一种静电辅助的湿法纺丝装置及湿法纺丝方法
【技术领域】
[0001]本发明属于湿法纺丝技术领域，具体涉及一种静电辅助的湿法纺丝装置及湿法纺丝方法。
【背景技术】
[0002]组织器官的损伤会危害人类的身心健康，传统的器官移植则面临器官资源少、体内排斥等问题。支架材料在组织工程中起到组织构建的重要作用，细胞在体外环境下难以自发形成组织和器官，需要贴附在合适的支架上才能进行增殖扩散，以及之后的一系列细胞行为。
[0003]随着组织工程研究的深入，具有特定生物学功能的组织工程支架逐渐成为研究热点。微纳米纤维构成的支架或膜管具有比表面积大，孔隙率高等特点。研究表明细胞外的微纳米空间结构限定了细胞伸展的几何形状，从而影响着细胞与基质之间的相互作用。同时微纳米结构与天然细胞外基质的结构相近，尤其是特定取向的微纳米结构对细胞的形态与功能有着很强的诱导作用，对组织再生的意义重大。因此制备具有取向结构的微纳米纤维一直是组织工程领域的一个具有挑战性的课题。
[0004]目前世界上大量的研究机构和生产单位主要使用的是基于带电射流在静电场中作用为原理的静电纺丝技术，以及熔融纺丝技术。静电纺丝是一种连续制备聚合物纳米纤维的方法。近十几年来，静电纺丝技术在理论和实验等方面均取得了不小的进展。由于静电纺丝技术制备的纳米纤维具有多孔结构和较高的比表面积，在过滤、纳米复合材料、伤口敷料以及生物医药等方面具有许多潜在的用途。尤其在生物医药领域，静电纺丝超细纤维广泛用作组织工程支架、药物传输与控制释放的载体等，这也是国际上的一个研究热点。而这些方法制备的取向纤维结构主要依赖于接收器和电场的控制。其中典型的例子之一，如静电纺丝技术中使用滚筒或飞盘接受器接收，获得有序排列的纤维结构；或者使用两个电极进行接收，在两电极之间形成平行排列的纤维。然而这些成熟的方法在制备有序纤维过程中还存在一定的局限性，具体表现在:①静电纺丝所需要的电压很高，安全与节能方面有待进一步改善提高；②制备有序纤维需要对接受条件进行严格的控制，难度较大；③当纺丝液介电常数较大或粘性较大时，难以克服溶液表面张力形成射流；④静电纺丝技术在制备纤维的过程中需要较高的静电电压，当纺丝液中需要共混细胞或具有生物活性的生物因子时，高压静电可能对细胞或生物因子造成破坏。现有静电纺丝装置在操作过程中存在的这些问题非常需要采用一种新的制备技术加以改进以获得均匀、稳定的有序纤维结构的纺丝材料；同时该技术亦应满足操作条件温和，工艺可控，制备的纤维材料排列有序，可维持细胞与生物因子活性的要求，作为细胞基底或支架在组织工程中获得更加广泛的应用。
【发明内容】
[0005]为了克服现有技术的缺点和不足，本发明的首要目的在于提供一种静电辅助的湿法纺丝装置。
[0006]本发明的另一目的在于提供一种湿法纺丝方法，该方法利用流体剪切力，辅助以电场力，在二者共同的牵引下将纺丝液牵拉成丝，从而制备具有一定取向的纤维，通过不同的凝固浴可调节纺丝液固化的速率从而调节纤维膜的孔隙率。本方法可稳定获得定向排列纤维。
[0007]本发明的再一目的在于提供上述方法制备得到的微纳米纤维膜材料。
[0008]本发明的第四个目的在于提供上述微纳米纤维膜材料在组织工程中的应用。微纳米纤维具有多孔结构和较高的比表面积，在过滤、纳米复合材料、伤口敷料以及生物医药等方面具有许多潜在的用途。尤其在生物医药领域，微纳米纤维广泛用作组织工程支架、药物传输与控制释放的载体，同时其取向的纤维结构对细胞形态和功能具有诱导作用。本方法纺丝条件温和，可保证纤维中负载的细胞和生长因子的活性。对于制备具有生物活性的组织工程支架有着重要的意义。
[0009]本发明的目的通过以下技术方案实现:
[0010]一种静电辅助的湿法纺丝装置，包括注射栗、纺丝注射器、静电发生器、旋转电机、凝固浴装置和接受转轴；
[0011]其中，纺丝注射器固定在注射栗上；纺丝注射器的针头通过导线与静电发生器的正极连接，旋转电机与接受转轴连接，带动接受转轴旋转；接受转轴通过导线与静电发生器的负极连接；接受转轴的下端位于凝固浴装置液面以下；纺丝注射器的针头插入凝固浴装置液面以下；
[0012]所述的针头的内径为0.2mm?1mm ；
[0013]所述的针头与接受转轴的间距为1cm?10cm ；
[0014]所述的针头插入凝固浴装置液面以下1cm?10cm ；
[0015]所述的注射栗的推进速度为0.lmL/h?10mL/h ；
[0016]所述的静电发生器的电压为lkV?15kV ;
[0017]所述的旋转电机的转速为100rad/min?2000rad/min ；
[0018]所述的注射栗优选为双通道或者多通道注射栗；
[0019]所述的针头优选为弯针头；
[0020]一种静电辅助的湿法纺丝方法，包含如下步骤:
[0021](1)上述静电辅助的湿法纺丝装置的注射栗推动纺丝注射器将纺丝原液注入含有凝固浴的凝固浴装置中；然后接受转轴在旋转电机的带动下旋转，带动凝固浴中的液体旋转，旋转的液体产生剪切作用，纺丝原液在剪切力和静电力共同作用下逐渐拉长变细，纺丝原液中的溶剂逐渐扩散到凝固浴中，纺丝原液逐渐固化为定向排列纤维，最后被接受转轴接受形成定向排列纤维膜；
[0022](2)将收集到的纤维膜洗干净后干燥，得到微纳米纤维膜材料；
[0023]步骤(1)中所述的纺丝原液的质量分数为5%?25% ;
[0024]步骤(1)中所述的纺丝原液中的溶质为聚乳酸(PLA)、聚γ-己内酯(PCL)、羟丙基纤维素、海藻酸钠和聚乙醇酸(PLGA)中的至少一种；
[0025]步骤(1)中所述的纺丝原液的溶质-溶剂配伍优选为PLA/PCL的二氯甲烷(DCM)溶液、PLGA/PCL的DCM溶液、PLGA的二甲基亚砜(DMS0)溶液、羟丙基纤维素的丙酮溶液、羟丙基纤维素/PCL的DCM溶液或海藻酸钠/细胞溶液；
[0026]步骤(1)中所述的凝固浴为植物油/正己烷混合溶液、乙醇/水混合溶液、甘油/水混合溶液、DMF/DCM混合溶液或CaCl2水溶液；
[0027]所述的植物油/正己烷混合溶液中植物油和正己烷体积比为5/1?1/5 ;
[0028]所述的乙醇/水混合溶液中乙醇和水体积比为5/1?1/5 ;
[0029]所述的甘油/水混合溶液中甘油和水体积比为5/1?1/5 ；
[0030]所述的DMF/DCM混合溶液中DMF和DCM的体积比为5/1?1/5 ；
[0031 ] 所述的CaCl2水溶液的质量分数为0.5%?2.5% ;
[0032]步骤⑵中所述的干燥优选为真空干燥；所述的真空干燥的时间为3?7天；
[0033]一种微纳米纤维膜材料通过上述方法制备得到；
[0034]本发明通过更换凝固液成份控制纤维固化的速率，从而可获得不同形貌的纤维，以及不同孔隙率的定向排列纤维膜。
[0035]本发明通过使用双通道或者多通道注射栗可同时进行多种聚合物定向排列纤维膜的制备获得复合纤维膜。
[0036]本发明制备得到的微纳米纤维具有多孔结构和较高的比表面积，在过滤、纳米复合材料、伤口敷料以及生物医药等方面具有许多潜在的用途。尤其在生物医药领域，微纳米纤维广泛用作组织工程支架、药物传输与控制释放的载体，同时其取向的纤维结构对细胞形态和功能具有诱导作用。本方法纺丝条件温和，可保证纤维中负载的细胞和生长因子的活性。对于制备具有生物活性的组织工程支架有着重要的意义。
[0037]本发明相对于现有技术具有如下的优点及效果:
[0038](1)可简单制备取向纤维而不依赖外界接受条件和电磁场的影响。
[0039](2)对一些静电纺丝无法有效处理的介电常数较大，粘度较大的聚合物溶液，本发明可以比较方便的制备取向纤维膜，从而摆脱传统纺丝对聚合物溶液本身特性的要求，具有更广的应用范围。
[0040](3)纺丝条件较为温和可以通过纺丝液与细胞和生长因子共混，制备负载细胞的具有生物活性组织工程支架。
【附图说明】
[0041]图1是本发明静电辅助的湿法纺丝装置的结构示意图。
[0042]图2是实施例2和3制备的微纳米纤维膜材料的光学形态图，其中，a:实施例2，b:实施例3。
[0043]图3是实施例2和3制备的微纳米纤维膜材料的扫描电镜图，其中a:实施例2，b:实施例3。
[0044]图4是细胞激光共聚焦图。
【具体实施方式】
[0045]下面结合实施例及附图对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
[0046]实施例1
[0047]如图1所示，一种静电辅助的湿法纺丝装置，包括注射栗1、纺丝注射器2、静电发生器3、旋转电机4、凝固浴装置5和接受转轴6 ;
[0048]其中，纺丝注射器2固定在注射栗1上；纺丝注射器2的针头7通过导线与静电发生器3的正极连接，旋转电机4与接受转轴6连接，带动接受转轴6旋转；接受转轴6通过导线与静电发生器3的负极连接；接受转轴6的下端位于凝固浴装置5液面以下；纺丝注射器2的针头7插入凝固浴装置5液面以下；
[0049]所述的针头7的内径为0.2mm?1mm ；
[0050]所述的针头7与接受转轴6的间距为1cm?10cm ；
[0051]所述的针头7插入凝固浴装置5液面以下1cm?10cm ；
[0052]所述的注射栗1的推进速度为0.lmL/h?10mL/h ；
[0053]所述的静电发生器3的电压为lkV?15kV ;
[0054]所述的旋转电机4的转速为100rad/min?2000rad/min ；
[0055]所述的注射栗1优选为双通道或者多通道注射栗；
[0056]所述的针头7优选为弯针头；
[0057]—种静电辅助的湿法纺丝方法，包含如下步骤:
[0058](1)上述静电辅助的湿法纺丝装置的注射栗1推动纺丝注射器2将纺丝原液注入含有凝固浴的凝固浴装置5中；然后接受转轴6在旋转电机4的带动下旋转，带动凝固浴中的液体旋转，旋转的液体产生剪切作用，纺丝原液在剪切力和静电力共同作用下逐渐拉长变细，纺丝原液中的溶剂逐渐扩散到凝固浴中，纺丝原液逐渐固化为定向排列纤维，最后被接受转轴6接受形成定向排列纤维膜；
[0059](2)将收集到的纤维膜洗干净后干燥，得到微纳米纤维膜材料。
[0060]实施例2
[0061](1) 一种