专利名称：高分子树脂防伪微球的制备及其应用的制作方法
技术领域：
本发明公开了一种含有特征色料的高分子防伪微球、制备方法及其在防伪纸张制造中的应用，属于化工防伪领域。
背景技术：
防伪纸张是一种基础防伪产品，因对其识别的简便和快速，越来越受到人们的关注。防伪纸张的种类有很多种，例如水印纸，彩色纤维纸，荧光纤维纸，安全线纸张以及这几种防伪措施综合在一起的纸张等。以防伪微球形成防伪纸张中的防伪标记，是一种新型的防伪措施，它在一定程度上增加制假者仿造难度的同时，还可以满足人们不同层次的需要。关于应用于防伪纸张的高分子树脂防伪微球，目前未见任何公开报道，市场上亦未有使用。
发明内容
本发明高分子树脂防伪微球是将现有技术的高分子树脂微球经吸附或键合特征色料制成具有一定特性的高分子树脂防伪微球、用于防伪纸张的制造中形成防伪标记。
所述的高分子树脂微球是指苯乙烯类、丙烯酸类、酚醛类、环氧类、醚类、酯类等可制成球形颗粒的树脂微球；所述的特征色料是指荧光色料、温变色料、光致变色色料、颜料、染料其中的一种或它们的混合物；所述的高分子树脂防伪微球的粒径范围为小于或等于300μm。
高分子树脂防伪微球的粒径大小可以根据制作工艺加以控制，根据纸张的厚度来选择、确定微球的粒径大小，以保证每个防伪点的清晰度和纸张的平滑度，达到最佳的效果；由于高分子树脂微球具有一定的强度和韧性，将其作为防伪纸张制造中的防伪原料，制成具有防伪功能的多色防伪点纸张或单色防伪点纸张，具有独特的优点。
本发明高分子树脂防伪微球的制备，可以通过下列三种方法中的任意一种得到实现A在20-90℃的温度下，将特征色料溶解于溶剂中制成溶液，用该溶液浸泡相应的高分子树脂微球，浸泡时间为10-60分钟，用水清洗后晾干，可得到外观显各种颜色或外观显各种颜色且有不同功能的防伪微球，过300μm筛网筛选，使其粒径保持在300μm以下。所述溶剂是指酮类、醚类、酯类或环氧类化合物中的一种或它们的混合物。
B在高分子树脂微球的合成过程中，在成球前加入特征色料，并控制搅拌速度在100-800转/分，可得到外观显各种颜色或外观显各种颜色且有不同功能的防伪微球。成品过300μm筛。
C将常温下为刚性的热熔性高分子树脂，在熔融状态下与特征色料混合熔融，冷却至10-30℃使树脂转为刚性状态，然后进行粉碎，过300μm筛，可得外观显各种颜色或外观显各种颜色且有不同功能的防伪微球。
本发明高分子树脂防伪微球用于防伪纸张制造中的防伪原料，可以通过下述三种方法中的任意一种或其它方法制备防伪纸张A将防伪微球按总重量的10ppm-1％加入纸浆中，混合均匀后按常规的造纸工艺生产；B在常规的造纸生产中，当纸浆完成涂布未完全干燥前，将占总重量10ppm-1％的防伪微球以粉状或将其分散于溶剂(例如水)中成流体状均匀喷于纸浆上；C将防伪微球按总重量的10ppm-1％加入纸张表面涂布液中，按常规的纸张表面涂布工艺生产。
为了进一步说明本发明，例举下列实施例，但所举实施例不限制本发明。
实施例一将苯乙烯70g加入1000ml的四口瓶中，加入约0.2mg过氧化二苯甲酰和300ml丙酮或乙酸乙酯，搅拌加热升温至60℃，恒温4小时，冷却至室温，加入5g紫外光下发红色荧光的色料搅拌至完全溶解，倒入盛有1000ml、3％的PVA(1724或1795)的水溶液中，以100转/分的速度搅拌，加入7ml三乙烯四胺，升温至80℃，反应3小时，冷却后用水洗涤数遍，晾干，筛选，得到粒径300μm左右的紫外光下发红色荧光的高分子树脂防伪微球。
实施例二将实施例一中的紫外光下发红色荧光的色料，用紫外光下发黄色荧光的色料替换，可得到紫外光下发黄色荧光的高分子树脂防伪微球。
实施例三将实施例一中的紫外光下发红色荧光的色料，用50℃红色变无色温变色料替换，可得到50℃红色变无色温变防高分子树脂伪微球。
实施例四将实施例一中的紫外光下发红色荧光的色料，用紫外光下发红色荧光的色料和金光红C色料，可得外观为红色且在紫外线下发红光的高分子树脂防伪微球。
实施例五将实施例一中的紫外光下发红色荧光的色料，用日光下变紫色的色料，可得到在日光下变紫色的高分子树脂防伪微球。
实施例六将氯乙烯100g，加入到压力为6-7公斤/厘米2的1000ml的四口瓶中，再加入约0.02g偶氮二异丁腈和150ml乙酸乙酯，搅拌加热升温至50-60℃，恒温2小时，冷却至室温，倒入盛有1800ml 4％的PVA(1795或1750)的水溶液中，以800转/分的速度搅拌，加入8ml三乙胺，升温至70℃，反应3小时，冷却后用水洗涤数遍，过滤晾干，筛选，得到普通的无色高分子树脂微球。
用600ml丁酮溶解20g紫外光下发红荧光的色料后，保持温度在28℃，浸泡上一步得到的微球0.5小时。然后倒入1000ml蒸馏水中，搅拌，分离出微球，晾干后得到粒径为10μm的紫外光下发红色荧光的高分子树脂防伪微球。
实施例七将实施例六中的紫外光下发红色荧光的色料，用30℃黑变无色温变色料替换，可得到30℃黑变无色的高分子树脂防伪微球。
实施例八将实施例六中的紫外发红色荧光的色料，用紫外光下发绿色荧光的色料，可得到紫外光下发绿色荧光的高分子树脂防伪微球。
实施例九将实施例六中的紫外光下发红色荧光的色料以油溶蓝的色料替换，可得到外观为蓝色的高分子树脂防伪微球。
实施例十将聚乙烯缩丁醛树脂粉末90克与10克酞青蓝颜料在60-80℃的二辊机上混合均匀，冷却至室温，冷却后粉碎、过300μm筛，得外观为蓝色的高分子树脂防伪微球产品。
实施例十一将实施例十中的10g酞青蓝颜料，以5g金光红C颜料和5g紫外荧光红色料替换，可得外观红色且在紫外光下发红光的高分子树脂防伪微球。
实施例十二将实施例一中所得高分子树脂防伪微球按1％的含量加入纸浆中，搅拌混匀后，按照正常造纸工艺进行，可得带有紫外发红色荧光防伪标记的防伪纸张。
实施例十三将实施例一中所得的高分子树脂防伪微球按1％的含量分散于水中，配成水溶液；在常规的造纸生产中，当纸浆完成涂布未完全干燥前，将配好的高分子树脂防伪微球溶液喷淋于纸浆上；可得带有紫外发红色荧光防伪标记的防伪纸张。
实施例十四将实施例一中所得高分子树脂防伪微球按1％的含量加入纸张表面涂布液中，按常规的纸张表面涂布工艺生产，可得带有紫外发红色荧光防伪标记的防伪纸张。
权利要求
1.一种高分子树脂防伪微球，用于防伪纸张制造中的防伪原料，它是在高分子树脂微球上通过吸附或键合特征色料制成的球形颗粒，所述高分子树脂微球是指苯乙烯类、丙烯酸类、酚醛类、环氧类、醚类、酯类等可制成球形颗粒的树脂微球，其特征在于(1)所述特征色料是指荧光色料、温变色料、光致变色色料、颜料、染料其中的一种或它们的混合物；(2)所述高分子树脂微球的粒径小于或等于300μm。
2.根据权利要求1所述的防伪微球的制备方法，其特征在于通过下列三种方法中的一种制得高分子树脂防伪微球A在20-90℃的温度下，用溶剂溶解特征色料后制得的溶液浸泡相应的高分子树脂微球，浸泡时间为10-60分钟，之后用水清洗后晾干，得到外观显各种颜色或外观显各种颜色且有不同功能的防伪微球，所述的溶剂是指酮类、醚类、酯类或环氧类化合物中的一种或它们的混合物；B在高分子树脂微球的合成过程中，在成球前加入特征色料，并控制搅拌速度在100-800转/分，得到外观显各种颜色或外观显各种颜色且有不同功能的防伪微球；C将常温下为刚性的热熔性高分子树脂，在熔融状态下与特征色料混合熔融，之后冷却至10-30℃使树脂转为刚性状态后进行粉碎、筛选，得外观显各种颜色或外观显各种颜色且有不同功能的防伪微球。
3.根据权利要求1所述的防伪微球的用途，其特征在于防伪微球在防伪纸张的制造中作为防伪原料以形成防伪标记，防伪微球的重量是纸浆总重量的十万分之一至百分之一。
4.根据权利要求3所述的防伪微球的用途，其特征在于优选下列三种方法中的一种制备防伪纸张A将防伪微球按纸浆总重量的10ppm-1％加入纸浆中，混合均匀后按常规的造纸工艺生产；B在常规的造纸生产中，当纸浆完成涂布未完全干燥前，将纸浆总重量10ppm-1％的防伪微球以粉状或分散于水中制成流体，均匀喷于纸浆上；C将防伪微球按总重量的10ppm-1％加入纸张表面涂布液中，按常规的纸张表面涂布工艺生产。
全文摘要
本发明涉及一种含有特征色料的高分子树脂防伪微球的制备及其在防伪纸张制造中作为防伪原料、用于形成防伪纸张的防伪标记。本发明以防伪树脂微球作为防伪纸张的防伪标记，是一种新型的防伪措施，它不仅在一定程度上增加了制假者仿造的难度，同时还能够满足人们对防伪要求的不同需要。
文档编号D21H21/48GK1594732SQ200410019700
公开日2005年3月16日 申请日期2004年6月21日 优先权日2004年6月21日
发明者董轶望, 李勇刚, 王旭, 张坤, 郝广杰, 贾洪岭, 吴万林, 杨文华, 熊汉水 申请人:天津南开大学戈德防伪技术有限公司