米。当其厚度小于3微米时，剥离层(d)不具有充分的剥离特性，超过2,000微米时，多层材料的加工性和施用性变差。厚度更好为10-500微米。
剥离层(d)较好具有光屏蔽能力，使其和光屏蔽层(a)一起保护可固化成形材料层(b)的两面不受光的作用，从而改善多层材料的可加工性和施用性以及粘合性，充分抑制不良粘合的发生。和光屏蔽层(a)一样，对光屏蔽量，并不是始终需要屏蔽所有的光线。将保持不大于500nm范围的光透过率调节到小于等于10％就足够。
对提供具有光屏蔽效果的剥离层(d)的方法没有特别的限制，例如包括使用光屏蔽薄膜或纸。
施用多层材料并固化可固化成形材料层(b)之后，本发明的保护层(e)被剥离或保留，没有进行剥离的作为对多层材料的永久保护层。当进行剥离时，对可固化成形材料层(b)具有剥离性能，并具有足够的柔性，使能满意地施用多层材料。
对需剥离除去的保护层(e)构形没有特别的限制，但例如有，树脂材料构成的屏蔽气味薄膜、由金属材料如铝箔形成的屏蔽气味的薄膜、或包括粘合在一起的这样一种薄膜和另一种薄膜的层叠物。
对形成上述屏蔽气味的薄膜的树脂材料没有特别的限制，但可以是提供需剥离的保护层(e)对可固化成形材料层(b)包含的可聚合不饱和单体几乎不渗透性能。因此，其中较好的是聚酰胺树脂如尼龙类；聚酯如聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯；聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氯乙烯共聚物、赛璐玢和聚乙烯醇缩乙醛(Vinylon)。
当屏蔽气味薄膜是由诸如上述树脂构成的薄膜时，上述需剥离的保护层(e)较好是多层薄膜，包括具有对可固化成形材料层(b)剥离性能的剥离薄膜和粘合在其上的屏蔽气味薄膜，使层(e)具有对可固化成形材料层(b)剥离性能。这种情况下，剥离薄膜面对可固化成形材料层(b)放置。
当屏蔽气味薄膜具有吸湿性时，需剥离的保护层(e)较好的是多层层叠薄膜，通过在屏蔽气味薄膜的一面或两面粘合屏蔽水分的薄膜形成，使屏蔽气味的薄膜不会由于吸收水分而收缩或卷曲。这种情况下，屏蔽水分薄膜至少放置在相对于和可固化成形材料层(b)接触一面的屏蔽气味薄膜上。
对上述剥离薄膜或屏蔽水分薄膜没有特别的限制，但可以是由诸如聚乙烯或聚丙烯树脂材料构成的薄膜。
上述多层薄膜包括包括屏蔽气味薄膜和剥离薄膜的层叠薄膜；包括按照下面顺序粘合在一起的屏蔽水分薄膜、屏蔽气味薄膜和剥离薄膜的层叠薄膜。
当需剥离的保护层(e)是一多层薄膜时，可采用常规多层薄膜制造方法进行制造。不需剥离，保留作为多层材料的覆层和永久保护层的保护层(e)，即使在固化之后仍保留在可固化成形材料层(b)的表面上，提供诸如外观、耐天候性和耐化学品性的性能特征。
上述永久性保护层(e)较好是其与可固化成形材料层(b)接触的表面已经过表面处理，使其粘合固化后与成形材料层的粘合变得足够。对其形式，有经过化学处理的薄膜和经过物理处理的薄膜。还可以使用经过这样组合表面处理的薄膜。
这样的表面处理提高了永久保护层(e)和可固化成形材料层(b)的粘合，从而产生上述效果。化学处理包括酸处理、溶剂处理、偶联剂处理。物理处理包括机械表面糙化处理、紫外线辐照处理、等离子体处理、电晕放电处理和离子束处理。其中，在表面上较好应用化学处理、等离子体处理或电晕放电处理。
对永久性保护层(e)没有特别的限制，可以是经表面处理并具有不损害多层材料的施用性的强度和柔性，耐天候性和耐化学品性优良的那些。因此，可使用的例如有，聚酯如聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯；氟树脂如聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯和氟乙烯共聚物。
对保护层(e)的厚度没有特别的限制，但较好为3-3,000微米。当其厚度小于3微米时，保护层(e)不能改善可固化成形材料层(b)的表面条件，另外还不能达到满意的气味抑制。当厚度大于3,000微米时，多层材料的加工性和施用性变差。厚度更好为10-500微米。对保护层(e)中的屏蔽气味薄膜的厚度没有特别的限制，但较好为3-2,000微米。当该厚度小于3微米时，保护层(e)不能达到满意的气味抑制，当大于2,000微米时，保护层(e)造成多层薄膜时会降低多层材料的加工性和施用性。该厚度更好为5-500微米。
当多层材料中的可固化成形材料层(b)为光固化时，保护层(e)具有光透射率为宜。
这种情况下，可固化成形材料层(b)可以完全光固化。
可用作具有光透射率保护层(e)的是树脂材料构成的薄膜，以作为保护层(e)，其薄膜不含有任何能降低光透射率的物质如颜料，或含有其量不会损害可固化成形材料层(b)的光固化性这类物质。
制造本发明多层材料中，对每层上粘合各层的顺序和方法没有特别的限制。例如，在上面所述的SMC制造方法中，使用光屏蔽层(a)和包括粘性层(c)和剥离层(d)的层叠薄膜作为载体膜，光屏蔽层(a)以及粘性层(c)和剥离层(d)粘合到可固化成形材料层(b)的两面。当包括光屏蔽层(a)和保护层(e)的层叠薄膜和包含粘性层(c)和剥离层(d)的层叠薄膜用作载体膜时，光屏蔽层(a)和保护层(e)以及粘性层(c)和剥离层(d)粘合在可固化成形材料层(b)的两面。
本发明的多层材料易于加工和施用，使能确保足够的操作时间，施用性优良，并对相应的各种表面条件和各种基材如金属、塑料、橡胶、玻璃、陶瓷制品、石材和木材的复杂形状显示足够的粘合性，因此，满意地抑制由于和基材的不良粘合而出现的问题。由此获得的固化后产品具有充分的基本性能特征，如机械、化学和电性能，提高了粘合强度和耐久性，使这种多层材料适用于构造各种建筑物、设备、汽车、船、家用器具等的结构部件、管、衬料等。因此，可在各种领域应用。
如上所述，本发明的多层材料可以用作增强和修复各种产品的增强材料。这种情况下，多层材料本身可施用于各种基材，或另一种增强材料可通过多层材料的媒介施用于各种基材。
对上述增强材料没有特别的限制，但包括棒形、管形、片形和网形增强材料。这些材料可以单独使用，或两种或多种组合使用。增强材料可以和本发明的多层材料事先组合，或在施用步骤组合。
增强材料包括本发明的多层材料，如果需要可以和另一种增强材料和/或其它材料一起。由于本发明多层材料产生上述效果，增强材料能满意地增强或修复各种基材。这样的增强材料构成本发明的另一方面。
本发明另一个较好实施方案中，提供施用本发明多层材料的方法或使用该材料进行修复的方法。
本发明一个实施方案的例子示于图1-3的截面图。
图1(1)所示为本发明多层材料施用之前的状态。这种条件下，多层材料按照从内向外顺序，具有在可固化成形材料层(b)一面上的光屏蔽层(a)，在其另一面上的粘性层(c)和剥离层(d)。这种情况下，这种多层材料宜储存在光屏蔽薄膜如铝沉积膜构成的卷材中，或在储存和运输中储存于罐中。
图1(2)所示为用于施用到基材而已剥离除去剥离层(d)的本发明多层材料的状态。这种状况下，多层材料具有在可固化成形材料层(b)一面上的光屏蔽层(a)，在其另一面上的粘性层(c)。这种情况下，基材表面事先经过某种表面处理，以提高和多层材料的粘合性。在能充分抑制由于多层材料不良粘合导致出现的问题的情况，基材表面不需要进行这样的处理。
图1(3)所示为施用到基材的本发明多层材料的状态。这种状况下，多层材料具有在可固化成形材料层(b)一面上的光屏蔽层(a)，在其另一面上的粘性层(c)，粘性层(c)粘合到基材。这种情况下，在多层材料上施加压力，或进行排出进入基材和粘性层(c)之间的空气步骤，使能充分抑制由于多层材料不良粘合导致出现的问题。
图1(4)所示除去光屏蔽层(a)之后接着在基材上固化的本发明多层材料的状态。这种状况下，多层材料具有在可固化成形材料层(b)一面上粘性层(c)，粘性层(c)粘合到基材。多层材料在这样状态下固化。这种情况下，可固化成形材料层(b)在活化能源射线和/或热量的作用下固化。优选辐照活化能源射线，因为之后多层材料能获得满意的基本性能特征。
对所示活化能源射线没有特别的限制，但包括例如阳光、紫外线、红外线、电子束、辐射、激光束、高频波和微波。这些可以单独使用，或两种或多种组合使用。
可以使用阳光在户外进行上述活化能源射线的辐照。为使可固化成形材料层(b)充分固化或当充足的阳光辐照不可能时，可以使用活化能源射线辐照设备进行辐照。
对活化能源射线辐照设备没有特别的限制，但包括紫外线荧光灯、低压汞灯、(超)高压汞灯、氙灯、汞卤素灯、氩发光灯、照相用照明灯、碳弧灯、钨灯、白炽灯和激基缔合物激光辐照器。
对本发明多层材料的固化时间没有特别的限制。在从多层材料剥离除去光屏蔽层(a)之后使用阳光进行固化时，选择的条件宜使固化可以在1分钟至10小时内完成。当使用紫外线进行固化时，选择的条件宜使固化可以在1分钟至5小时内完成。较好的还选择条件，在使用直接阳光射线下在1小时内完成固化。
固化之后，本发明的多层材料进行表面涂布等。
在上面的本发明实施方案中，多层材料除光屏蔽层(a)、可固化成形材料层(b)、粘性层(c)和剥离层(d)，还包含一层薄膜(片材)，除非该层薄膜会抑制多层材料的固化，或损害多层材料与基材的紧密粘合。因此，多层材料宜包含非光屏蔽薄膜(片材)如透明薄膜即保护层(e)，该层在光屏蔽层(a)和可固化成形材料层(b)之间。
可固化成形材料层(b)固化之后，剥离除去保护层(e)。多层材料具有这样的保护层(e)的实施方案示于图2(1)-(5)。如图2(1)-(5)所示，进行和图1(1)-(4)所示相同的步骤，不同之处是在固化可固化成形材料层(b)之后剥离除去保护层(e)。
所示保护层(e)使可固化成形材料层(b)表面光滑。而且，在图2(1)所示的状态，可以防止在将多层材料加工成要求的尺寸和形状过程中，可固化成形材料层(b)中包含的乙烯基单体如苯乙烯从多层材料蒸发，因为可固化成形材料层(b)两面分别覆以光屏蔽层(a)和保护层(e)以及粘性层(c)和剥离层(d)。在如图2(4)所示的固化步骤，可防止工作环境被气味污染而降低加工性。结果，可以满意地进行粘合和固化操作，可固化成形材料层完全粘合和固化，提高固化后产品的粘合强度，固化后产品获得充分的基本性能特征如机械、化学和电性能。能安全施用和固化多层材料，操作人员不受气味的影响。而且，可防止固化成形材料层(b)在未固化条件下变脏。
在图1和图2所示的(1)状态，可固化成形材料层(b)的两面保持覆以光屏蔽层(a)和任选的保护层(e)以及粘性层(c)和剥离层(d)，可以抑制在将多层材料加工成要求的尺寸和形状过程中，可固化成形材料层(b)中包含的乙烯基单体如苯乙烯从多层材料蒸发。因此，可固化成形材料层(b)能完全固化，并防止操作期间可能的气味发散。
在图1和图2所示的(2)和(3)状态，可固化成形材料层(b)保持被光屏蔽层(a)屏蔽，所以，抑制了在施用多层材料期间可固化成形材料层(b)的固化，充分保留多层材料的柔性，防止多层材料的施用性受到损害，使多层材料能紧密粘合到基材。以这种方式，在图1和图2所示的(2)和(3)状态，容易施用多层材料，并能确保充足的操作时间。
在图1和图2所示的(2)和(3)状态，通过粘性层(c)的媒介，使多层材料粘合到基材，这种施用方法不需要底涂料或油灰，简化了施用多层材料的步骤，降低施用成本。而且，粘合过程简单和方便，可以达到均匀粘合，完全保留多层材料的柔性，使多层材料能牢固粘合到基材，完全防止了不良粘合。而且，由于其对许多种类的基材的粘合性，多层材料可施用到各种基材，不会在通过溶剂作用时对其造成危害。
在图1和图2所示的(4)状态，可固化成形材料层(b)完全固化，多层材料获得必需的基本性能特征，如满意的机械、化学和电性能。由于可固化成形材料层(b)在除去光屏蔽层(a)之后开始固化，可以调节可固化成形材料层(b)的光固化性，在分离光屏蔽层(a)之后的短时间内如1分钟或约1小时完全固化。结果，缩短了操作时间，防止未固化条件下的固化成形材料层(b)吸引不易除去的污垢。
在上述图1和图2所示的(4)状态，当粘性层(c)具有可固化性时，该层与可固化成形材料层(b)一起固化，进一步改善与基材的粘合，使多层材料的粘合性能优良。从而进一步改善多层材料的基本性能特征。由于在上述图1和图2所示的(1)、(2)和(3)状态，保留粘性层(c)的可固化性，直到剥离除去光屏蔽层(a)，在分离除去光屏蔽层(a)之后充分显示粘性层(c)的可固化性。这种情况下，为达到满意的多层材料的粘合性，宜选择条件，使可固化成形材料层(b)先于粘性层(c)固化。
图3(1)所示为和图1(4)或图2(5)相同的状态，这种情况下，多层材料已施用到基材一角。在图3(2)中，多层材料施用到基材的弯曲表面。
在图3(1)和(2)的状态，本发明其粘性层(c)将粘合到基材的多层材料可容易地施用到甚至基材的角或有复杂形状的基材。由于其优良的施用性，以及粘性层(c)甚至对基材角或复杂形状的基材的优良施用性，可以获得良好的粘合强度和耐久性，同时充分抑制不良粘合的发生。
实施本发明的最佳方式
下面的实施例详细地说明了本发明。然而，这些实施例对本发明的范围不构成限制。“份”指“重量份”，“％”指“重量％”。
合成实施例1
使用配备温度计、氮气进管和搅拌器的四口烧瓶作为反应器，投入498份作为饱和二元酸的间苯二甲酸和418份丙二醇和670份双丙甘醇作为多元醇，然后用氮气吹扫。搅拌下加热该混合物至215℃的最高温度进行脱水反应。酸值达到10之后，温度降至50℃，加入686份作为不饱和二元酸的马来酸酐，通过加热该混合物至215℃的最高温度，继续进行脱水反应，得到酸值为28的不饱和聚酯。60份上述不饱和聚酯、40份作为乙烯基单体的苯乙烯和0.02份作为稳定剂的氢醌混合在一起，得到不饱和聚酯树脂(A)。
合成实施例2
使用配备温度计、氮气进管和搅拌器的四口烧瓶作为反应器，投入458份Epiclon 850(商品名，Dainippon Ink and Chemicals产品，双酚A与表氯醇反应获得，环氧当量为189)、215份甲基丙烯酸、0.35份氢醌和和2.1份三乙胺，该混合物在含氧气流中加热至110℃，使反应进行6小时，得到含可聚合乙烯基团的环氧丙烯酸酯。65份上述环氧丙烯酸酯、35份作为乙烯基单体的苯乙烯和0.02份作为稳定剂的氢醌混合在一起，得到环氧丙烯酸酯树脂(B)。
实施例1
在100份作为可固化树脂的合成实施例1中获得的不饱和聚酯树脂A中加入1.4份作为增稠剂的MgO#20(商品名，Kyowa Chemical Industry产品)、110份作为填料的氢氧化铝B-308(商品名，Alcoa Kasei产品)、1.0份作为光聚合引发剂的Darcur 1173(商品名，Ciba Specialty Chemicals产品)、500ppm的作为聚合反应抑制剂的甲基氢醌和5份苯乙烯，使用Disper搅拌器搅拌该混合物10分钟，得到树脂混合物溶液。该溶液粘度为3.55Pa·s(25℃)。
然后，使用以下面顺序组合的500毫米宽双面涂布的粘合剂带作为在有向外剥离层的SMC预浸渍体上的载体膜粘合剂带包括丙烯酸粘合剂层、非织造的人造纤维织物、丙烯酸粘合剂层和作为剥离层的纸隔离层。移动该载体膜时，使用刮刀涂布机在其上均匀施涂上述树脂混合物溶液至400毫米宽，使用自动切割机切割玻璃粗纱AF210W(商品名，Asahi Fiber Glass产品)为约1英寸，制备玻璃碎块，将玻璃碎块喷射在载体膜层，直到其量达到25％(重量)。制得的层叠物覆以包含聚乙烯薄膜层作为载体膜，通过在其中分散作为光屏蔽材料的黑色颜料提供光屏蔽作用，按照同样方式涂布树脂混合物溶液，在一浸渍辊上消泡和浸渍之后，双面涂布的粘合剂带，面向内，将制得的复合物卷在一纸管上。包括纸管的整件用沉积铝的聚酯薄膜制成的包装材料包装和密封，然后在40℃熟化48小时以提高粘度，得到本发明的多层材料(光固化的预浸渍体FRP片材)。
根据JIS Z 0237测定这种光固化预浸渍体FRP片材在上述试验固化之后的粘合强度，测定值为1,500N/cm2，而最初双面涂布带的剪切粘性强度为70N/cm2。粘性层厚度为150微米，粘性层中粘合剂层厚度为130微米。在大量阳光下，将150毫米宽的光固化预浸渍体FRP片材施用到圆柱基材的整个周边表面，圆柱直径为200毫米(由1毫米厚的冷轧钢板制成)。基材事先彻底除去污垢、油性物质、蜡等。
施用过程包括加工步骤、粘合步骤、固化步骤和辅助固化步骤；其中加工步骤包括从包装中取出光固化预浸渍体FRP，并切割成粘合和施用所需的尺寸；粘合步骤包括剥离除去剥离纸并使该材料密切粘合到基材；固化步骤包括剥离除去光屏蔽薄膜，使材料暴露于阳光下；辅助固化步骤包括使用手动型紫外线辐照仪(Handycure 800，Ushio Denki产品)在缺少阳光的地方(阴影中)固化该材料。直到固化所需的时间为45分钟。施用光固化预浸渍体FRP片材之后的圆柱示于图4(1)。
按照下面标准评价加工性(施用性)和粘合性结果。
施用性
◎光固化预浸渍体FRP片材保留足够的柔性，容易进行粘合操作，因此，整个操作易于进行。
○由于引发固化，使光固化预浸渍体FRP片材的柔性受到损害，但容易进行粘合操作，因此可以进行整个操作。
△光固化预浸渍体FRP片材保留足够的柔性，但粘合操作不易进行，因此不易完成整个操作。
×由于引发固化，使光固化预浸渍体FRP片材的柔性受到损害，并且粘合操作不易进行，因此整个操作难以进行。粘合性
◎固化后，将光固化预浸渍体FRP片材充分粘合到基材，充分固化粘性层，几乎没有发生剥离或变形。
○固化后，将光固化预浸渍体FRP片材充分粘合到基材，部分固化粘性层；几乎不出现剥离，但稍易出现轻微变形。
△固化后，将光固化预浸渍体FRP片材充分粘合到基材，但粘性层固化不充分；有点容易发生剥离或变形。
×固化后，光固化预浸渍体FRP片材尽管粘合到基材，但不充分均匀，容易发生剥离或变形。
实施例2
按照和实施例1相同的方式获得光固化预浸渍体FRP片材，不同之处是，使用合成实施例2中获得的环氧丙烯酸酯树脂B代替不饱和聚酯树脂A，使用11份Sumidur 44V20(商品名，Sumitomo Chemical产品；亚甲基二异氰酸酯)作为增稠剂，代替1.4份MgO#20。
按照和实施例1相同的方式评价获得的光固化预浸渍体FRP片材。评价中，试验条件和实施例1相同。
实施例3
按照和实施例1相同的方式获得光固化预浸渍体FRP片材，不同之处是，使用DCT-410(商品名，Chugoku Kako产品)作为双面涂布的粘合剂带，直径为200毫米的10倍膨胀的聚氨酯泡沫材料作为基材。
按照和实施例1相同的方式测定这种光固化预浸渍体FRP片材在上述试验固化之后的粘合强度，测定值为1,200N/cm2。粘性层厚度为130微米，粘性层中粘合剂层厚度为110微米。按照和实施例1相同的方式评价所获得的光固化预浸渍体FRP片材。评价中，试验条件和实施例1相同。但不评价粘合性。
实施例4
按照和实施例1相同的方式获得光固化预浸渍体FRP片材，不同之处是，代替提供有光屏蔽作用的聚乙烯薄膜，使用包括提供有光屏蔽作用的聚乙烯薄膜和透明尼龙薄膜的层叠薄膜作为载体膜，使光屏蔽聚乙烯薄膜面向外。在这种光固化预浸渍体FRP片材中，光屏蔽聚乙烯薄膜作为光屏蔽层(a)，透明尼龙薄膜作为保护层(e)。
按照和实施例1相同的方式评价所获得的光固化预浸渍体FRP片材。直到这种光固化预浸渍体FRP片材固化所需的时间为45分钟。辅助固化步骤之后，进行剥离除去透明尼龙薄膜的保护层(e)步骤。评价中，试验条件和实施例1相同。
实施例5
将实施例1中获得的光固化预浸渍体FRP片材在阳光下施用和粘合到30×30cm作为基材的钢片(1毫米厚的冷轧钢板)。施用光固化预浸渍体FRP片材的钢板示于图4(2)。由于没有未充分暴露于阳光的部分，不需要辅助固化步骤。
评价中，试验条件和实施例1相同。
实施例6
按照和实施例1相同的方式获得光固化预浸渍体FRP片材，不同之处是，使用包括粘性层和剥离层但没有丙烯酸粘合剂支撑部件的双面涂布带作为载体膜，代替双面涂布带。在这种光固化预浸渍体FRP片材中粘性层没有支撑部件。
按照和实施例1相同的方式评价所获得的光固化预浸渍体FRP片材。评价中，试验条件和实施例1相同。
实施例7
按照和实施例4相同的方式获得光固化预浸渍体FRP片材，不同之处是，使用包括粘性层和剥离层但没有丙烯酸粘合剂支撑部件的双面涂布带作为载体膜，代替双面涂布带。这种光固化预浸渍体FRP片材按照下面顺序具有光屏蔽层(a)、保护层(e)、可固化成形材料层(b)、粘性层(c)和剥离层(d)，其粘性层(c)没有支撑部件。
按照和实施例1相同的方式评价所获得的光固化预浸渍体FRP片材。评价中，试验条件和实施例1相同。
实施例8
在一分散搅拌器中搅拌下面列出的组分(1)-(8)10分钟，测定该混合物的水含量，为0.062％。加入0.35份纯水将水含量调节至0.2％，制得的混合物再搅拌5分钟，得到增稠之前的树脂混合物溶液。该溶液粘度为1.9Pa·s(25℃)。
(1) 不饱和聚酯树脂A 90份
(2) 苯乙烯单体15份
(3) 增稠调节剂十五烷基琥珀酸2份
(4) 填料氢氧化铝B-308 25份
(5) 填料氢氧化铝B-325 50份
(6) 填料氢氧化铝B-30-S 75份
(7) 光引发剂Irgacure 1700 0.5份
(8) 光引发剂Darocur 11731.5份
(9) 聚合反应抑制剂对苯醌(parabenzoquinone) 0.03份
(10)增稠剂Magmicron MD-502 1.4份
氢氧化铝B-308、氢氧化铝B-325和氢氧化铝B-30-S(都是商品名)是AlcoaKasei产品，Irgacure 1700和Darocur 1173(都是商品名)是Ciba SpecialtyChemicals产品，Magmicron MD-502(商品名)是Mikuni Shikiso产品。
然后，在树脂混合物溶液中加入增稠剂(10)，该混合物搅拌5分钟。制成树脂基混合物溶液。
将500毫米宽的载体膜，即双面涂布的粘合带固定在制造多层材料的设备中，该粘合带按顺序包括丙烯酸粘合剂、非织造的人造纤维织物、丙烯酸粘合剂和作为剥离层的纸隔离层，剥离层面向下，该设备包括配备展开机械的双面涂布粘合剂带和刮刀涂布机的薄膜转移装置、加热和熟化炉。移动该载体膜时，使用刮刀涂布机在其上均匀施涂上述树脂混合物溶液至400毫米宽，使用自动切割机切割玻璃粗纱RS-230N-572-AN(商品名，Nittobo产品)为约1英寸长度，制备玻璃碎块，将玻璃碎块喷射在载体膜层，其量达到12％(重量)。将非织造的玻璃纤维织物FPL-4025(商品名，Japan Vilene产品)放在该层叠物之上时，使用槽纹特氟隆辊，用作增强材料的玻璃纤维被上面的树脂基混合物溶液浸渍同时消泡，因此形成可固化成形材料层并转移该层叠物，由直径200毫米的辊提供尼龙薄膜的保护层，并对着该层叠物压制从而用保护层密封可固化成形材料层，达到预定厚度。将制得的片形材料通入加热/熟化炉，即下一个步骤。
这种片形材料通过保持在80℃的加热/熟化炉，熟化20分钟，然后用冷却空气迅速冷却至35℃或更低，送入用作光屏蔽层的沉积铝聚酯薄膜，叠加在保护层上，由一纸管卷取整个层叠物，双面涂布粘合剂带的剥离纸面向外。该层叠物和纸管一起用沉积铝的聚酯薄膜密封包装，得到本发明的多层材料(光固化预浸渍体FRP片材)。
树脂基混合物溶液用于上述多层材料，当在同样条件下熟化时，40℃粘度为423Pa·s。
在阳光环境，将制得光固化预浸渍体FRP片材施用到弯管基材(由1毫米厚冷轧钢板制成的管，曲率半径为1,000毫米，直径为200毫米)，以150毫米宽度绕整个圆周。基材事先完全除去污垢、油性物质、蜡等。
按照和实施例1相同的方式进行施用，直到固化所需要的操作时间为50分钟。固化之后，除去保护层，完成施用操作。施用所用时间为60分钟。
按照和实施例1相同的方式评价此施用的加工性(施用性)和粘合性。
实施例9
按照和实施例8相同的方式获得淡灰色光固化预浸渍体FRP片材，不同之处是，使用35份平均粒度为100微米的B-30-S和40份Frit JH-1922(商品名，NipponFrit产品)代替75份B-30-S作为填料。
调节水含量之前整个复合物的水含量为0.055％，所以，加入0.375份纯水调节水含量至0.2％。熟化后的40℃粘度为380Pa·s。
按照和实施例8相同的方式施用该片材。直到固化所需要的操作时间为70分钟。固化之后，除去保护层，完成施用操作。施用所用时间为80分钟。
淡灰色光固化预浸渍体FRP片材所需要的固化时间几乎是无色预浸渍体FRP片材的两倍，但可以确定的一个优点是由于可以达到淡灰色面饰而省略后涂布(post-painting)。
按照和实施例1相同的方式评价此施用的加工性(施用性)和粘合性。
实施例10
按照和实施例4相同的方式获得光固化预浸渍体FRP片材，不同之处是，使用在其一面进行电晕放电处理的2.5微米厚的聚氟乙烯薄膜代替透明尼龙薄膜作为保护层(e)，使其处理面与树脂基混合物溶液接触。
按照和实施例1相同的方式评价光固化FRP片材。直到固化所需要的操作时间为50分钟。
如表1所示，使用聚氟乙烯薄膜作为永久保护层(e)，达到明显改善耐天候性。
表1
比较例1
按照和实施例1相同的方式制备光固化树脂混合物溶液，然后，以通过在其中分散黑色颜料提供其光屏蔽作用的500毫米宽的聚乙烯薄膜作为在SMC浸渍器中的载体膜。移动该载体膜时，使用刮刀涂布机在其上均匀施涂上述树脂混合物溶液至400毫米宽，使用自动切割机切割玻璃粗纱AF210W为约1英寸，制备玻璃碎块，将玻璃碎块喷射在树脂层上。该层叠物上覆以作为载体薄膜的包含聚乙烯薄膜层，并在其上施涂树脂混合物溶液，使用浸渍辊消泡和浸渍之后，形成的层叠物被卷取在纸管上。层叠物和纸管一起用沉积铝的聚酯薄膜制成的包装材料密封包装，然后在40℃熟化增稠48小时，得到光固化预浸渍体FRP片材，用于比较。
按照和实施例1相同的方式进行粘合和固化，施用该比较的光固化预浸渍体FRP片材。基材上用于施用光固化预浸渍体FRP片材的区域完全除去污垢、油性物质、蜡等，并进行底涂处理。施涂300gr/m2底涂料(Mighty Grip9036，商品名，E-TEC产品)并彻底干燥之后，通过和实施例1相同的加工、粘合、固化和辅助固化步骤施用该片材。
按照和实施例1相同的方式进行评价。
比较例2
按照和比较例1相同的方式粘合和固化，制备和施用光固化预浸渍体FRP片材，不同之处是，使用透明聚乙烯薄膜作为载体膜。
按照和实施例1相同的方式进行评价。
实施例1-10和比较例1和2的评价结果列于表2。
表2
发现如表2所示，实施例1-10中，本发明多层材料的施用性优良，能以较少的施用步骤牢固粘合到基材，并在较短时间满意地抑制不良粘合的发生。因此，可施用于各种领域的不同基材。
工业应用
本发明的多层材料具有上面的结构，其施用性能优良，能满意地防止引起与各种基材的不良粘合，得到的固化产品具有改进的粘合强度、耐久性等的基本性能特征，因此，可应用于各种用途领域，包括各种建筑物、设备、汽车、船、家用器具等的结构部件、管、衬料等。
权利要求
1.一种多层材料，包括
光屏蔽层(a)、可固化成形材料层(b)、粘性层(c)和剥离层(d)，
其从内顺序为在可固化成形材料层(b)的一面有光屏蔽层(a)，另一面有粘性层(c)和剥离层(d)。
2.如权利要求1所述的多层材料，其特征在于所述多层材料还包括在光屏蔽层(a)和可固化成形材料层(b)之间的保护层(e)。
3.如权利要求1或2所述的多层材料，其特征在于所述粘性层(c)具有可固化性。
4.如权利要求1-3中任一权利要求所述的多层材料，其特征在于所述粘性层形成的粘合剂层在试验固化之后的粘合强度为20-2,000N/cm2。
5.如权利要求1-4中任一权利要求所述的多层材料，其特征在于所述可固化成形材料层(b)和/或粘性层(c)是可光固化的。
6.一种增强材料，包括如权利要求1-5中任一权利要求所述的多层材料。
全文摘要
本发明提供一种多层材料，其施用性能优良，能满意地防止引起与各种基材的不良粘合，得到的固化产品具有改进的粘合强度、耐久性等的基本性能特征，因此，可应用于各种用途领域。本发明提供的多层材料包括光屏蔽层(a)、可固化成形材料层(b)、粘性层(c)和剥离层(d)，其从内顺序为在可固化成形材料层(b)的一面的光屏蔽层(a)，另一面的粘性层(c)和剥离层(d)。
文档编号B32B27/08GK1414903SQ00817908
公开日2003年4月30日 申请日期2000年12月28日 优先权日1999年12月28日
发明者分铜正昭, 高畠耕治, 淡路敏夫 申请人:株式会社日本触媒