专利名称：：用于包装的高模量离聚物的制作方法用于包装的高模量离聚物发明领域本发明涉及多层包装膜或片材，其含有至少一层^^美离子中和的a-烯烃/a,P-烯属不饱和羧酸共聚物，涉及其生产方法，和由其生产的包括包装在内的食品的制口-i口P,
背景技术：
：离聚物材料已经长期用于包装工业，因为它们具有优异的热密封性和粘合性能。离聚物的代表性例子是被钠或锌中和的乙烯/(曱基)丙烯酸离聚物。参见例如美国专利3，264,272,3,338，739,3,355,319,3,404,134,4,188,441,4,239,826,4,335,175，4,389,450,4,606,922，4,656,068,4,888,223,4,916,025,4,925,318,4,934,544,5,185,189,5,425,974,5,445,893,5,679,422,5,827,559,5,840,422,5,882,749,5,882,789,5,895,587,5,972,447,5,981,047,6，110,600,6,221,410，6,764,729,6,358,622,6,428,648，6,476,137，6,517,920,6,541,087，6,630,237和6,682,825。也参见EP432611，US2002/0090472,US2003/0044551,WO02/078885,US2005/0112247,EP1555120和WO2004/068951。也已经知道被镁中和的离聚物。参见例如美国专利3,264,272,3,264,272,4,984,804,5,244,969，5,321,089,5,542,677,5,591,803,6，100,321,6，100，336,6,100,340,6,197,884,6,207,760，6,267,693,6,562,906,6,613,843,6,653,382,6,762,246,6,777,472和6,815,480。也参见WO98/47957和WO00/73384。美国专利4,666,988、4,774,290和4,847,164公开了一种生产被镁中和的乙烯/烯属不饱和羧酸共聚物的方法，其中使用在LDPE(低密度聚乙烯)、HDPE(高密度聚乙烯)或LLDPE(线性低密度聚乙烯)的乙烯共聚物中的特定氧化镁分散体，使得它们允许在最终产品中含有约5.7重量％的乙烯共聚物。在食品包装应用中已经使用了特定的镁中和的离聚物。链烷酸乙烯酯或不饱和烷基酯单体组分存在于三元共聚物中以提供组分用于提高与膜、箔和纸基材的粘合，提供该组合物的柔性，并扩大有效热密封温度范围。在高的酸含量下，三元共聚物显示不利的高模量。参见例如美国专利4,346，196和4,469，754。也公开了离聚物与丙烯共聚物的可热密封性共混物(US4，539,263和4,550,141)。离聚物用镁离子中和，并且丙烯共聚物达到20%的水平。现有技术公开了90%或更小的中和度是不利的，并且优选100°/0的中和度(通过加入比对于100%中和所需量更多的金属离子)。参见例如US2003/0198715和WO03/089240。已经知道，在食品包装中使用的镁中和的离聚物需要高含量的软化共聚单体，高含量的软的含酸共混物聚合物，例如乙烯/丙烯酸异丁酯/曱基丙烯酸三元共聚物，高含量的脂肪酸，或其组合。这些高含量会导致在最终包装产品中的可获得的物理性能降低，例如屈月良才莫量，进而降低了需要的包装特性，例如韧性和硬度。所以，希望克服这些缺点和提供具有可加工性、耐最终应力、韧性和硬度的包装材料。发明概述本发明包括一种共混物，其含有以下物质或从以下物质生产烯烃共聚物和聚酰胺，阻隔树脂，聚烯烃，含有从a-烯烃与乙烯基酯衍生的重复单元的乙烯基酯共聚物，含有从a-烯烃与a,P-烯属不饱和羧酸酯衍生的重复单元的羧酸酯共聚物，或其中两种或多种的组合物，其中烯烃共聚物是被镁离子中和的；含有从a-烯烃与包括一种或多种a,p-烯属不饱和歡酸的共聚单体衍生的重复单元；和可以含有约1-约30重量％、约7-约30重量％或约18-约25重量％的共聚单体，基于共聚物的总重量计。本发明还包括一种膜或片材，优选包装膜、片材或两者都含有至少一层共混物层，其中共混物可以与上述公开的那些相同，或是含有烯烃共聚物和羧酸酯共聚物的共混物，其中烯烃共聚物可以与上述公开的那些相同，并可以具有改进的物理性能，包括更高的屈服^t量和韧性，并且共聚单体包括丙烯酸、曱基丙烯酸或其混合物。本发明还优选包括多层膜或片材，优选多层包装膜、片材或两者都含有至少一层烯烃共聚物或共混物的层，其中烯烃共聚物可以与上述公开的那些相同，并可以具有改进的物理性能，包括更高的屈服模量和韧性，并且共聚单体包括丙烯酸、曱基丙烯酸或其混合物。共混物或组合物可以含有任选地约1-约99重量％、约50-约99重量％或约80-约98重量％的聚酰胺；任选地约1-约99重量％、约60-约99重量％、约70-约97重量％或约80-约95重量％的阻隔树脂；任选地约1-约99重量％、约10-约50重量％、约10-约30重量％或约10-约25重量％的聚烯烃；任选地约1-约99重量％、约1-约50重量％、约1-约30重量％或约5-约25重量％的乙烯基酯共聚物；和/或任选地约1-约99重量％、约1-约30重量％或约5-约25重量％的羧酸酯共聚物；和任选地其中两种或多种的混合物，都基于组合物的总重量计。本发明的组合物可以提供改进的加工性，例如通过例如热成型操作，以提供包装膜和多层膜，其具有改进的耐常规最终应用条件的性质，例如使用调味剂，例如液烟(liquidsmoke)，以及耐油和脂肪穿透性。本发明进一步提供成型制品，其含有所述共混物或组合物或包装膜或片材，或从它们生产。本发明的详细描述本申请总体公开了用于制备"膜"的组合物或方法。这些组合物和方法可以用于"片材"。烯烃共聚物中的a-烯烃可以是乙烯、丙烯、l-丁烯、l-戊烯、1-己烯、l-庚烯、3-甲基-l-丁烯、4-曱基-l-戊烯，或两种或多种的组合。通常使用的a-烯经是乙烯。共聚物可以是a,p-烯属不饱和羧酸，包括一种或多种(甲基)丙烯酸，例如甲基丙烯酸、丙烯酸、衣康酸、马来酸、马来酸酐、富马酸，马来酸的单烷基酯，例如单曱基马来酸的单烷基酯，或其中两种或多种的混合物。例如，镁中和的烯烃共聚物可以包括镁中和的乙烯共聚物，其含有从乙烯和一种或多种上述共聚单体衍生的重复单元。例子包括镁中和的乙烯/丙烯酸共聚物，乙烯/曱基丙烯酸共聚物，或其组合。共聚物可以用约5-约90重量％、约10-约75重量％或约20-约60重量％的镁离子中和。考虑到更大程度改进的物理性能，例如更高的屈服模量和韧性，镁中和的共聚物可以含有约1-约30重量Q/。、约9-约30重量％或约18-约25重量％的共聚单体，基于共聚物的总重量计。乙烯共聚物可以通过本领域公知的任何方法生产，例如公开在美国专利3,264,272、3,355,319、3,404,134、3,520,861、4,248,990,5,028,674、5,057,593,5,827，559，6,500,888和6,518,365,并可以用镁离子中和,例如如美国专利3，404，134、4,666,988、4,774,290和4,847,164所述。镁中和的乙烯共聚物的例子是可从商业获得的，例如Surlyn6120,来自E.I.duPontdeNemoursandCompany,Wilmington,Delaware(DuPont)。聚酰胺(尼龙)是包括脂族聚酰胺和脂族/芳族聚酰胺的均聚物或共聚物，可以具有约io，ooo-约IOO，OOO的分子量。用于制备聚酰胺的一般工序是本领域技术人员公知的，在这里不再详述。聚酰胺的例子包括但不限于聚(4-氨基丁酸)(尼龙4),聚(6-氨基己酸)(尼龙6，也称为聚己内酰胺))，聚(7-氨基庚酸)(尼龙7),聚(8-氨基辛酸)(尼龙8),聚(9-氨基壬酸)(尼龙9),聚(10-氨基癸酸)(尼龙IO)，聚(ll-氨基十一酸)(尼龙ll)，聚(12-氨基十二酸)(尼龙12),以及尼龙46,尼龙66和尼龙69,聚己二酰己二胺(尼龙6,6),聚癸二酰己二胺(尼龙6,10),聚庚二酰庚二胺(尼龙7,7),聚辛二酰辛二胺(尼龙8,8),聚壬二酰庚二胺(尼龙6，9)，聚壬二酰壬二胺(尼龙9,9)，聚壬二酰癸二胺(尼龙10,9)，己内酰胺/己二酰己二胺共聚物(尼龙6,6/6)，己二酰己二胺/己内酰胺共聚物(尼龙6/6,6),己二酰丙二胺/壬二酰己二胺共聚物(尼龙三曱基6,2/6,2),己二酰己二胺/壬二酰己二胺/己内酰胺共聚物(尼龙6,6/6,9/6),聚四亚甲基二胺/草酸(尼龙4,2)，正十二烷二酸和六亚曱基二胺的聚酰胺(尼龙6,12)，十二亚曱基二胺和正十二烷二酸的聚酰胺(尼龙12,12),基于二聚酸的聚酰胺，聚酰胺6,6/6,10，聚酰胺6/6,9,聚四亚甲基二胺/间苯二曱酸(尼龙4,1),聚间苯二曱酰间苯二胺(尼龙6,1),己二酰己二胺/间苯二曱酰己二胺(尼龙6,6/61),己二酰己二胺/对苯二曱酰己二胺(尼龙6,6/6T),聚(2，2，2-三曱基对苯二甲酰己二胺)，聚己二酰间苯二曱胺(MXD6)、聚己二酰对苯二甲胺、聚对苯二曱酰己二胺，聚对苯二曱酰十二烷二胺，聚酰胺6T/6I,聚酰胺6/MXDT/I,聚酰胺MXDI,聚酰胺6,6/6,9/61,或其中两种或多种的混合物。可从商业获得的聚酰胺包括SelarPA，来自DuPont;MXD-Nylon，来自MitsubishiGasChemicalCompany。阻隔树脂可以包括聚丙烯腈树脂，聚偏二氯乙烯树脂，乙烯/乙烯醇共聚物，聚碳酸亚烷基酯树脂，其它高氧含量阻隔树脂，或两种或多种的混合物。聚偏二氯乙烯树脂可以是含有从65-95重量％偏二氯乙烯和35-5重量％至少一种共聚单体衍生的重复单元的共聚物，共聚单体包括氯乙烯、丙烯腈、不饱和a,P-羧酸酯、a,(3-烯属不饱和羧酸，或其中两种或多种的混合物。聚偏二氯乙烯树脂的例子包括偏二氯乙烯/氯乙烯共聚物，其含有约5-约25重量％的氯乙烯；偏二氯乙蜂/丙烯酸甲酯树脂，其含有约5-30重量％的丙烯酸甲酯，或它们的混合物。偏二氯乙烯/丙烯酸曱酯共聚物可以不受湿度的影响，可以不需要粘合层，并且可以在烹饪期间具有最小的脱色。阻隔树脂的例子是乙烯/乙烯醇共聚物(EVOH),其具有耐辐射降解性，允许生产共挤出的完全辐射的膜，这些是烹饪情况下所希望的。EVOH是本领域公知的，可以从商业获得。EVOH可以通过任何公知的方法生产，例如公开在美国专利3,510,464、3,560,461、3,847,845、3,595,740和3,585,177中。EVOH可以是水解的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。水解程度可以是约85-约99.5%,约90%或更高，约95%或更高，或约98%或更高。两种或多种不同EVOH的混合物可以用于提供热成型性和气体阻隔性能，如US5,972,447所述。EVOH可以含有额外的共聚单体，例如乙烯基硅烷共聚单体，用量是约0.0002-约0.2摩尔％，以改进EVOH在共挤出期间的相容性。乙烯基硅烷共聚单体的例子包括乙烯基三曱氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(P-甲氧基乙氧基)硅烷，Y-丙烯酰氧基丙基曱氧基硅烷，或两种或多种的混合物。EVOH可以含有一种或多种含磷化合物，用量是约1-约200ppm,约2-约150ppm,或约5-约100ppm(基于EVOH的量计按元素磷计算)，从而提供热稳定性和成膜性能。EVOH可以含有一种或多种碱金属离子，例如钠、钾和锂，含量是约10-约500ppm(基于乙烯/乙烯醇共聚物的量计，按照金属元素计算)，从而提高相容性和膜层之间的粘合。碱金属化合物的例子包括脂族羧酸、芳族羧酸、磷酸和金属配合物的单价金属盐，例如乙酸钠、乙酸钾、磷酸钠、磷酸锂、硬脂酸钠、硬脂酸钾、乙二胺四乙酸钠，或两种或多种的混合物。EVOH可以从商业从各种来源获得，例如来自KurarayCompanyEVAL,来自NipponGosei(日本)的Soarnol。商业级别包括32-36%乙烯，分子量为29,500,熔点为356。F(180°C);29%乙烯，分子量为22，000,熔点为365。F(185。C);以及40。/o乙烯，分子量为26,000，熔点为327。F(164。C)。聚烯烃包括任何聚合的烯烂，其可以是线性、支化、环状、脂族、芳族、取代或未取代的，可以含有a-烯烃均聚物和共聚物和共混物，其中a-烯烃单体具有约2-约10个或约2-约6个-友原子。a-烯烃的例子包括乙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-辛烯、3-曱基-l-丁烯、4-甲基-1-丁烯，或两种或多种的混合物。乙烯/a-烯烃共聚物可以包含约80-约99重量％或约88-约95重量％的乙烯和约1-约20重量、约5-约15重量％、约1-约12重量％、约2-约8重量°/。或约3-约5重量％的a-烯烃共聚单体，基于共聚物的总重量计。聚烯烃的非限定性例子是聚乙烯(PE)、LDPE,LLDPE,线性中密度聚乙烯(LMDPE),线性超低密度聚乙烯(VMDPE和VLDPE),线性超低密度聚乙烯(UMDPE和ULDPE),高密度聚乙烯(HDPE),乙烯/a-烯烃共聚物或三元共聚物，聚丙烯(PP),等同立构聚丙烯(SPP),间同立构聚丙烯，丙烯/乙烯共聚物，乙烯/丙烯无规共聚物,乙烯/丙烯嵌段共聚物，丙烯/a-烯烃共聚物或三元共聚物，聚乙烯三元共聚物，即乙烯与a-烯烃的共聚物，其特征在于分子量分布窄并通过用茂金属催化剂聚合获得(参见US4,306,041),聚丁烯，聚(l-丁烯)，丁烯/a-烯烃共聚物或三元共聚物，乙烯/丙烯/丁烯三元共聚物，4-曱基-1-戊烯聚合物和共聚物，聚(戊烯-l),聚(3-甲基丁烯-l),聚(4-曱基戊烯-l),和聚(己烯-i),茂金属催化的聚乙烯，(例如m-LPE(线性聚乙烯)，m-LHDPE,(线性高密度聚乙烯)，m-LLDPE(线性低密度聚乙烯)，m-ULLDPE(超低线性密度聚乙烯)，聚(丙烯),聚(丁烯)，聚(丁烯-l),聚(戊烯-l),聚(3-甲基丁烯-l),聚(4-曱基戊烯-l),和聚(聚己烯-l),环烯烃共聚物(COC)，或两种或多种的混合物，例如T\)pas、Versify聚丙烯共聚物等以及它们的混合物。茂金属催化的聚烯烃可以从商业获得，包括Exact和Exceed,来自ExxonMobileCorporation(Exxon);Tafmer,来自MitsuiPetrochemicalCorporation工业乙烯/a-烯烃共聚物包括Affinity、￡1^&§6@和Elit,来自DowChemicalCompany。两种或多种聚烯烃的混合物可以在本发明的共混物中使用。聚烯烃可以例如通过马来酸酐的自由基接枝等方法改性。乙烯基酯的例子包括乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯或其中两种或多种的混合物。乙烯基酯的含量可以是约1-约50重量％、约5-约30重量％或约5-约20重量％,基于共聚物的总重量计。工业乙烯/乙酸乙烯酯树脂包括来自fromDuPont的Elvax,来自EquistarChemicals,LP,Ultrathene,和来自Exxon的Escorene。a,卩-烯属不饱和羧酸酯包括丙烯酸曱酯、甲基丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、曱基丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、曱基丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸辛酯、曱基丙烯酸辛酯、丙烯酸十一烷基酯、曱基丙烯酸十一烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、曱基丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸异水片酯、曱基丙烯酸异水片酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、聚乙二醇丙烯酸酯、聚乙二醇曱基丙烯酸酯、聚乙二醇甲基醚丙烯酸酯、聚乙二醇曱基醚曱基丙烯酸酯、聚乙二醇二十二烷基醚丙烯酸酯、聚乙二醇二十二烷基醚曱基丙烯酸酯、聚乙二醇4-壬基苯基醚丙烯酸酯、聚乙二醇4-壬基苯基醚曱基丙烯酸酯、聚乙二醇苯基醚丙烯酸酯、聚乙二醇苯基醚曱基丙烯酸酯、马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、马来酸二丁酯、富马酸二曱酯、富马酸二乙酯、富马酸二丁酯、富马酸二孟基酯，或两种或多种的混合物。不饱和羧酸酯的含量可以是约5-75重量％,或约5-35重量％，基于共聚物的总重量计。组合物或共混物可以通过任何^^知的方法生产。例如，共混物组分可以一起混合，形成"粒料，，共混物，其可以直接加入形成本发明成型体的工艺中，例如包装膜、多层膜、片材或多层片材。任何共混物组分可以按照需要在共混工艺之前、期间或之后干燥。"粒料，，共混物可以通过本发明技术人员熟知的任何高剪切的充分熔体混合工艺进行熔体共混。这些方法可以包括将熔融的共混物组分与其它任选组分充分混合。充分混合可以通过静态混合器、橡胶磨、班伯里混合器、Buss捏合机、压力捏合机、单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、盘式磨等提供。这些充分混合设备可以例如从FarrelCompany、CoperionCompany和ToshibaMachineCompany获得。共混物组分可以在任何混合步骤之前干燥。共混物组分可以然后与其它任选组分作为干混物共混，通常称为"粒料共混物"。或者，共混物组分可以经由两个或更多个不同的进料机一起加入。在挤出工艺中，共混物通常被加入挤出机后部的进料段。共混物组分可以加入挤出机的两个或多个不同位置。例如，共混物組分中的一种可以在挤出机后部的进料^险加入，而另一种共混物组分可以在挤出机前部接近模板处加入。挤出机温度分布设定为允许共混物组分在工艺条件下熔融。螺杆设计也在混合熔融的共混物組分时向树脂提供应力以及热量。通常，熔体加工温度将在约50-约300。C的范围内。組合物或共混物可以含有本领域公知的添加剂，包括一种或多种增塑剂；加工助剂；流动改进添加剂；润滑剂；颜料；染料；阻燃剂；沖击改性剂；用于增加结晶度的成核剂；抗粘连剂，例如二氧化硅；热稳定剂；UV吸收剂；UV稳定剂；分散剂；表面活性剂；螯合剂；偶联剂；粘合剂；底漆；抗静电剂；滑爽剂等。稳定剂可以保护包装材料抵抗老化和保护其中所装的食品抵抗例如有害的UV光。可以使用任何公知的热稳定剂，包括酚类抗氧化剂、烷基化一元酚、烷基硫代曱基苯盼、氢醌、烷基化氢醌、生育酚、羟基化硫代二苯基醚、亚烷基双酚、O-、N-和S-爷基化合物、羟基千基化丙二酸酯、芳族羟基千基化合物、三嗪化合物、胺类抗氧化剂、芳基胺、二芳基胺、多芳基胺、酰基氨基苯酚、草酰胺、金属钝化剂、亚磷酸盐、亚膦酸盐、苄基膦酸盐、抗坏血酸(维生素C)、能破坏过氧化物的化合物、羟基胺、硝酮、硫代协同剂、苯并呋喃、吲哚酮等，以及其中两种或多种的混合物。UV吸收剂已经在现有技术中公开，包括一种或多种苯并三唑、羟基苯甲酮、羟基苯基三。秦、取代和未取代的苯甲酸的酯，或其中两种或多种的混合物。本发明的组合物可以含有有效量的位阻胺光稳定剂(HALS)。HALS包括仲、叔、乙酰基化、N-烃氧基取代的、羟基取代且N-烃氧基取代的或其它取代的环胺，其进一步具有位阻，一般衍生自在与胺官能团邻近的碳原子上的脂族取代基，或其中两种或多种的混合物。增塑剂包括邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二曱酸二辛酯、蜡、液体石蜡、磷酸酯、或其中两种或多种的混合物。抗静电剂可以在需要时引入本发明组合物中，例如季戊四醇单硬脂酸酯、脱水山梨醇单椋榈酸酯、硫酸盐化聚烯烃、聚氧化乙烯、碳蜡(carbo-wax)或其中两种或多种的混合物。滑爽剂可以在需要时引入本发明组合物中，例如亚乙基二硬脂酰胺、硬脂酸丁酯或其中两种或多种的混合物。添加剂在本发明组合物或共混物中的存在量可以是约0-约10重量%、约0.0001-约5重量％或约0.001-约1重量％,基于组合物的总重量计。防雾组合物可以在膜的表面上形成，或被引入膜中，通常引入膜的外层。防雾组合物的例子是具有约8-约20个碳原子的饱和或不饱和脂肪酸的甘油单酯，具有约8-约20个碳原子的饱和或不饱和脂肪酸的甘油二酯，以及阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂，例如磷酸盐、硫酸盐或季胺官能端基。其它防雾组合物包括脂族羧酸的脱水山梨醇酯，脂族羧酸的甘油酯，其它多元醇与脂族羧酸的酯；聚氧乙烯化合物，例如脂族羧酸的聚氧乙烯脱水山梨醇酯，和高级脂族醇的聚氧乙烯醚。经常使用防雾組合物甘油单油酸酯、甘油单硬脂酸酯或其共混物。当防雾组合物被引入膜中时，其可以是约0.1-约5重量％。当防雾組合物涂在膜上时，其可以以约0.2-约0.6g/m2的涂布重量施用。可以参见例如US5,766,772。膜例如多层膜或片材可以通过本领域公知的任何方法制备，例如通过浸涂如US4，372,311所述，通过压模如US4,427,614所述，通过熔体挤出如US4，880,592所述，通过熔体吹塑如US5,525,281所述，或其它工艺方法。多层膜可以具有任何所需的总厚度以提供对于特定包装操作所需的性能，例如总厚度(所有层的組合厚度)是约15密耳(0.38mm)或更少，或约0.3-约15密耳，约1-约10密耳，或1.5-8密耳。例如，多层膜可以通过共挤出生产。取向(单轴或双轴)可以通过各种方法进行(例如吹膜、机械拉伸等)。共挤出可以根据任何公知的共挤出方法进行。例如，膜可以通过使用所谓的"吹膜"或"平模"方法挤出生产。吹膜，通常是比铸塑膜更强和更韧的，可以通过将管挤出或将聚合物组合物经过环形模头共挤出制备，使得得到无缝的管状多层膜，其具有组合物同心层。所得管状膜^皮空气流膨胀，得到吹膜。铸塑平膜通过将各组合物经由平模头共挤出得到，提供层状组合物的层状流。熔融的层状流离开模头，被至少一个含有内部循环流体的辊(冷却辊)冷却，或被水浴冷却，得到铸塑膜。膜可以通过常规方法达到常规尺寸，例如切割得到包装膜。所公开的膜可以具有约25-60cm(约1-2英尺)的厚度。多层膜也可以作为双层、三层或多层结构生产。多层结构可以通过共挤出、吹膜、浸涂、溶液涂覆、风刀涂覆、搅炼、刮涂、印刷、Dahlgren、凹版印刷、粉末涂覆、喷涂或其它现有技术的工艺。通常，多层膜是通过挤出铸塑、吹膜、粘合层压或挤出层压工艺生产的。例如，聚合物组合物均匀地加热，然后被输送到共挤出接头，其将熔融的材料合并，形成多层共挤出结构。层状聚合物材料经由开放到预定间隙的挤出模头输送，通常是约0.13-约0.03cm。材料然后拉伸，拉伸比率是约5:1至约40:l,通过保持在约15-约55。C的初冷却或铸塑辊达到预定的标准厚度。额外层可以用作阻隔层、粘合层、抗粘连层或用于其它目的。相似的方法可以适用于吹膜工艺。通过挤出、共挤出、层压或层压/涂布工艺进行多层膜或片材的生产是本领域技术人员公知的(参见例如US4,677,017,US5,055,355,US5,139,878和US6,903,161)。这里公开的膜可以进一步在膜的中间冷却或铸塑之外取向，通过将熔融聚合物的层流挤出，得到挤出物，然后冷却挤出物，将骤冷的挤出物在至少一个或多个方向上取向。膜可以是未取向的，单轴取向(例如机器方向)，或双轴取向(例如机器方向和横向)。膜可以通过在膜的平面中沿着两个互相垂直的方向拉伸来双轴取向，得到机械性能和物理性能的有利结合。用于单轴或双轴拉伸膜的取向和拉伸设备是本领域公知的，可以由本领域技术人员选择以生产本发明的膜。参见例如在美国专利3，278,663;3,337,665;3,456,044;4,590,106;4,760,116;4,769,421;4,797,235和4,886，634中乂>开的设备和工艺。例如，吹膜可以4吏用双泡挤出工艺取向，其中同时的双轴取向可以如下进行将初始管挤出、随后骤冷、再加热并然后在内部气体压力下膨胀以引起横向取向，并通过不同速度的夹辊或输送辊在引起纵向取向的速度下拉伸。取向的吹膜可以通过本领域公知的任何方法生产，如美国专利3,456,044,这里不再详细说明。多层膜可以取向，然后热固化或捏合。多层膜可以具有在185。F下约0-20%的横向自由收缩率，或约2-10%。例如，膜可以在至少一个方向上单轴拉伸到1.5:l至5:1的4立伸比(纵向)，其横向或双轴拉伸时在每个纵向和横向上拉伸，这通过使膜通过一系列预加热和加热辊进行。加热的膜从一组夹辊以比膜在上游位置进入夹辊更快的速度取出。为了生产大量膜，可以使用成片压延机。将粗膜加入压延机的间隙中，压延才几含有多个可加热的按照相反方向旋转的平行圆筒辊，并喷出聚合物和将其拉伸到所需的厚度。最后的辊使所生产的片材平滑。如果需要片材具有带紋理的表面，则最后的辊具有合适的雕花图案。或者，膜可以再加热，然后通过雕花压延机。压延机之后是一个或多个冷却鼓。最后，巻起最终的膜。膜可以印刷以向消费者提供产品信息、说明书和/或向由膜包装的产品提供优异的外观。膜可以进一步改性以向膜和由膜生产的包装产品提供有价值的特性。例如膜可以通过辐射处理，例如对膜进行E-束(电子束)处理、X射线处理、Y-射线处理、P-射线处理等。本发明膜的E-束处理在约2-约20MRd或约2.5-约15MRd的强度下进行，能使膜的软化点(Vicat软化点)增加约20-约50°C。膜可以辐射到在一个或多个聚合物膜层中形成交联聚合物网络的程度。处理包括与上述相似的方式辐射膜，但是一般在与如US4,064,296所述相似的较高剂量下进行。高能电子的典型剂量是约160-约1666MRd，约440-约1390MRd，或约710-约lllOMRd。辐射可以通过电子加速器进行，剂量可以通过标准剂量方法测定。这种交联的膜可以用于烹饪食品包装。聚合物膜的一个或两个外表面可以进行处理以提高在层压期间与例如待包装食品或其它基材之间的粘合性。这种处理可以采取本领域公知的任何形式，包括阻燃处理，例如US2,632,921、US2,648,097、US2,683,894和US2,704,382所述；等离子体处理，例如US4,732,814所述；电子束处理、氧化处理、电暈放电处理、化学处理、4各酸处理、热空气处理、臭氧处理、紫外光处理、喷砂处理、溶剂处理等，或其中两种或多种的组合。例如，如US4,120,716和US4,879,430所公开的电晕放电处理，其中使膜的表面进行电晕放电(例如气体(如空气)在膜表面附近进行离子化，由附近的电极所通过的高压引起离子化)，这可能导致氧化和其它对膜表面的改变，这可以提高例如对其中待包装食品的粘合。膜可以在涂布和层压工艺中是释放应力的和收缩稳定的。聚合物膜可以进行热稳定以在经受高温时提供低收缩特性(即，在150。C下30分钟后，在两个方向上的收缩低于2%)。或者，膜可以是可热收缩的。通常，可热收缩的包装膜是取向的，更优选是双轴取向的。收缩可以通过将膜保持在拉伸的位置并在骤冷前加热数秒进行控制。这种加热稳定了取向的膜，进而仅仅在高于热稳定温度的温度才收缩。进一步，膜也可以进行辊压、压延、涂覆、雕花、印刷或任何其它本领域公知的典型整理操作。本领域技术人员能够容易地确定上述用于通过任何方法成膜的工艺条件和参数。多层包装膜和片材可以包括其它能提供一种或多种特征的层，例如阻隔性能、结构性能、耐刺穿性、粘合性能(例如粘合层)、着色性能、美观性能、烹饪性能等。其它层可以从上述用于共混物组分的材料形成，或可以是本领域公知的任何材料。多层膜内。粘:剂包括例如在这里:>开的组合物:离聚;勿:聚氨酯、、环氧树脂、聚酯树脂、丙烯酸树脂、酸酐改性的聚烯烃，或其中两种或多种的组合。例如，用于食品或医疗包装的可热成型的包装膜可以是三层膜的形式，其中外层由乙烯/乙酸乙烯酯共聚物組成，内层由本发明的离聚物或离聚物共混物组成。这些可热成型的包装具有耐磨性和耐刺穿性。这里公开的膜和多层膜可以通过热成型提供比常规离聚物材料和共混物更优异的加工性。阻隔层可以是约2.5jLi(0.1密耳)至约12.5|1(0.5密耳)，其中包含阻隔材料例如聚酰胺、偏二氯乙烯共聚物、乙烯/乙烯基醇共聚物或其中两种或多种的组合，和任选地其它材料，例如离聚物，以提供其它所需的特性。本发明还包括含有本发明膜或片材或多层膜或多层片材的或由它们生产的制品或包装。制品可以包括袋、短粗膜、收缩袋、小袋或形成的空间或盘，真空包装或盖子。包装可以包括食品包装，用于改进耐油和脂肪穿透性，烹饪食品，肉制品，或其中两种或多种的组合。包装可以用于包装食品、避孕套、酒精卫生品或其中两种或多种的组合。食品包括烟熏食品、全肉制品、加工肉制品、卣肉(marinatedmeat)、法兰克福香肠(frankfurters)、碎牛肉、家禽、火腿、培根肉、鱼肉、海产品、腌制品、饼干(biscuits)、薄脆饼干(crackers)、曲奇、块状奶酪、碎奶酪、奶制品(酸奶酪等)，粉末混合物，调料，果汁，调味品，色拉酱(saladdressing),或其中两种或多种的组合。本发明的膜和多层膜可以提供比常规离聚物材料和共混物更优异的耐油和脂肪穿透性，对于脂肪类食品包装材料是有利的，例如肉包装材料。本发明的组合物可以用于烹饪食品的包装。"烹饪"表示包装材料在结构上能经受暴露于长和慢的烹饪条件，例如约57-约12rC,或约57-约95。C，达到约2-约12小时，同时含有用于现场烹饪的食品，例如浸入70-78。C的水中达到4-6小时，或在水蒸气中烹饪。烹饪包装的肉，例如是基本预先包装的，预先烹饪的肉，其以此形式直接输送到零售商或消费者。这些类型的肉可以在加热或不加热的情况下食用。烹饪包装材料保持密封完整性，并在多层膜的情况下是抗脱层的。烹饪膜优选在烹饪条件下是可热收缩的，从而形成紧密贴合的包装。它们也可以粘合到肉上，从而防止烹饪出来。这可以通过将一层本发明的离聚物材料或离聚物共混物材料放在与肉接触的方向上来实现，因为这些材料具有优异的与肉的粘合性。包装膜对肉的粘合通常需要避免"洗出"(烹饪出，即在食品外表面和膜的与肉接触的表面之间收集汁液)，如果膜没有很好地与肉粘合，则这种情况会在膜中包装的肉的烹饪期间出现。膜可以进一步进行后成型工艺以进一步提高肉的粘合，例如通过电暈处理(也称为电暈放电处理)。肉铸塑包装通常作为平面的无缝的管状膜巻起。烹饪的管可以然后通过末端密封形成袋，一般用剪刀或用在平面管材的横截面上横向热密封，然后缝合管材，从而横向密封形成袋的底部。或者，可以形成侧面密封(通常称为"背面缝合铸塑")，其中横向密封形成袋的边缘，管材的一个侧边形成袋的底部，或者管材本身被分成片状，用于进一步通过包缝或缝合型密封而形成背面密封的材料。包装膜可以通过本领域公知的任何方法密封，例如通过热密封，例如用热空气和/或加热的棒或线圈，超声波密封，音频密封，以及使用夹子，例如褶皱夹子。肉铸塑包装膜可以含有阻隔层，进行辐射以提高其耐烹饪条件的能力，并且通过例如双轴取向成为可热收缩的。为了生产肉产品包装，使用包衣(烹饪管)，其中将未烹饪的肉放在管中，并密封包装的开放部分，例如通过夹子或热密封。包装的肉产品然后可以用于烹饪，如上所述。肉制品可以含有例如至少一种选自以下的材料家禽、鸡肉、火鸡肉、母鸡、牛肉、羊肉、鱼肉、香肠、博洛尼亚肠、摩泰台4立香肚、熏肝香肠、山羊肉、马肉等。包衣不4又用于肉制品，例如香肠，而且用于其它包装，例如动物食品、奶酪、面粉糕饼和其它糊状或液体食品。包衣可以通过任何公知的方法加工，例如印刷、成环和^^習皱加工。膜也可以适合用作短粗(chub)膜，通常用于包装碎牛肉、香肠和其它粉碎的食品物质。短粗膜通常以垂直形式的填充密封(VFFS)工艺使用。在VFFS工艺中，巻材的平膜先经由成型台肩水平铺好，然后垂直通过成型塔，其与成型台肩连接。当膜移动通过成型塔时，管同时通过垂直剪切棒由纵向间隙密封形成，并且同时管的底部用线圏夹封闭。一旦形成管，垂直填充具有特定重量的产品，例如碎牛肉，然后用线圈夹封闭管的顶端。最后，从随后的管切下包装，并输送到包装器。短粗包装通常在肉加工厂中生产，这些工厂由肉制品公司或超市连锁店运营，用于零售和批发。短粗包装一般在约-10。C到-20。C的水箱冷却处理，形成水冻食品包装以长期储存。包装尺寸一般可以根据分布目的而变化。用于短粗包装的膜可以是透明的膜、着色的膜或印刷的膜。本发明的包装食品可以是通过常规方法烟熏制的。烟熏可以包括冷烟熏，在达到约25。C的温度下；温烟熏，在约25-约50。C的温度下；和热烟熏，在高于约50。C的温度下。烟熏由于含醛、酚和酸的成分，也具有防腐、抗氧化和固化的作用。包装膜可以用调味剂、固化剂、着色剂、香料等处理。与使用这些添加剂的现有技术离聚物和共混物的材料相比，本发明的膜和多层膜可以提供改进的抵抗常规调味剂、固化剂、着色剂、香料等的性能，例如液烟。液烟是通过燃烧木材(例如山胡桃树或枫木)和在液体介质中捕捉自然烟味而制备的天然木材烟味的溶液，从而向食品赋予特别的烟味、芳香和颜色。参见例如US3,106,473。其它合适的调味剂和/或香料包括大蒜、葛缕子籽、胡椒粉、红胡椒粉、烤肉调料，或其中两种或多种的组合。着色剂可以包括胭脂提取物、赤藓红、苋属植物、棕FK、酒石黄、黑BN、焦糖等的提取物，或其中两种或多种的组合。膜也可以用于真空皮肤(vacuumskin)包装，这是一种公知的方法，其中热塑性包装材料用于总体包裹产品，但是不是必须是食品，例如肉、肉制品、鱼等。因为是公知的，所以不在此详细描述。本发明的膜还用于真空包装应用，ATMOS包装应用，其中用例如氮气、二氧化碳和氧气(大气)等的气态混合物填充包装。其它应用包括包装应用(食品应用，例如加工的肉、快餐食品、粉末饮料、调味品和保鲜工艺)和用于非食品应用(例如医疗包装)。实施例对比实施例CE1含有81重量％乙烯和19重量％曱基丙烯酸的乙烯/甲基丙烯酸共聚物的吹膜(被钠离子中和37%;2密耳(50u)厚度)浸入液烟中，(HaddonHouse液烟，来自HaddonHouseFoodProductsCompany),其具有约2.5的pH。在三天后，膜已经变白。实施例1如实施例CE1所述制备含有81重量％乙烯和19重量％曱基丙烯酸的乙烯/曱基丙烯酸共聚物的吹膜(被镁离子中和39%,2密耳(50u)厚度)。在浸泡在液烟中六天后，膜没有变化。此实施例证明与钠离子中和的离聚物相比，镁中和的离聚物更能抵抗在包装应用中使用的常规调味剂。对比实施例CE2如实施例CE1所述制备的含有81重量％乙烯和19重量°/。曱基丙烯酸的乙烯/甲基丙烯酸共聚物的且被锌离子中和36%的膜(2.2密耳(56u)厚度)进行油脂穿透实验(实验F119),包括检测豆油在6(TC穿透膜的时间。结果是144小时、151小时和247小时。实施例2如实施例CE2所述制备的含有81重量％乙烯和19重量％曱基丙烯酸的乙烯/曱基丙烯酸共聚物的且被镁离子中和39%的膜(2.65密耳(67u)厚度)进行油脂穿透实验，结果是375小时和471小时。此实施例证明与锌离子中和的离聚物相比，镁中和的离聚物更能耐油/油脂(对于肉包装应用所需的性能)。实施例3-8使用5cm(2英寸)直径Brampton模头在吹膜生产线上制备三层吹膜，如表1所示。三层吹膜生产线的加工温度是210。C。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>承每种离聚物树脂层或共混物层是30u厚度，中间层((mPE,LDPE和共混物)是40u厚度，离聚物树脂1是含有81重量％乙烯和19重量％曱基丙烯酸的且被镁离子中和40%的乙烯/甲基丙烯酸共聚物；mPE1是茂金属聚乙烯(辛烯mPE),密度为0.879g/cc(来自DowChemicalCompany);LDPE1是低密度聚乙烯，密度为0.923g/cc;离聚物共混物1是含有70重量％离聚物树脂和30重量％mPE1的共混物，离聚物共混物2是含有80重量％离聚物树脂和20重量％LDPE1的共混物；共混物1是含有80重量％mPE1和20重量％LDPE1的共混物。实施例9-11使用标准设备用空气吹膜生产线形成三层的可热成型膜，如表2所示。生产条件如下总膜标准100u;才莫头固化温度210°C,吹胀比2:1才莫头间隙1.86mm取出速度-19.8m/min.Frost生产线31,28cm(熔膜变成固体的点).**三层膜结构包括EVA1(4.5重量％乙酸乙烯酯和95.5重量％乙烯);离聚物树脂2(乙烯/甲基丙烯酸共聚物，含有85重量％乙烯和15重量％甲基丙烯酸，被镁离子中和50%);离聚物共混物3(共混物，含有70重量％的离聚物树脂和30重量％的乙烯/丙烯酸曱酯共聚物，具有24重量％丙烯酸曱酯)；离聚物共混物4(共混物，含有80重量％的离聚物树脂和20重量Q/。的茂金属催化的线性低密度聚乙烯，密度为0.917g/cc,分子量分布Mw/Mn=2.3)。每种膜使用常规热成型设备热成型到约3.2cm的深度，空隙是20.3cm长和12.7cm宽。实施例12-15表3显示的是柔性的三层膜，约8.5英寸宽，通过共挤出制备。所有实施例的外层是由75重量％的密度为0.912g/cc的超低密度聚乙烯(Attane4001,DowChemicalCompany)和25重量％的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(Elvax⑧3135X,DuPont)组成的共混物，厚度是约20u(0.8密实施例表2**层厚度EVA1(25u)EVA1(15u)EVA1(20u)离聚物树脂2(50u)离聚物共混物3(70u)离聚物共混物4(60u)EVA1(25u)EVA1(15u)EVA1(20u)耳)。中间阻隔层是由VC1l组成的，其是偏二氯乙烯/氯乙烯共聚物(含有7.2重量％的氯乙烯)和偏二氯乙烯/丙烯酸甲酯共聚物(含有6重量%丙烯酸曱酯)的共混物。内层是由离聚物树脂3组成的，其是含有79重量％乙烯和21重量％曱基丙烯酸的且被镁离子中和30%的乙烯/曱基丙烯酸共聚物；由离聚物共混物5组成，其是含有75重量°/。离聚物树脂3和25重量o/。EVA2的共混物，其是具有10重量％乙酸乙烯酯和90重量％乙烯的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(来自UnionCarbideCompany);由离聚物共混物6组成，其是含有50重量％离聚物树脂3和50重量Q/oEVA2的共混物；或由离聚物共混物7组成，其是25重量％离聚物树脂3和75重量Q/。EVA2的共混物。表3实施例_层的厚度***_阻隔层内层12VCI1离聚物树脂313VCI1离聚物共混物514VCI1离聚物共混物615VCI1离聚物共混物7***所有阻隔层是8u厚，内层是43u厚。对于所有实施例，将OxyDryC-5玉米淀粉粉末(来自OxyDryCorporation)以12g/1000ff膜表面积涂到热内层上，作为基本均匀的粒子分散体。所有实施例是双轴取向的，并辐射到约4MRd的剂量。所有管实施例然后在一端夹住，并装入粉碎的鸡肉和排骨，(主要由约5/64英寸尺寸的粒子组成，具有约11-12重量％的蛋白质含量和约21-22重量％的脂肪含量)，填充温度是约47。F。从每个实施例的包装膜生产5个10磅(预先烹饪重量)的产品肉包装。这些管在TipperTieRS4201型工业装料机上装到等于两倍每个实施例管宽度的周长。装填的管长度是约12.5-约13.0英寸，放入12.5英寸长、4.75英寸宽和5.5英寸深的模具中。160。F水浴用于在约152°F的内部温度下烹饪鸡肉约4-5小时。烹饪的鸡肉被冷却到约700°F的内部温度，然后从模具中取出。实施例16将含有75重量％UltramidA5(来自BASFCorporation,认为是尼龙6,6)、17.5重量％的GrilonF40(来自EMSChemie,认为是尼龙6),和7.5重量°/。的离聚物树脂3的共混物加入挤出机，并在约210-约300°C的温度熔体共混。从共混物形成90u厚的单层管状包衣。实施例17如实施例16所述生产单层管状包衣，另外双轴取向。实施例18将含有66重量％UltramidA5、11重量％的GrilonF40、10重量%离聚物树脂3、9重量％玻璃微珠和4重量％石英粉的共混物加入挤出机，并在约210-约300。C的温度熔体共混。按照常规吹膜工艺从共混物形成60u厚的单层管状包衣。实施例19如实施例18所述生产单层管状包衣，另外双轴取向。实施例20将含有75重量％UltramidA5、11重量％的PebaxMH1657SA(来自EIfAtochem,认为是尼龙6/聚乙二醇嵌段共聚物)、10重量％离聚物树脂1和4重量％甘油的共混物加入挤出才几，并如实施例18所述进行熔体共混。形成了80u厚的单层管状包衣。实施例21如实施例20所述生产单层管状包衣，另外双轴取向。实施例22将含有72重量％UltramidA5、10重量％的PebaxMH1657SA、10重量％离聚物树脂1、4重量％纤维素粉末和4重量％甘油的共混物加入挤出机，并如实施例18所述进行熔体共混。从共混物形成了70u厚的单层管状包衣。实施例23如实施例22所述生产单层管状包衣，另外双轴取向。实施例24-25具有表4中所示的膜组成的七层管状膜包衣通过吹膜工艺制备，并双轴拉伸以提供直径为60mm和具有所示层厚度的管状膜。离聚物共混物8是80重量％DurethanB40F(来自BayerAGCorporation,认为是尼龙6)和20重量％离聚物树脂1的共混物。共混物2是99重量％Dowlex2045E(来自DowChemicalCompany,认为是LLDPE)与1重量%二氧化钬的共混物。PA6/69是GrilonCF62BS(来自EMSChemie,认为是尼龙6/尼龙69共聚酰胺)。离聚物共混物9是90重量％EvalLCF101BZ(来自KurarayCompany,认为是EVOH)和10重量％离聚物树脂2的共混物。共混物3是99重量％DurethanB40F与1重量％二氧化硅抗粘连剂的共混物。离聚物共混物10是89重量％DurethanB40F、10重量％离聚物树脂3与1重量％二氧化硅抗粘连剂的共混物。TL1是AdmerL2100(来自MitsuiChemicalCompany,认为是改性聚乙烯)。离聚物共混物11是70重量％DurethanB40F、20重量％NylonMX6007(来自MitsubishiGasChemicalCompany,认为是聚己二酰间苯二曱胺，(MXD6))和10重量％离聚物树脂1的共混物。表4层厚度实施例2425层A(内层)离聚物共混物8(5u)离聚物共混物10(5u)层B离聚物树脂3(2u)1(2u)层C共混物2(15u)离聚物树脂2(15u)层D离聚物树脂3(2u)TL1(2u)层EPA6/69(5u)离聚物共混物11(5u)层F离聚物共混物9(4u)EVOH(4u)层G(外层)共混物3(15u)共混物3(15u)管状包衣在一端热密封，于20。C储存20分钟，用香肠填充，在开口端热密封(填充)，然后于8(TC烹饪1小时。实施例26八层的可热成型多层包装膜通过吹膜工艺制备，总膜厚度是约50-101u(约2-约4密耳)。层1是最内的膜层，直接与要包装的食品接触，是离聚物树脂2，厚度是多层膜总厚度的约8%;层2是55重量％ECD301(来自ExxonChemicalCompany,认为是密度为0.915g/cc的均相乙烯/a-烯烃共聚物)、35重量％的TafmerPO480(来自MitsuiPetrochemicals,认为是密度为0.87g/cc的均匀乙烯/a-烯烃热塑性弹性体)和10重量。/。的LD⑧200.48(来自ExxonChemicalCompany,认为是密度为0.923g/cc的LDPE)的共混物，厚度是多层膜总厚度的约20%;层3是离聚物树脂，厚度是多层膜总厚度的约11%;层4是75重量％UltramidB35(来自BASFCorporation,认为是尼龙6)、15重量％Sela产PA(DuPont)和10重量％离聚物树脂2的共混物，厚度是多层膜总厚度的约6%;层5是上述离聚物共混物9，厚度是多层膜总厚度的约6%;层6与层4相同，厚度是多层膜总厚度的约6%;层7是Bynel30E671(来自DuPontCompany),厚度是多层膜总厚度的约35%;层8是99重量％UltramidB35与1重量％二氧化硅抗粘连剂的共混物，厚度是多层膜总厚度的约8%。七个常规单螺杆挤出机用于熔融和泵送各种树脂到分布段或接头，然后送到环形共挤出^t头。层5的离聚物共混物9在约350-约450°F的温度加工。层1的离聚物树脂2、层2的聚烯烃共混物以及层3的离聚物树脂3在约400-约500。F的温度加工。层7的Bynel30E671在约420-约460°F的温度加工。层4、层6和层8的共混物在约450-约550°F的温度加工。熔体分布体系和模头设计成对于所有八层产生在模头周长周围的均匀厚度分布。使平管通过夹紧辊，在热水浴中加热，或通过热空气烘箱加热，通过用高压空气鼓入管中膨胀，这在现有技术中一般称为"捕泡(trappedbubble)技术"。以这种方式，生产具有所需厚度的热塑性膜。取向的膜是平管的形式，然后沿着长度切割(即，沿着两个边缘)，形成两个单独的膜片，各自巻到两个基本相同但分开的辊上。然后，每个辊在分割器上再定尺寸以得到适用于水平包装机的宽度和直径，例如Tiromat⑧热成型包装机、Multh^^热成型包装机、Pionee^热成型包装机或MahaffeyHarde^热成型包装机。膜主要作为该机器的成型膜使用，但是也可以用作非成型的膜。膜适用于包装食品，例如新鲜的和加工的家禽制品，新鲜的和加工的红肉，新鲜的和加工的鱼肉，新鲜的和加工的猪肉制品，热狗，培根肉、夏天香肠、奶酪块、奶酪条等。在膜中包装的食品可以预先烹饪、熟化、预先调味、发酵等。膜适用于烹饪应用的成型和/或非成型膜。密封剂(内)层可以进一步进行电暈或辐射处理以改进肉对蛋白质提取肉乳液混合物而言更大的粘合性，乳液混合物通常是冷冻火腿，火腿乳、火鸡、火鸡乳、鸡肉乳，以及烤火腿、压火腿、火鸡巻、鸡肉巻、午餐肉等相应产品，以及其它加工的肉制品O或者，管状膜可以直接使用，不需要切割形成包衣，例如用于加工的肉制品，例如烤火腿、火鸡巻、香肠、博洛尼亚肠等。将包衣线插到填充器上，在填充器的出口上密封或夹住一端。将包衣从制动孔加入，然后泵送肉混合物。这种机器允许肉混合物在受控的压力下泵送到包衣中(即，由拉伸的包衣的弹性记忆产生的静态压力)。实施例27离聚物共混物12由95重量％EvalLCF101BZ(来自KurarayCompany,认为是EVOH)和5重量％的离聚物树脂3组成，将其在30mm双螺杆挤出机上挤出混合并切成粒料，挤出机配备有L/D=30的捏合盘，进料区机筒温度是190°C，混合机筒和模板温度是210°C,螺杆速度是610rpm。通过T型模头共挤出生产五层的可热成型膜，总厚度是130u。多层膜的组成是111加11^@835层/Bynel30E671层/离聚物共混物12层/第二BynelCXA3095层/LLDPE层，各层厚度分别是20u/5u/20u/5u/80u。在R530热成型机(来自MultibackCompany)上将多层膜热成型成容器，加热板的温度是100°C,加热时间是1.5秒，膜温度是约85。C,长方形才莫具的尺寸是130mm长、110mm宽和50mm深。这些容器适用于例如包装奶油冻、布丁、奶油布丁、凝胶、果冻、酸奶酪等。实施例28重复实施例27,不同的是离聚物共混物12被离聚物共混物9代替。实施例29重复实施例27，不同的是离聚物共混物12被离聚物共混物13代替，离聚物共混物13是85重量％EvalLCF101BZ(来自KurarayCompany,一种EVOH)和15重量％离聚物树脂3的共混物。实施例30重复实施例27,不同的是离聚物共混物12被离聚物共混物14代替，离聚物共混物14是80重量。/。Eva产LCF101BZ和20重量°/。离聚物树脂3的共混物。实施例31重复实施例27，不同的是离聚物共混物12被离聚物共混物15代替，离聚物共混物15是70重量％EvalLCF101BZ和30重量％离聚物树脂3的共混物。实施例32七层的共挤出吹膜按照以下结构制备尼龙/粘合剂/尼龙/EVOH/尼龙/粘合剂/离聚物。尼龙层含有80%尼龙6和20%EMSGrivoryG21(—种无定形尼龙)的共混物。EVOH是EVALCALCH101A,是38摩尔％乙烯级别的。粘合剂树脂是酸酐改性的EVA或LLDPE，例如Bynel4157。离聚物是离聚物树脂1。总厚度是6密耳，各层厚度是10%/20o/o/10%/10%/10%/10%/30%。膜用作成型网，用于加工的肉包装，例j!口法兰克福香肠s,luncheonmeats,咸肉和香肠。实施例33重复实施例32，不同的是离聚物树脂l被离聚物树脂2代替。实施例34使用含有90重量％乙烯和10重量％曱基丙烯酸的并且#皮4美离子中和55%的乙烯/曱基丙烯酸共聚物重复进行实施例32。实施例35制备具有以下结构的三层吹膜EVA/离聚物/EVA。EVA含有4.5重量y。的VA。离聚物是离聚物树脂2。总厚度是6密耳，各层厚度是30%/40%/30%。膜用作成型网，用于医疗设备的包装。权利要求1.一种共混物，其含有以下物质或从以下物质生产烯烃聚合物和聚酰胺，阻隔树脂，聚烯烃，乙烯基酯共聚物，或其中两种或多种的组合，其中烯烃共聚物是被镁离子中和的，并含有从α-烯烃与包括一种或多种α，β-烯属不饱和羧酸的共聚单体衍生的重复单元；阻隔树脂包括聚丙烯腈树脂、聚偏二氯乙烯树脂、乙烯/乙烯醇共聚物、聚碳酸亚烷基酯树脂、氧阻隔树脂、或其中两种或多种的组合；乙烯基酯共聚物含有从α-烯烃与乙烯基酯衍生的重复单元；并且在烯烃共聚物中的约5-约90重量％、约10-约75重量％或约20-约60重量％的羧酸被镁离子中和。2.—种膜或片材，其包含至少一层含有烯烃共聚物、共混物或其混合物或者从烯经共聚物、共混物或其混合物制备的层，其中烯烃共聚物如权利要求1所述；在烯烃共聚物中的约5-约90重量％、约10-约75重量％或约20-约60重量％的羧酸被镁离子中和；和共混物含有烯烃聚合物和聚酰胺，阻隔树脂，聚烯烃，含从a-烯烃与乙烯基酯衍生的重复单元的乙烯基酯共聚物，含从a-烯烃与a,卩-烯属不饱和羧酸酯衍生的重复单元的羧酸酯共聚物，或其中两种或多种的组合。3.—种多层膜或片材，其包含至少一层含有烯烃共聚物、共混物或其混合物或者从烯烃共聚物、共混物或其混合物制备的层，其中烯经共聚物如权利要求1所述；在烯烃共聚物中的约5-约90重量％、约10-约75重量％或约20-约60重量％的羧酸被镁离子中和；和共混物含有烯烃聚合物和聚酰胺，阻隔树脂，聚烯烃，含从a-烯烃与乙烯基酯衍生的重复单元的乙烯基酯共聚物，含从a-烯烃与a,卩-烯属不饱和羧酸酯衍生的重复单元的羧酸酯共聚物，或其中两种或多种的组合。4.权利要求1的膜或片材，其中烯烃共聚物含有约1-约30重量％或约12-约30重量％或约18-约25重量％的共聚单体，基于共聚物的总重量计。5.权利要求2、3或4的膜或片材，其中共混物含有约l-约99重量%或约50-约99重量％或约80-约98重量％的聚酰胺。6.权利要求2、3、4或5的膜或片材，其中共混物含有约1-约99重量％、约60-约99重量％、约70-约97重量％或约80-约95重量％的阻隔树脂。7.权利要求2、3、4、5或6的膜或片材，其中共混物含有约l-约99重量％、约10-约50重量％、约10-约30重量％或约10-约25重量°/0的聚烯烃。8.权利要求2、3、4、5、6或7的膜或片材，其中共混物含有约1-约99重量％、约1-约50重量％、约1-约30重量％或约5-约25重量％的乙烯基酯共聚物。9.权利要求2、3、4、5、6、7或8的膜或片材，其中共混物含有约1-约99重量％、约1-约30重量％或约5-约25重量％的羧酸酯共聚物。10.—种膜或片材，其含有或从81重量％的乙烯和19重量％曱基丙烯酸生产，其中39重量％的丙烯酸被镁离子中和，其中膜或片材任选是吹膜。11.权利要求2、3、4、5、6、7、8、9或10的膜或片材，其进行等离子体处理、辐射处理、氧化处理、电晕放电处理、化学处理、铬酸处理、热空气处理、臭氧处理、紫外光处理、喷砂处理、溶剂处理、调味剂处理、固化剂处理、着色剂处理、香料处理，或其中两种或多种的组合；任选包括电子束处理、X射线处理、y-射线处理、P-射线处理，或其中两种或多种的组合；和任选辐射处理以形成在一个或多层中的交联聚合物网络。12.权利要求2、3、4、5、6、7、8、9、10或11的膜或片材的用途，其优选用于食品包装，用于改进耐油和脂肪穿透性，烹饪食品、肉粘合、肉包衣，用于生产制品，或其中两种或多种的组合，其中食品包装包括烟熏食品、全肉制品、加工肉制品、卤肉、法兰克福香肠、碎牛肉、家禽、火腿、培根肉、鱼肉、海产品、腌制品、饼干、薄脆饼干、曲奇、块状奶酪、碎奶酪、奶制品(酸奶酪等)，粉末混合物，调料，果汁，调味品，色拉酱，或其中两种或多种的组合。13.—种成型制品，其含有或从权利要求2、3、4、5、6、7、8、9、10或11的膜或片材生产，其中成型制品是肉包衣、袋、短粗膜、收缩袋、小袋或形成的空间或盘，真空包装或盖子。14.权利要求13的制品，其中包装了食品、避孕套、酒精卫生品或其中两种或多种的组合，其中食品包括烟熏食品、全肉制品、加工肉制品、卣肉、法兰克福香肠、碎牛肉、家禽、火腿、培根肉、鱼肉、海产品、腌制品、饼千、薄脆饼干、曲奇、块状奶酪、碎奶酪、奶制品(酸奶酪等)，粉末混合物，调料，果汁，调味品，色拉酱，或其中两种或多种的组合。全文摘要本发明描述了多层膜或片材。膜包含至少一层含烯烃共聚物、共混物或其组合，其中共混物包含烯烃共聚物和聚酰胺、阻隔树脂、聚烯烃、乙烯基酯共聚物、羧酸酯共聚物或其中两种或多种的组合，所述烯烃共聚物是被镁离子中和的离聚物，并含有从α-烯烃和包括一种或多种α，β-烯属不饱和羧酸的共聚单体衍生的重复单元。本发明还公开了包含所述包装膜或片材和包装食品的成型制品或从它们生产的成型制品。文档编号B32B27/00GK101296793SQ200680040163公开日2008年10月29日申请日期2006年10月27日优先权日2005年10月28日发明者B·A·莫里斯,M·S·霍尔,R·A·海斯申请人:纳幕尔杜邦公司