记录油墨、喷墨记录方法和喷墨记录装置的制作方法

文档序号:2483171阅读:197来源:国知局

专利名称::记录油墨、喷墨记录方法和喷墨记录装置的制作方法
技术领域
:本发明涉及适于喷墨记录的记录油墨、喷墨记录方法和喷墨记录装置。
背景技术
:喷墨记录油墨的着色剂主要基于染料,并且存在缺点染料油墨的耐水性和耐气候性差,并且容易在普通纸上渗墨。为了消除这些缺点,已经提出了使用颜料例如炭黑的油墨。颜料油墨的耐水性和耐气候性优异,并且还能记录渗墨程度较小的图像,但是其固定性能差,这是问题。因此,已经尝试添加各种树脂以改善固定性能。例如,专利文献1描述了一种包含炭黑和无皂乳液的记录溶液。在通过使用上述记录溶液获得的记录物中,树脂乳液在油墨干燥之后形成膜以使颜料固定,由此赋予耐刮性和耐水性,但是包含于该记录溶液中的炭黑被表面活性剂分散,因此在表面上不直接具有亲水基。发现有这样的缺点通过表面活性剂分散的上述记录溶液由于颜料表面上吸附的表面活性剂随着时间推移而脱离导致分散性差,并且可能容易增加粘度并且引起聚集。另夕卜,专利文献2描述了一种方法,其中使用次卣素对炭黑进行酸处理。由于这种方法能通过炭黑的酸处理在表面上引入可水分散的官能团,因此分散稳定性比通过使用表面活性剂获得的更好。然而,已知炭黑由于酸处理而产生腐殖酸,并且分散体的pH值随着时间推移而降低,由此引起分散稳定性降低,并且使使用油墨的记录装置内的部件劣化。此外,专利文献3描述了一种包含两种或多种树脂的油墨组合物,其中使用了可以在没有分散剂的情况分散或溶解于水中的颜料。包含于上述油墨组合物中的并且能在没有分散剂的情况下分散或溶解于水中的炭黑通过使用次氯酸或臭氧进行酸处理。因为没有对腐殖酸洗提导致的pH值随着时间推移而降低提供措施,该油墨的存储稳定性并不令人满意。此外,专利文献4描述了关注包含于酸处理的炭黑中的腐殖酸,并且说明书第2/57页发现在腐殖酸的浓度根据吸光率为l或更低时,能提供防止由于固体的形成导致喷嘴或笔尖堵塞的优异的特征。然而,有这样的问题在记录溶液中包含大量的腐殖酸的情况下,pH值随着时间推移而降低,导致存储稳定性劣化。日本专利JP(JP-B)No.3489289[专利文献2]JP-BNo.3405817日本专利特许公开(JP-A)No.2004-204079[专利文献4]JP-ANo.11-349309
发明内容本发明的一个目的是提供一种记录油墨,该记录油墨在记录介质上的固定性能和图像密度方面优异,并且在油墨的长期存储稳定性方面优异,并且不仅能在普通纸或专门用于喷墨打印的纸张上形成高质量的图像而且能在吸水性差的商业印刷用的涂布纸上形成高质量图像,并且提供一种喷墨记录方法以及喷墨记录装置。为了解决上述问题,本发明人等已经坚持不懈地进行了研究,发现炭黑释放的腐殖酸以预定量包含于油墨中,增加了水蒸发时的油墨粘度,这样,炭黑在记录介质上迅速聚集以形成图像,由此提供了高的图像密度。已经发现虽然包含腐殖酸的记录油墨的pH容易随着时间推移而降低,但将pH緩冲剂配入油墨中,由此可以维持其存储稳定性。进一步,近年来,已经希望由于喷墨打印不需要制版步骤就能获得容易的打印,并且水性油墨对环境沖击小,因此使用这种油墨以实现如胶版印刷和照相凹版印刷的商业用途的高质量的印刷。由于胶版印刷和照相凹版印刷中使用的纸张用无机颜料如碳酸4丐和高岭土涂布,或者没有设置如在喷墨打印专用纸张上设置的吸水层,因此对水性油墨的吸收性差。已经发现在本发明的记录油墨中,着色材料在记录介质上迅速聚集以实现干燥,因此可以在水性油墨吸收性差的记录介质上进行高质量的记录。以下是解决上述问题的手段<1>一种记录油墨,至少包含水;水溶性有机溶剂;表面活性剂;和在其表面上具有亲水基的炭黑,其中在从所述记录油墨中回收的该炭黑的水分散体中,该炭黑释放腐殖酸,包含20质量%该炭黑的水分散体中释放的腐殖酸的浓度用在230nm到260nm的波长处的最大吸光率表示,并且该记录油墨在230nm到260nm的波长处具有5.0到20.0的最大吸光率。<2>根据项<1>的记录油墨,其中相对于所述记录油墨的总量,所述炭黑的含量为5质量%到15质量%。<3〉根据项<1>或<2>中任何一项的记录油墨,其中当记录油墨的水蒸发率为相对于记录油墨的总质量的34质量°/。到41质量%时,该记录油墨具有5.0以上到小于550的B/A比,其中A是记录油墨的初始粘度且B是水蒸发之后的粘度。<4>根据项<1>到<3>中任何一项的记录油墨,进一步包含pH緩沖剂。<5>根据项<4>的记录油墨,其中所述pH緩冲剂是选自两性緩沖溶液(Good'sbuffersolution)的至少一种有机pH緩沖剂。<6>根据项<1>到<5>中任何一项的记录油墨,其中所述具有亲水基的炭黑在分散在水中时具有60nm到200nm的体均粒度。<7>根据项<1>到<6>中任何一项的记录油墨,进一步包含体均粒度为50nm到200nm的树脂微粒。<8>根据项<1>到<7>中任何一项的记录油墨,其中所述炭黑上的亲水基端基的至少一部分被碱金属取代。<9>根据项<8>的记录油墨,其中包含于所述记录油墨中的碱金属的量为100ppm以上到UOOppm以下。<10>根据项<1>到<9>中任何一项的记录油墨,其中所述记录油墨在25。C下具有6mPa.s到20mPa.s的粘度。<11>一种喷墨记录方法,至少包括对项<1>到<10>中任何一项限定的记录油墨施加刺激,并且从记录头喷射该记录油墨以在记录介质上形成图像,其中将记录头配置成在喷嘴板的表面上具有油墨排放口,并且配置成具有在布置了油墨排放口的喷嘴板的表面上形成的斥油墨层(inkrepellentlayer)。<12>根据项<11>的喷墨记录方法,其中该刺激为选自热、压力、振动和光中的至少一种。<13>才艮据项<11>或<12>中任何一项的喷墨记录方法,其中所述斥油墨层包含基于氟的材料或基于有机硅的材料。<14>根据项<11>到<13>中任何一项的喷墨记录方法,其中所述斥油墨层具有0.2|im以下的表面粗糙度Ra<15>根据项<11>到<14>中任何一项的喷墨记录方法,其中所述斥油墨层具有与所述油墨排放口在一起的开口,并且该斥油墨层的开口形成为使垂直于该开口的中心线的面上的横截面积随着从喷嘴板的面的距离在开口附近处增加而逐渐变大。<16>根据项<11>到<15>中任何一项的喷墨记录方法,其中所述斥油墨层具有5mN/m到40mN/m的临界表面张力yc。<17>根据项<11>到<16>中任何一项的喷墨记录方法,其中所述记录介质具有载体和在该载体的至少一个表面上的涂层。<18>根据项<11>到<17>中任何一项的喷墨记录方法,其中当在23°(:和50。/。RH下接触时间为100ms下使用动态扫描吸收计测量时,所述记录介质具有2mL/m2到45mL/m2的纯水转移量,并且当在23。C和50%RH下接触时间为400ms下使用动态扫描吸收计测量时,具有3mL/m2到50mL/n^的纯水转移量。<19>根据项<17>到<18>中任何一项的喷墨记录方法,其中所述涂层的涂布量以干燥量计为0.5g/n^到20.0g/m2。<20>根据项<11>到<19>中任何一项的喷墨记录方法,其中所述记录介质具有50g/m2到250g/m2的纸重(basisweight)。<21>—种喷墨记录装置,至少包含配置成对项<1>到<10>中任何一项限定的记录油墨施加刺激并且喷射该记录油墨以在记录介质上形成图像的油墨喷射单元。<22>根据项<21>的喷墨记录装置,其中该刺激为选自热、压力、振动和光中的至少一种。图1是展示本发明中使用的墨盒的一个实例的示意图。图2是图1给出的墨盒的还包括外壳(夕卜盖)的示意图。图3是解释在本发明的喷墨记录装置中墨盒装载部分的盖被打开的状态的透视图。图4是解释本发明的喷墨记录装置的整个结构的示意性结构图。图5是展示本发明喷墨记录装置中使用的喷墨头的一个实例的放大示意图。图6是展示本发明的喷墨记录装置中使用的喷墨头的一个实例的放大元件示意图。图7是展示本发明的喷墨记录装置中使用的示例性喷墨头的主要部件的中间通道方向的放大剖视图。图8是展示本发明的喷墨记录装置中使用的喷墨头上的喷嘴板的一个实例的示意剖^L图。图9A是展示本发明的喷墨记录装置中使用的喷墨头上的喷嘴板的示意图。图9B是展示本发明的喷墨记录装置中使用的喷墨头上的喷嘴板的示意图。图9C是展示本发明的喷墨记录装置中使用的喷墨头上的喷嘴板的示意图。图IOA是解释用于对比的喷墨头上的喷嘴板的示意图图10B是解释另一个用于对比的喷墨头上的喷嘴板的示意图。图10C是解释再一个用于对比的喷墨头上的喷嘴板的示意图。图11是解释通过使用分散器涂布有机硅树脂形成以斥油墨膜的状态的视图。图12A是显示在本发明中使用的针尖处的涂布孔和作为待涂布的物体的喷嘴板上的涂布宽度之间的关系的视图。图12B是显示在总体的针尖和作为待涂布的物体的喷嘴板上的涂布宽度之间的关系的视图。图13是展示当使用分散器时的涂布运动的视图。图14是展示在喷嘴的内壁上形成高达所需深度的有机硅树脂斥油墨层的状态的视图。图15是展示本发明的喷墨记录装置上喷墨头的一个实例以及通过准分子激光器加工形成的喷嘴出口的状态的视图。图16是展示在加工喷嘴出口时使用的准分子激光器的构造的视图。图17A是展示在制造喷墨头中的制造喷嘴板的步骤中使用的喷嘴形成部件的基材的视图。图17B是展示在树脂膜的表面上形成SiQ2薄膜层的视图。图17CM示涂布基于氟的防水剂步骤的视图。图17D是展示在沉积防水剂膜之后使膜放置在大气中的步骤的视图。图17E是展示粘附粘合胶带的步骤的视图。图17F是展示加工喷嘴出口的步骤的视图。图18是简要展示在通过制造喷墨头的方法制造喷墨头时使用的装置的视图。图19是显示水蒸发量和油墨粘度之间的关系的视图。具体实施例方式本发明的记录油墨至少包含水、水溶性有机溶剂、表面活性剂和在表面上具有亲水基的炭黑,并且如需要,还包含其它组分。包含20质量%的从该记录油墨中回收的炭黑的水分散体中释放的腐殖酸的浓度才艮据在230nm到260nm的波长处测量的最大吸光率为5.0到20.0。腐殖酸是在炭黑的氧化处理时产生的有机酸,它具有芳环和多种官能团如羧基和羟基。尽管其结构并没有确定,但是已知的是腐殖酸在230nm到260nm的波长处具有最大的吸光率。因此,能够通过测量吸光率确定腐殖酸的浓度。腐殖酸在炭黑的氧化过程中产生,并且在分散体制备过程中尽可能通过洗涤除去。然而,当使用高度氧化并且松散的炭黑时,不能通过洗涤完全除去,并且腐殖酸可能残留在炭黑中。在存储的油墨中,释放残留的腐殖酸以降低油墨的pH值。pH值的降低导致油墨的聚集和增稠,并且导致打印机内油墨流路中使用的部件被腐蚀。当用这种油墨打印时,油墨不能正常排放。另一方面,当腐殖酸残留在炭黑中时,水分蒸发导致油墨的pH值下降,由于油墨的聚集和增稠产生高的图像密度。因此,腐殖酸优选维持在一定浓度。在包含20质量%的从记录油墨回收的炭黑的水分散体中释放的腐殖酸的定量方法的第一步包括通过柱色谱法等分离添加剂如表面活性剂、防锈剂和紫外线吸收剂以回收炭黑。然后使用干燥器在50。C下使如此获得的炭黑进行真空干燥,以使水和溶剂充分蒸发,并且用水稀释到20质量%的浓度。在烧杯中称量50克该稀释的溶液,并且通过超滤器(由Millipore制造的PellkonBiomax50)30分钟,以获得褐色液体。用离子交换水将该液体稀释10倍,并且在装备有石英槽(光程长,10mm)的分光光度计(由HitachiHigh-TechnologiesCorporation制造的U-3310)上在230nm到260nm的波长处读数。将如此获得的最大吸光率提高10倍,以确定腐殖酸的浓度。如此确定的腐殖酸的浓度根据230nm到260nm的波长处测量的最大吸光率优选在5.0到20.0的范围内,并且更优选为10.0到15.0。当该最大吸光率小于5.0时,可以发现在记录介质如普通纸或涂布纸上图像密度差。相反,当该最大吸光率大于20.0时,发现pH值随着时间推移降低更大的程度,并且在长期存储之后发生聚集或粘度增加。还发现如下趋势水蒸发时,油墨粘度增加更大的程度,这可能影响油墨的排放稳定性。换句话说,已经发现在油墨中存在一定量的腐殖酸时,可以获得高浓度的记录图像。这可能是因为当记录介质表面上的水蒸发时,固体粘度迅速增加并且进行聚集。可以更好地理解水蒸发时的粘度增加性能和图像密度之间的关系。换句话说,如果满足当相对于油墨的总质量计水蒸发的量为34质量%到41质量%的条件时,粘度相对于初始粘度提高5.0倍以上到小于550倍,该油墨具有优异的排放稳定性,从而提高了记录物的图像密度。对于油墨中的腐殖酸浓度和水蒸发时油墨粘度增加性能之间的关系,发现如下趋势腐殖酸浓度越高,即通过上述方法确定的吸光率的值越高,与水蒸发有关的粘度增加程度越高,而腐殖酸浓度越低,即该吸光率的值越低,与水蒸发有关的粘度增加程度越^^。另外,包含于油墨中的碱金属的量也影响水蒸发时油墨粘度增加性能。包含于油墨中的碱金属主要包括锂、钠和钾,尽管一些碱金属来自于表面活性剂或其它添加剂,它们主要作为炭黑表面上亲水基的中和剂和树脂乳液的中和剂添力口。包含于油墨中的碱金属的量优选为100ppm到1500ppm,并且更优选为200ppm到1200ppm。当碱金属的量小于100ppm时,图像密度容易降低,并且当该量大于1500ppm时,油墨的存储和排放性能可能恶化。-炭黑-在本发明的记录油墨中使用的具有亲水基的炭黑是用已知的炭黑制造的,包括通过例如槽法、油炉法、炉法、乙炔黑法、热黑法等制造的那些。注意通过槽法制造的炭黑由于近年来降低了产量而仅仅可以得到有限的品种,而通过炉法制造的炭黑由于可以得到较多的品种而被广泛使用。对炭黑的种类没有特殊的限制,并且可以使用通过上述任何方法制造的普通种类的炭黑。优选的是初始粒度为10nm到40nm并且通过BET法确定的比表面积为50m2/g到300m2/g的炭黑。炭黑的DBP吸油值优选为50mL/100g到300mL/100g,并且更优选为100mL/100g到300mL/100g。DBP吸油值可以从填充100g炭黑中的空隙所需的DBP用量获得,其中通过对炭黑施加DBP邻苯二曱酸二丁酯液滴以渗入空隙。对炭黑没有特殊的限制,并且可以适当地选择任何合适的炭黑,包括例如,#2700、#2650、#2600、#2450B、#2400B、#2350、#230、#1000、#990、#980、#970、#960、#950、#卯0、#850、#750B,MCF88、#650B、MA600、MA77、MA7、MA8、MA11、MA100、MA100R、MA100S、MA220、MA230、MA200RB、MA14、#52、#50、#47、#45、#45L、#44、#40、#33、#32、#30、#25、#20、#10、#5、#95、#85,CF9和弁260(全部由MitsubishiChemicalCorporation制造);Raven700、5750、5250、5000、3500和1255(全部由ColombiaCorporation制造);Rega1400R、330R、660R、MogulL、Monarch700、800、880、900、1000、1100、1300和1400(全部由CabotCorporation制造);ColorBlackFWi、FW2、FW2V、FW18、FW200、S150、S160、S170、Printex35、U、V、140U、140V,SpecialBlack6、5、4A和4(全部由DegussaAG制造);TokaBlack#8500、#8300、#7550、#7400、#7360、#7350、#7270和#7100(全部由TokaiCarbonCo.,Ltd.制造);Fat-soluble(Shiyou)BlackN110、N220、N234、N339、N330、N326、N330T、MAF和N550(全部由CabotJapanK.K.制造)。通过对表面进行改性,该炭黑可以在不使用任何分散剂的情况下稳定分散,并且至少一种亲水基直接或通过其它原子基团结合到炭黑表面上。对上述改性表面的方法没有特别限制。根据所需目的,可以适当地选择任何方法,包括例如使用氧化性气体如臭氧的气相氧化法或使用液体氧化剂的液相氧化法。液体氧化剂包括过氧化氢、碘水、次氯酸盐、亚氯酸盐、硝酸盐、高锰酸盐、重铬酸盐和过硫酸盐。亲水基包括例如-COOM、-S03M、-P03HM、-P03M2、-S02NH2和-802^00:011(在式中,M表示氢原子、碱金属、铵或有机铵,并且R表示1到12个碳原子的烷基、可以具有取代基的苯基或可以具有取代基的萘基)。尤其优选的是在表面上结合有-COOM或-S03M的那些。在亲水基中给出的"M"包括例如作为碱金属的锂、钠和钟。有机铵包括例如单或三曱铵、单或三乙铵和单或三曱醇铵。从获得较高的图像密度看,优选使用碱金属如钾和钠。在具有亲水基的炭黑分散在水中的状态下的体均粒度优选为60nm到200nm,并且更优选为80nm到180nm。当该体均粒度小于60nm时,不能获得足够的图像密度。当其大于200nm时,喷嘴上更经常发生堵塞,导致排放性能恶化。在这种情况中,可以使用MicrotracUPA(由NikkisoCo.,Ltd.制造)测量体均粒度。具有亲水基的炭黑的用量相对于油墨的总质量优选为5质量%到15质量%,并且更优选为6质量%到12质量%。当该含量小5质量°/。时,不能获得足够的图像密度。当其大于15质量%时,油墨粘度可能增加,导致排放稳定性恶化。-水溶性有机溶剂一对水溶性有机溶剂没有特别限制。根据所需目的,可以使用任何溶剂,包括例如多元醇如乙二醇、二甘醇、三甘醇、乙二醇、丙二醇、一缩二丙二醇、二缩三丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,4-丁二醇、3-甲基-l,3-丁二醇、1,5-戊二醇、四甘醇、1,6-己二醇、3-曱基-l,5-戊二醇、2誦曱基-2,4-戊二醇、聚乙二醇、甘油、1,2,6-己三醇、1,2,4-丁三醇、1,2,3-丁三醇和戊三醇;多元醇烷基醚如乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二甘醇单曱醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单丁醚、四甘醇曱醚和丙二醇单乙醚;多元醇芳基醚如乙二醇单苯醚和乙二醇单千醚;含氮杂环化合物如N-曱基-2-吡咯烷酮、N-羟基乙基-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、1,3-二曱基咪唑烷酮、s-己内酰胺;酰胺如曱酰胺、N-曱基曱酰胺、曱酰胺和N,N-二曱基曱酰胺;胺如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单乙胺、二乙胺和三乙胺;含石克化合物如二曱亚石风、环丁砜和硫二乙醇;碳酸丙烯酯和碳酸乙烯酯。这些物质可以单独使用或两种或多种结合使用。在这些物质中,从获得溶解性和防止水蒸发时差的喷射性能的优异效果看,尤其优选甘油、乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、一缩二丙二醇、二缩三丙二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,4-丁二醇、3-曱基-l,3-丁二醇、1,5-戊二醇、四甘醇、1,6-己二醇、3-曱基-l,5-戊二醇、2-曱基-2,4-戊烷二醇、聚乙二醇、1,2,4-丁三醇、1,2,6-己三醇、硫代二甘醇、2-吡咯烷酮、N-曱基-2-吡咯烷酮和N-羟基乙基-2-吡咯烷酮。记录油墨中水溶性有机溶剂的量优选为15质量%到40质量%,并且更优选为20质量%到35质量%。当该含量过低时,喷嘴会容易干燥,从而导致墨滴差的排放。当该含量过高时,油墨粘度增加到超过适当的粘度范围。-表面活性剂-表面活性剂可以通过选择阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子型表面活性剂、两性表面活性剂和氟化合物表面活性剂中的任何一种,单独使用或两种或多种结合使用。在这些表面活性剂中,尤其优选非离子型表面活性剂和氟化合物表面活性剂阴离子表面活性剂包括,例如烷基烯丙基、烷基萘基磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基磺基丁二酸盐、烷基酯硫酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基二苯醚二磺酸盐、烷基芳基醚磷酸盐、烷基芳基醚硫酸盐、烷基芳基醚酯硫酸盐、蹄烃磺酸盐、烷烃烯烃磺酸盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、聚氧乙烯烷基醚疏酸酯、醚J^酸盐、磺基丁二酸盐、a-磺酸脂肪酸酯、脂肪酸盐、脂肪酸和氨基酸的缩合物、和环烷酸盐。非离子型表面活性剂包括例如基于炔二醇的表面活性剂、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯。阳离子表面活性剂包括例如烷基胺盐、二烷基胺盐、脂族胺盐、节烷铵盐、季铵盐、烷基吡啶鎿盐、咪唑啉鐵盐、锍盐和鱗盐。两性表面活性剂包括例如咪唑啉衍生物如咪唑啉錄甜菜碱;二曱基烷基月桂基甜菜碱、烷基甘氨酸和烷基二(氨基乙基)甘氨酸。氟化合物表面活性剂优选包含通过以下通式(I)到(III)任意之一表示的化合物。CF3CF2(CF2CF2)m—CH2CH20(CH2CH20)nH…■(I)然而,在通式(I)中,m表示0到IO的整数,并且n表示1到40的整数。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>(II),S而,^fci^式(II)中,Rf*示CF3或CF2CF3。jt匕夕卜,n、m和p分别表示1到4的整H6到25的整凄t、和1到4的整lt。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>(m)然而,在通式(III)中,q表示l到6的整数,Rf表示CF3或CF2CF表示SCV并且R2表示NH4+。氟化合物表面活性剂可包括市售产品,例如SurflonS-111、S-112、S-113、S-121、S-131、S-132、S-141和S-145(全部由AsahiGlassCo.,Ltd.制造);FullardFC画93、FC隱95、FC-98、FC-129、FC画135、FC-170C、FC-430、FC-431和FC画4430(全部由Sumitomo3MLimited制造);MegafackF-470、F-1405和F-474(全部由DainipponInkAndChemicalsIncorporated制造);ZonylFS画300、FSN、FSN-100和FSO(全部由DupontInc.制造);F-topEF-351、352、801和802(全部由JemcoInc.制造)。-树脂微粒-允许向本发明的记录油墨添加树脂微粒。树脂微粒是以下树脂微粒,其中不溶于水的树脂分散在水中,并且溶剂蒸发时,树脂微粒彼此熔合形成膜,由此显现出将着色剂固定在介质上的效果。进一步,当溶剂沉积时,树脂微粒粘度容易增加并且聚集,抑制着色组合物的渗透,提供高的图像密度。它们还有效地防止透印(strikethrough)。在该树脂微粒中的树脂组合物包括例如丙歸酸树脂、醋酸乙烯酯树脂、苯乙烯-丁二烯树脂、氯乙烯树脂、丙烯基-苯乙烯树脂、丙烯基有机硅树脂、丁二烯树脂、苯乙烯树脂、聚氨酯树脂和丙烯基-聚氨酯树脂。树脂乳液相对于油墨的总量优选为0.1质量%到40质量°/。,并且更优选为1质量%到25质量%。当树脂乳液含量小于0.1质量%时,不能获得足够的固定性能。当该含量超过40质量%时,油墨的固体充足而溶剂缺乏,这可导致存储稳定性恶化,或导致油墨在喷嘴处经常干燥并且凝固,降低排放性能。树脂微粒的体均粒度优选为50nm到200nm,并且更优选为60nm到80nm。当体均粒度小于50nm时,树脂乳液的粘度增加,由此导致难以提供能被喷墨打印机排放的油墨粘度,而当其超过200nm时,树脂微粒可能在喷墨打印机的喷嘴内堵塞,导致排放故障。向炭黑添加树脂微粒的用量相对于1质量份的炭黑优选为0.05质量份到1.2质量份,并且更优选为0.2质量份到l.O质量份。当树脂微粒添加量小于0.05质量份时,不能获得足够的固定性能。当其添加量超过1.2质量份时,存储稳定性恶化或排放性能降低。-渗透剂-渗透剂包括碳数为7到11的二醇化合物。当碳数小于7时,不能获得足够的渗透,由此,当介质双面打印时,损坏记录介质,或者发现油墨在记录介质上铺展不足,导致像素填充不良,由此使字符质量和图像密度恶化。当碳数超过ll时,存储稳定性会降低。二醇化合物优选包括例如2-乙基-l,3-己二醇和2,2,4-三曱基-1,3-戊二醇。二醇化合物添加量优选为0.1质量%到20质量%,并且更优选为0.5质量%到10质量%。当该化合物添加量太少时,油墨渗入纸张差,这会导致以下情况即纸张被传送辊摩擦并且弄脏;在双面打印中将记录介质的记录面翻转时,附着在传送带上的油墨弄脏记录介质;或在提供高速打印或双面打印方面可能存在故障。相反,当该化合物添加量太大时,使得打印点的直径较大,这使字符线条加宽,并且降低图像清晰度。-pH緩冲剂-为了防止油墨的pH值在长期储存过程中降低,在本发明中,常规的已知溶液如磷酸盐緩沖液、醋酸盐緩冲溶液、乙醇胺缓冲溶液、硼酸緩冲溶液、柠檬酸緩沖溶液、酒石酸緩沖溶液和两性緩沖溶液是有效的。在这些緩沖溶液中,尤其优选选自两性緩冲溶液的有机pH緩冲剂。两性緩冲溶液是两性离子氨基酸如N-取代的牛磺酸和N-取代的甘氨酸,并且作为适用于生化用途的有机緩沖剂而公知。两性緩沖溶液具有以下特定的结构ACES:化学名称N-(2-乙酰胺基)-2-氨基乙烷磺酸H2NGOCH2NHCH2CH2S03H----(i)ADA:化学名称N-(2-乙酰胺基)亚氨基二乙酸H^COCHzN(CH2C00H)2---(2)BES:化学名称N,N-二(2-羟乙基)-2-氨基乙烷磺酸(H0CH2CH2)2NGH2CH2S03H——(3)Bicine:化学名称N,N-二(2-羟乙基)甘氨酸(H0GH2CH2)2NGH2CO0H----(4)Bis-Tris:化学名称二O羟乙基)亚氨基三(羟甲基)曱烷(H0CH)3CN(CH2GH20H)2-(5)CAPS:化学名称N-环己基-3-氨基丙烷磺酸nhch2ch2ch2s03h-~(fi)CAPSO:化学名称N-环己基-2-羟基-3-氨基丙烷磺酸nhch2chch2s03h6h-(7)CHES:化学名称N-环己基-2-氨基乙烷磺酸-nhch2ch2ch2s03h-(8)DIPSO:化学名称3-[N,N-二(2-羟乙基)氨基]-2-羟基丙烷磺酸(hoch2ch2>2nch2chch2s03hoh----(9)EPPS:化学名称3-[4-(2-羟乙基)-l-哌。秦基]丙烷磺酸/~\hoch2ch2nnch2ch2ch2s03h/--(10)HEPES:化学名称2-[4-0羟乙基)-1-哌嗓基]乙烷磺酸h〇ch2ch2nnch2ch2s03h\_V-(11)HEPPSO:化学名称2_羟基-3-[4-(2-羟乙基)-l-哌溱基]丙烷磺酸,一水合物/~\on-ch2ch2s03h,h20/-(3)MES:化学名称2-吗啉代乙烷磺酸一水合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>-(14)MOPS:化学名称3-吗啉代丙烷磺酸<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>14)MOPSO:化学名称2-羟基-3-吗啉代丙烷磺酸<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>(is)PIPES:化学名称哌溱-1,4_二(2-乙烷磺酸)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>---(16)POPSO:化学名称哌溱-l,4-二(2-羟基-3-丙烷磺酸),二水合物h03SCH2(pHCH2NNCH2(pHCH2s03H.h20<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>〕7)TAPS:化学名称N-三(羟曱基)曱基-3-氨基丙烷磺酸(H0CH2)3CMHCH2CH2CH2S03H---------(18)TAPSO:化学名称2-羟基-N-三(羟甲基)曱基-3-氨基丙烷磺酸(hoch2)3cnhch26hch2so3h___(19)TES:化学名称N-三(羟曱基)曱基-2-氨基乙烷磺酸(H0CH2)3CNHGH2CH2S03H---(20)Tricine:化学名称N-[三(羟曱基)曱基]甘氨酸(H0CH2)3CNHCH2C00H-----(21〉添加到油墨中的pH緩沖剂的量优选为0.001质量%到5.0质量%,并且更优选为0.005质量°/。到1.0质量%。其它的组分没有特别的限制。当需要时,可以适当选择任何组分,包括例如pH调节剂、防腐/防霉剂、防锈剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、氧吸收剂和光稳定剂。防腐/防霉剂包括例如1,2-苯并异p塞唑啉-3-S同、脱氩醋酸钠、山梨酸钠、2-嘧啶;5克醇-l-氧化钠、苯曱酸钠和五氯酚钠。对pH调节剂没有特别限制,只要它不影响所配制的油墨,并且能将pH维持在7或更高。可以根据所需目的,使用任何给定的物质。pH调节剂包括,例如胺如二乙醇胺和三乙醇胺;碱金属元素的氩氧化物如氢氧化锂、氢氧化钠、和氢氧化钾;碱金属的碳酸盐如氢氧化铵、氢氧化季铵、氢氧化季辚、碳酸锂、碳酸钠和碳酸钾。防锈剂的包括,例如酸式亚硫酸盐、硫代硫酸钠、硫代二甘醇酸铵、二异丙基亚硝酸铵、季戊四醇四硝酸酯和二环己基亚硝酸铵。抗氧化剂包括,例如苯酚抗氧化剂(包括受阻酚抗氧化剂)、胺抗氧化剂、硫抗氧化剂和磷抗氧化剂。苯酚抗氧化剂(包括受阻酚抗氧化剂)包括,例如丁基化羟基茴香醚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、P-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸硬脂酯、2,2,-亚曱基二(4-曱基-6-叔丁基苯酚)、2,2,-亚曱基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4,-亚丁基双(3-曱基-6-叔丁基苯酚)、3,9-双[l,l-二曱基-2-[p(3-叔丁基-4-羟基-5-曱基苯基)丙酰氧基]乙基]2,4,8,10-四螺[5,5]十一烷、1,1,3-三(2-曱基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三曱基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、和四[亚曱基-3-(3,,5,-二叔丁基-4,-羟基苯基)丙酸]曱烷。胺抗氧化剂包括,例如苯基-p-萘胺、a-萘胺、N,N,-二仲丁基对苯二胺、朌噻嗪、N,N,-二苯基对苯二胺、2,6-二叔丁基对曱酚、2,6-二叔丁基苯盼、2,4-二曱基-6-叔丁基苯酚、丁羟基苯曱醚、2,2,-亚曱基双(4-曱基-6-叔丁基苯酚)、4,4,-亚丁基双(3-曱基-6-叔丁基苯酚)、4,4,-硫代双(3-曱基-6-叔丁基笨酚)、四[亚曱基-3-(3,5-二叔丁基-4-二羟基苯基)丙酸酯]甲烷、和1,1,3-三(2-曱基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷。硫抗氧化剂包括,例如3,3,-硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二硬脂酯、硫代二丙酸月桂基硬脂基酯、3,3,-硫代二丙酸双十四烷基酯、|3,|3,-硫代二丙酸二硬脂酯、2-巯基苯并咪唑、和二月桂基硫醚。磷抗氧化剂包括亚磷酸三苯酯、亚磷酸十八烷酯、亚磷酸三(异癸)酯、三硫代亚磷酸三月桂基酯和亚磷酸三壬基苯基酯。紫外线吸收剂包括,例如二苯曱酮紫外线吸收剂、苯并三唑紫外线吸收剂、水杨酸酯紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯紫外线吸收剂、和镍络合物盐紫外线吸收剂。二苯曱酮紫外线吸收剂包括,例如2-羟基-4-正辛氧基二苯曱酮、2-羟基-4-正十二烷基氧基二苯曱酮、2,4-二羟基二苯曱酮、2-羟基-4-曱氧基二苯曱酮、和2,2',4,4'-四羟基二苯曱酮。苯并三唑基紫外线吸收剂包括,例如2-(2'-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-曱基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-4'-辛氧基苯基)苯并三唑、和2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-曱基苯基)-5-氯苯并三唑。水杨酸酯紫外吸收剂包括,例如水杨酸苯酯、水杨酸对叔丁基苯酯、和水杨酸对辛基苯酯。氰基丙烯酸酯紫外吸收剂包括,例如2-氰基-3,3'-二苯基丙烯酸乙酯、2-氰基-3-(对曱氧苯基)丙烯酸曱酯、和2-氰基-3-曱基-3-(对曱氧苯基)丙烯酸丁酯。镍络合物盐紫外吸收剂包括,例如双(辛基苯基)硫化镍、2,2,-硫双(4-叔辛基酚酯)-正丁胺镍(II)、2,2,-硫双(4-叔辛基苯酚)-2-乙基己胺镍(11)、和2,2,-硫双(44又辛基苯酚)三乙醇胺镍(II)。对本发明的记录油墨的物理性能没有特别的限制。根据所需目的,可以适当选择物理性能。优选的是例如,固含量、粘度、表面张力和pH值优选在以下范围之内。记录油墨中的固含量优选为5质量%到20质量%,并且更优选为6质量%到15质量%。当固含量小于5质量%时,不能获得足够的图像密度。在这种情况中,本发明中油墨的固形物基本上是指不溶于水的着色剂和树脂微粒。粘度优选为在25。C下6mPa.s到20mPa's,并且更优选为6.5mPa's到12mPa.s。当粘度超过20mPa.s时,难以保证排放稳定性。表面张力优选为在20。C下25mN/m到55mN/m的范围。当表面张力小于25mN/m时,油墨明显地渗出到记录介质上,导致不能获得稳定的喷射。当表面张力超过55mN/m时,油墨不能充分地渗入记录介质,导致干燥时间延长。pH值优选例如7到10。记录油墨的长期储存可改变物理性能。尤其是,当该油墨在加热之后存储时,其粘度增加并且pH值降低。需要的是尽可能将物理性能的变化维持在最小程度。例如,在6(TC下存储两周之后粘度的增加优选在5。/o之内,而pH值的降低优选在-5%之内。本发明的记录油墨有利地用于各种领域,并且有效地用于基于喷墨记录系统的图像记录装置(打印机等)。例如,具有以下这种功能的油墨可以用于打印机等,该功能为在打印过程中或打印前后,在5CTC到20(TC的温度下加热要记录的纸张和记录油墨以促进打印固定。这种油墨尤其优选用于本发明的墨盒、油墨记录物、喷墨记录装置和喷墨记录方法。<记录介质>本发明的记录油墨不仅能在专用于喷墨打印的纸张和普通纸上形成高质量图像而且能在吸水性差的涂布纸上形成高质量图像。在这种情况中,吸水性差的涂布纸是以下印刷涂布纸,其中在载体两面的至少一个面上设置涂层,并且使用动态扫描液体吸收系统在100ms的4^触时间下测量的转移到记录介质中的纯水的量为3mL/m2到15mL/m2。在上述记录介质中,通过使用动态扫描吸收计在100ms的接触时间下测量的转移到记录介质中的本发明的记录油墨的量优选为2mL/m2到40mL/m2,并且更优选为3mL/m2到30mL/m2。进一步,转移到记录介质中的纯水的量优选为2mL/m2到45mL/m2,并且更优选为3mL/n^到30mL/m2。当在100ms的接触时间下转移的记录油墨和纯水的量太小时,可能经常发生J朱化(beading)。当它们太大时,记录之后油墨点(dot)直径可能小于所希望的油墨点(dot)直径。通过使用动态扫描吸收仪在400ms的接触时间下测量的转移到记录介质中的本发明记录油墨的量为3mL/n^到50mL/m2,并且优选为4mL/m2到40mL/m2。进一步,转移到记录介质中的纯水的量优选为3mL/n^到50mL/m2,并且更优选为4mL/m2到40mL/m2。当在400ms的接触时间下转移的量太小时,油墨没有充分干燥,并且容易形成刺痕(spurmarks)。相反,当该量过大时,容易发生渗墨,并且干燥之后图像部分的光泽可能降低。在这种情况中,动态扫描吸收仪(DSA,JournaloftheJapanTechnicalAssociationofthePulpandPaperIndustry,巻48,1994年5月,第88-92页,作者Mr.ShigenoriKuga)是能在极短时间内精确地测量吸收量的设备。动态扫描吸收仪能直接从毛细管中弯液面的运动读出液体吸收的速度。将样品制成盘形,在其上吸收头以螺旋方式进行扫描。通过以下方法实现自动测量,其中允许根据之前确立的模式改变扫描速度,并且仅仅通过所需数目的点测量一张样品。纸张样品的液体供应头通过Teflon(注册商标)制成的管连接到毛细管,并且通过光学传感器自动读取毛细管中的弯液面的位置。更具体地说,用动态扫描吸收仪(K350系列D型,由KyowaSeikoCo.,Ltd.制造)测量转移的纯水或油墨的量。在100ms的接触时间下和在400ms的接触时间下的转移量可以通过在各个接触时间邻近的接触时间下的转移量测量值内插得到。测量在23。C和在50。/。的RH下进行。-载体-对载体没有特别的限制。根据所需目的,可以选择任何物质,包括例如主要基于木质纤维的纸张,或片状物质,如主要基于木质纤维和合成纤维的无纺布。对纸张没有特别的限制。根据所需目的,可以适当使用任何已知的纸张,包括例如木纸浆和废纸浆。木浆包括例如阔叶树材漂白牛皮纸浆(LBKP)和针叶树材漂白牛皮纸浆(NBKP)、NBSP、LBSP、GP、和TMP。废纸浆的材料包括高质量白纸、清洁信封、乳白纸、卡片、特白纸、含木质白纸、模造纸、白色纸、英国图画纸张、白色美术纸、特上切纸、上切紙、列在PaperRecyclingPromotionCenter出版的废纸标准规格表中的报纟氏广告杂志。更具体地说,材料包括废纸和废纸板,例如用于有关信息领域的打印纸,如非涂布的静电感光复印纸、热记录纸和压敏纸;办公废纸如PPC纸;涂布纸如美术纸、涂布纸、精细涂布纸和无光泽纸;非涂布纸如无木纸、有色的无木纸、笔记本纸、信纸、包装纸、装饰纸、含木纸、公报纸、木质纸、用于超市的包装纸、模造纸、机制蜡光纸和奶瓶用纸;含化学纸浆的纸和含高产率纸浆的纸。这些材料可以单独使用或两种或多种结合使用。废纸纸浆通常结合以下四个步骤制造。(1)制浆步骤,其中用打浆机机械并且化学处理废纸,分解纸张以便形成纤维形状,由此从纤维中的除去印刷油墨。(2)除尘步骤,其中通过筛选、清洁等除去包含于废纸中的外来物质(塑料等)和废物。(3)除去油墨的步骤,其中使用表面活性剂从纤维中除去的印刷油墨通过使用浮选法或洗涤法从体系中除去。(4)漂白步骤,其中利用氧化或还原改善纤维的白度。考虑到防止在记录之后纸张可能巻曲的措施,在混合废纸浆时,废纸浆与整个纸浆含量的混合比例优选为40%以下。用于载体的内部添加剂包括例如通常已知的作为白色颜料的颜料。白色颜料包括例如白色无机颜料如轻质碳酸钙、重质碳酸钙、高岭土、粘土、滑石、硫酸钩、硫酸钡、二氧化钛、氧化锌、硫化锌、碳酸锌、缎白、硅酸铝、硅藻土、硅酸钙、硅酸镁、合成二氧化硅、氢氧化铝、氧化铝、锌钡白、沸石、碳酸镁、和氢氧化镁;有机颜料如基于苯乙烯的塑料颜料、丙烯酸塑料颜料、聚乙烯、微胶嚢、尿树脂、和三聚氰胺树脂。该颜料可以单独使用或两种或多种结合使用。在制造载体中使用的内部施胶剂(sizingagent)包括例如用于制造中性纸张的中性松香施胶剂、烯基琥珀酸酐(ASA)、烷基烯酮二聚物(AKD)和基于石油树脂的施胶剂。在这些试剂中,尤其优选中性松香施胶剂和烯基琥珀酸酐。烷基烯酮二聚物可以以较小的量使用,因为它具有较高的施胶效果。然而,存在以下情况,其中记录纸(介质)表面上的摩擦系数降低,导致容易滑动,使用这种记录纸不利于纸张在喷墨记录时传输。画涂层-涂层包含颜料和粘合剂(粘结剂),并且如需要,还包含表面活性剂和其它组分。无机颜料或无机颜料与有机颜料的结合作为颜料是有效的。无机颜料包括,例如高岭土、滑石、重质碳酸钙、轻质碳酸钙、亚硫酸钙、无定形二氧化硅、钛白、碳酸镁、二氧化钛、氢氧化铝、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化锌、和绿泥石。这些颜料中,尤其优选高岭土,因为它在光泽展现性能方面优异,并且能提供接近用于胶版印刷的纸张的紋理。高岭土包括层状高岭土、煅烧高岭土和改性高岭土。当考虑光泽展现性能时,优选的是相对于高岭土的总量,具有以下粒度分布的高岭土为50质量%以上,所述粒度分布为粒度2pm以下的为80质量%。高岭土添加量相对于涂层上100质量份的颜料总量,优选为50质量份以上。当添加小于50质量份时,不能获得足够的光泽。添加量没有特别的限制。考虑到在特定的高剪切力下高岭土的流动性和粘度增加,在涂布适合性方面,高岭土添加量更优选为90质量份以下。有机颜料包括水溶性的分散体,例如苯乙烯丙烯基共聚物颗粒、苯乙烯-丁二烯共聚物颗粒、聚苯乙烯颗粒和聚乙烯颗粒。可以混合两种或多种颜料。有机颜料的添加量相对于涂层上IOO质量份的颜料总量,优选为2质量份到20质量份。由于有机颜料的光泽展现性能优异,并且比重小于无机颜料,因此能为涂层提供高的高度,光泽显著和表面覆盖性能方面优异。当添加量小于2质量份时,不能获得上述效果。当添加量超过20质量份时,发现涂布溶液的流动性恶化,导致涂布操作低下,这在成本方面不利。可以得到的有机颜料有实心型、中空型、环型等。当全面考虑涂布溶液的光泽展现性能、表面覆盖性能和涂布溶液的流动性时,优选使用平均粒度为0.2pm到3.(Him的中空型,并且更优选使用孔隙率为40%以上的中空型。优选水性树脂用作粘合剂。水溶性树脂和水性可分散树脂中的至少一种可以有利地用作水性树脂。对水溶性树脂没有特别限制,并且根据所需目的,可以适当选择任何树脂。树脂包括,例如聚乙烯醇的改性产物如聚乙烯醇、阴离子改性的聚乙烯醇、阳离子改性的聚乙烯醇和乙缩醛改性的聚乙烯醇;聚氨酯;聚乙烯基吡咯烷酮的改性产物如聚乙烯基吡咯烷酮和聚乙烯基吡咯烷酮与醋酸乙烯酯的共聚物、乙烯基吡咯烷酮和二曱基氨乙基/曱基丙烯酸酯的共聚物、四乙烯基吡咯烷酮与二曱基氨乙基/曱基丙烯酸酯的共聚物、和乙烯基吡咯烷酮与曱基丙烯酰胺丙基三曱基氯化铵的共聚物;纤维素如羧曱基纤维素、羟乙基纤维素、和羟丙基纤维素;纤维素的改性产物如阳离子羟乙基纤维素;合成树脂如聚酯、聚丙烯酸(酯)、三聚氰胺树脂、和它们的改性产物,和聚酯与聚氨酯的共聚物;聚(曱基)丙烯酸、聚(曱基)丙烯酰胺、酸化淀粉、磷酸化淀粉、内部改性的淀粉、阳离子淀粉、各种改性淀粉、聚环氧乙烷、聚丙烯酸苏打、和藻酸苏打。这些树脂可以单独使用或两种或多种结合使用。在这些树脂中,考虑油墨吸收性,尤其优选聚乙烯醇、阳离子改性聚乙烯醇、乙缩醛改性聚乙烯醇、聚酯、聚氨酯、和聚酯与聚氨酯的共聚物。对水性可分散树脂没有具体限制。根据所需目的,可以适当地选择任何树脂,包括,例如聚醋酸乙烯酯、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、聚苯乙烯、苯乙烯/(曱基)丙烯酸酯共聚物、(曱基)丙烯酸酯聚合物、醋酸乙烯酯(曱基)丙烯酸(酯)共聚物、苯乙蟑/丁二烯共聚物、乙烯/丙烯共聚物、聚乙烯基醚、和有机硅/丙烯酰基共聚物。这些树脂可以包含交联剂如羟曱基化的三聚氰胺、羟曱基化脲、羟曱基化的羟基丙烯脲、和异氰酸酯,并且还具有包含具有自交联性能的N-轻曱基丙烯酰胺单元的共聚物。这些水性树脂可以以多种使用。水性树脂添加量相对于IOO质量份颜料优选为2质量份到IOO质量份,并且更优选为3质量份到50质量份。水性树脂以使记录介质能获得所需吸收性能的量添加。当水性可分散着色剂用作着色剂时,并不总是需要配制阳离子有机化合物。对着色剂没有特别的限制。根据所需目的,可以适当选择任何试剂,包括,例如在水溶性油墨中与直接染料或酸性染料中的磺酸基、羧基、氨基等反应并且形成不溶性盐的伯胺到叔胺;季胺盐的单体、低聚物和聚合物。在这些物质中,优选低聚物或聚合物。阳离子有机化合物包括,例如二曱胺/表氯醇缩聚物、二曱胺/氨/表氯醇缩合物、聚(曱基丙烯酸三曱基氨乙酯/硫酸曱酯)、盐酸二烯丙基胺/丙烯酰胺共聚物、聚(盐酸二芳基胺/二氧化硫)、聚盐酸芳基胺、聚(盐酸芳基胺/盐酸二芳基胺)、丙烯酰胺/二芳基胺共聚物、聚乙烯胺共聚物、双氰胺、双氰胺/氯化铵/脲/曱醛缩合物、聚亚烷基聚胺/双氰胺铵盐缩合物、二曱基二烯丙基氯化铵、聚盐酸烯丙基曱胺、聚(二烯丙基二曱基氯化铵)、聚(二烯丙基二甲基氯化铵/二氧化硫)、聚(二烯丙基二曱基氯化铵/盐酸二烯丙基胺衍生物)、丙烯酰胺/二烯丙基二曱基氯化铵共聚物、丙烯酸酯/丙烯酰胺/盐酸二烯丙基胺共聚物、乙烯亚胺衍生物如聚乙烯亚胺和丙烯基胺聚合物、和聚乙烯亚胺环氧烷改性产物。这些物质可以单独使用或两种或多种结合使用。在这些物质中,优选结合使用低分子量的阳离子有机化合物如二曱胺/表氯醇缩聚物或聚盐酸烯丙基胺与其它分子量较高的阳离子有机化合物如聚(二烯丙基二曱基氯化铵)。结合使用与单独使用相比,可以更大程度地改善图像密度和降低羽化。阳离子有机化合物通过胶体滴定法处理(其中使用聚乙烯硫酸钾和truidine蓝)以确定阳离子的当量,其优选为3m叫/g到8m叫/g。当阳离子的当量落在该范围之内时,干燥附着量在上述范围内获得有利的结果。在这种情况中,在通过胶体滴定法确定阳离子当量时,在没有调节pH值的情况下,用蒸馏水稀释阳离子有机化合物,以便以干的固体计为0.1质量%。阳离子有机化合物的干附着量优选为0.3g/m2到2.0g/m2。当阳离子有机化合物的干附着量小于0.3g/m2时,可能不能充分改善图像密度或有效地减少羽化。对表面活性剂没有特别的限制,并且根据所需目的,可以适当选择任何表面活性剂,包括,例如阴离子活性剂、阳离子活性剂、两性活性剂和非离子型活性剂。在这些中,尤其优选非离子型活性剂。添加表面活性剂,可以改善图像的耐水性,并且还增加图像密度,从而导致渗墨的改进。非离子型活性剂包括,例如高级醇环氧乙烷加合物、烷基酚环氧乙烷加合物、脂肪酸环氧乙烷加合物、多元醇脂肪酸酯环氧乙烷加合物、高碳脂肪胺环氧乙烷加合物、脂肪酸酰胺环氧乙烷加合物、脂肪的环氧乙烷加合物、聚丙烯乙二醇环氧乙烷加合物、甘油的脂肪酸酯、季戊四醇的脂肪酸酯、山梨糖醇或山梨聚糖的脂肪酸酯、蔗糖的脂肪酸酯、多元醇的烷基醚和链烷醇胺的脂肪酸酰胺。这些物质可以单独使用或两种或多种结合使用。对多元醇没有具体的限制。根据所需目的,可以适当选择任何物质,包括,例如甘油、三羟曱基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇和蔗糖。进一步,有效可用的环氧乙烷加合物是其中在维持水溶性的程度下,环氧乙烷被环氧烷如环氧丙烷或环氧丁烷部分代替。优选代替50%以下。非离子型活性剂的HLB值(亲水亲油平衡值)优选为4到15,并且更优选为7到13。表面活性剂添加量相对于100质量份阳离子有机化合物优选为0质量份到IO质量份,并且更优选为0.1质量份到l.O质量份。当需要时,可以在不影响本发明的目的或效果的程度上,向涂层添加其它组分。这些其它组分包括添加剂如氧化铝粉末、pH调节剂、抗腐剂、和抗氧化剂。对形成涂层的方法没有特别限制,并且根据所需目的,可以适当选择任何合适的方法。涂层可以通过以下方法形成,其中涂层溶液浸渍或涂布在载体上。对浸渍或涂布涂层溶液的方法没有特别限制,并且根据所需目的,可以适当选#^壬何合适的方法。涂布可以通过各种类型的涂布机进行,例如常规施胶机、门辊施胶机、膜转移施胶机、刮刀涂布机、棒式涂布机、气刀涂布机和幕帘式涂布机。尤其是,在成本方面优选的是使用以下涂布机的方法以浸渍或附着该涂布溶液,由此进行机械上的精整,所述涂布机为常M^施胶机、门辊施胶机或安装在造纸机上的膜转移施胶机。涂布溶液用于涂层的涂布量没有特别限制。可以根据所需目适当选择涂布量,以干燥量计,优选为0.5g/m2到20g/m2,并且更优选为lg/n^到15g/m2。当该涂布量小于0.5g/m2时,没有被充分吸收的油墨会渗出,弄脏字符。当该涂布量大于20g/ii^时,纸张的紋理被损坏,导致纸张难以折叠,并且不容易用书写用具进行额外的书写。当需要时,可以在浸渍或涂布之后使涂膜干燥。在这种情况下对进行干燥的温度没有特别限制。温度可根据所需目的适当选择,并且优选为IO(TC到250。C。记录介质在载体背面还可以设置有背层,并且在载体和涂层之间或在载体和背层之间还可以有其它层。进一步,可以在涂层上设置保护层。这些层可以以单层或多层设置。除了喷墨记录介质以外,记录介质可以包括市售胶版印刷涂布纸和照相凹版印刷涂布纸,如果它们的吸收性能落在上述范周之内。记录介质优选的纸张定量(basisweight)为50g/m^'j250g/m2,更优选为60g/n^到200g/m2。当纸张定量小于50g/m2时,在传输记录介质过程由于缺乏一致性经常发生故障传输如记录介质被卡住。相反,当纸张定量超过250g/m2时,也可能导致故障传输,其中一致性变得太大,由此记录介质在传输过程中在弯曲部分不能顺利的弯曲,导致记录介质被卡住。(墨盒)本发明的墨盒在容器中容纳本发明的记录油墨,并且当需要时还具有其它部件,并可以适当选择其它部件。对容器没有特别限制,并且根据所需目的,可以适当选择形状、尺寸、结构、材料等。容器可以是例如具有由铝层压膜、树脂膜等形成的油墨袋的六33谷奋。接下来,通过参考图l和图2对墨盒进行说明。在这种情况中,图l是用于展示本发明的墨盒的一个实例的视图,并且图2是还包括外壳(壳体)的图l给出的墨盒的视图。如图1所示,墨盒200从油墨填充口242装载到油墨袋241中,并且在排放空气之后通过熔合封闭油墨填充口242。当使用墨盒时,用橡胶部件制成的油墨排放口243被装置本体上的针刺穿以向该装置供应油墨。油墨袋241由包装部件如无透气性的铝层压膜形成。如图2所示,油墨袋241通常被容纳在塑料制成的盒壳244中,并且可拆卸地安装在各种类型的喷墨记录装置中。本发明的墨盒能容纳本发明的记录油墨,并且能可拆卸地安装于各种类型的喷墨记录装置。进一步,墨盒尤其优选以可拆卸地安装于本发明的喷墨记录装置中的方式使用,本发明的喷墨记录装置将在后面描述。(喷墨记录装置和喷墨记录方法)本发明的喷墨记录装置至少具有配置成喷射油墨的单元,并且当需要时还具有可选择的其它单元,例如产生刺激的单元和进行控制的单元。本发明的喷墨记录方法至少包括油墨喷射步骤,并且当需要时还包括可选择的其它步骤,例如产生刺激和进行控制的步骤。本发明的喷墨记录方法可以通过本发明的喷墨记录装置进行,并且油墨喷射步骤可以使用配置成喷射油墨的单元有利地进行。上述其它步骤也可以通过使用上述其它单元有利地进行。-油墨喷射步骤和配置成喷射油墨的单元-油墨喷射步骤是对本发明的记录油墨施加刺激由此从记录头喷射记录油墨以在记录介质上记录图像的步骤。配置成喷射油墨的单元是对本发明的记录油墨施加刺激由此从记录头喷射记录油墨以在记录介质上记录图像的装置。对配置成喷射油墨的单元没有特别限制,包括例如各种类型的油墨排放喷嘴。在本发明中,优选的是喷墨头的液室部分、流阻部分、隔膜和喷嘴部件至少部分由包含硅和镍中的至少一种的材料形成。进一步,喷墨喷嘴的喷嘴直径优选为30(im以下,并且更优选为lpm到20jim。以下这种结构也是优选的,在喷墨头上设置供应油墨的副仓,并且通过供应管从墨盒向副仓供应油墨。刺激可以例如通过刺激发生单元产生。对这种刺激没有特别的限制。根据所需目的,可以适当选择任何刺激,包括例如热(温度)、压力、振动、光等。它们可以单独使用或两种或多种结合使用。在它们中,优选使用热和压力。注意产生刺激的单元包括例如加热器件、加压器件、压电器件、振动产生器件、超声发生器和照明器件。更具体地说,例如包括压电致动器如压电元件,使用电热转换器如发热元件以便利用液体的膜态沸腾导致相变的热致动器,利用温度变化导致金属相变的形状记忆合金致动器,和利用静电力的静电致动器。喷射记录油墨方面没有特别限制,其取决于刺激的类型而不同。当刺激是例如"热"时,以下这种方法是有效的例如通过使用热能头等将对应于记录信号的热能施加到记录头内的记录油墨,通过热能在记录油墨中产生气泡,由此利用来自于这些气泡的压力从记录头的喷嘴口以墨滴形式排放并且喷射记录油墨。进一步,当刺激是"压力"时,以下这种方法是有效的例如对附着在记录头上油墨流路内的被称为压力室的位置上的压电元件施加电压,这样使压电元件弯曲以减少压力室的体积,由此从记录头的喷嘴口以墨滴形式排放并且喷射记录油墨。记录油墨要喷射的墨滴尺寸优选为,例如3pL到40pL,排放/喷射速度优选为5m/s到20m/s,驱动频率优选为1kHz以上,并且分辨率优选为300dpi以上。优选的是提供配置成将记录介质的记录面翻转以在其双面上都打印的单元。翻转单元包括具有静电力的传送带、配置成通过气动吸收来保持记录介质的单元和传送辊与凸刺(spur)的结合。优选的是提供环形传送带和配置成在保持记录介质的同时传输记录介质的单元,其中传送带表面被充电。在这种情况中,尤其优选的是,对充电辊施加±1.2kV到士2.6kV的AC偏压,由此对传送带充电。注意对配置成进行控制的单元没有特别限制,只要它不限制各上述单元的运动。根据所需目的,可以适当选择任何单元,包括,例如如序列发生器、电脑等的设备。当使用表面张力较低的油墨如本发明的喷墨记录方法中使用的记录油墨时,优选的是喷嘴板疏水性和油墨排斥性优异。这是因为使用疏水性和油墨排斥性优异的喷嘴板,即使使用表面张力低的油墨也可以形成油墨弯液面,从而有利于墨滴的形成(粒化)。弯液面正常形成,因此没有在喷射油墨时油墨引向一个方向的机会。结果,获得了其中油墨的喷射和点位置精度高的图像。当在吸收性低的介质例如用于本发明的喷墨记录方法中的记录介质(纸张)上进行打印时,位置精度是否高会显著影响图像质量。换句话说,油墨不能在吸收性低的介质上铺展,甚至如果位置精度轻微降低,则形成油墨不能填充记录介质的空白或部分。油墨不能填充介质的部分将最终导致图像密度变化,或图像密度降低,从而导致图像质量恶化。然而,即使使用表面张力低的油墨,用于本发明的喷墨头也能实现高的点位置精度,通过该喷墨头,油墨成功地填充吸收性低的记录介质,由此可以提供图像质量高并且没有图像密度变化或图像密度降低的打印物。参考附图,解释以下方面,其中通过使用本发明的喷墨记录装置执行本发明的喷墨记录方法。图3所示喷墨记录装置具有装置本体101、装载在装置本体101上的用于送纸的送纸盘102、装载在装置本体上的用于存储记录有(形成有)图像的纸张的排纸盘103、和墨盒装载部分104。包括操作键和显示器的操作部分105布置在墨盒装载部分104的上面。墨盒装载部分104具有开/关前盖115,用于安装或分离墨盒200。如图4和图5所示,在装置本体IOI内,横向放置在左右侧板上的引导部件导杆131和支柱132用于保持滑座133,以便在主扫描方向上滑动,并且滑座通过主扫描马达(未示出)以在图5中箭头给定的方向上移动并且扫描。滑座133具有由用于排放黄色(Y)、青色(C)、品红色(M)和黑色(B)的各颜色记录油墨滴的四个喷墨记录头组成的记录头134,所述四个喷墨记录头以使多个油墨排放口与主扫描方向交叉的方向排列,其中排放墨滴的方向朝下。构成记录头134的喷墨记录头设置有压电致动器如压电元件、使用电热转换器如发热元件以利用液体的膜态沸腾导致相变的热致动器、利用由温度变化导致金属相变的形状记忆合金致动器、和利用静电力的静电致动器等作为配置成产生排放记录油墨的能量的单元。进一步,滑座133配备有用于向记录头134提供各种油墨的各颜色的副仓135。本发明的记录油墨通过记录油墨供应管(未示出)从装填在墨盒装载部分104中的本发明墨盒200供应,并且再填充到副仓135中。另一方面,用于输送放置在送纸盘102的纸张放置部分(压板)141上的纸张142的送纸部分设置有月牙形齿轮(送纸齿轮143)和分离垫144,所述月牙形齿轮用于将纸张142从纸张放置部分141上分离并且将它们逐一供应,所述分离垫144与送纸齿轮143相对布置并且由摩擦系数大的材料制成。分离垫144推动送纸齿4仑143。将来自于的送纸部分的纸张142传送到记录头134下的传送部分设置有用于静电吸附并且传送纸张142的传送带151;用于传送经由导向体145从送纸部分送来的纸张142的相抵辊152,其中纸张相对传送带151保持;用于将传送的纸张142的方向向上改变约90度以跟随传送带151的传送导向体153;和通过压制部件154推动传送带151的引导端压力齿轮155。它还设置有充电辊156,它是配置成对传送带151表面充电的单元。传送带151是在传送辊157和张力辊158之间伸开的环形带,并且能在该带的传送方向上旋转。传送带151设置有例如具有充当纸张粘附面的表面层和背层(中间电阻层,底层),该表面层由约4(Him的无变阻控制的树脂材料形成的,例如四氟乙烯与乙烯的共聚物(ETFE),该背层由用炭黑对与表面层相同的材料进行变阻控制的材料制成。导向部件161设置在传送带151的背面,以便对应于记录头134的成像区域。注意用于排放由记录头记录的纸张142的排纸部分设置有用于从传送带151分离纸张142的分离爪171、排纸辊172和排纸齿轮173。排纸盘103布置在排纸辊172下面。双面送纸单元181可拆卸地安装在装置本体101的背面部分。双面送纸单元181捕获通过传送带的反向旋转使纸张142翻转返回的纸张142,由此再次将纸张送入反向辊152和传送带151之间。注意,手动送纸部分182设置在双面送纸单元181上面。通过记录完成信号或表示纸张142末端到达记录区的信号,完成记录动作,以便将纸张142排放到排纸盘103上。然后,当检测到副仓135内的记录油墨接近剩余量的末端时,以预定的量从墨盒200向副仓135再填充记录油墨。在喷墨记录装置中,墨盒200的外壳可以拆开,以便当墨盒200内的记录油墨用尽时仅仅更换其中的油墨袋。进一步,即使当墨盒200设置在构造成从正面垂直填充油墨时也能稳定地供应记录油墨。因此,当在装置主体101从上面关闭的情况下布置墨盒时,例如,在墨盒被容纳在支架内或物体放置在装置本体101上面时,可以容易地更换墨盒200。在这种情况中,通过参考用于滑座扫描的串联型(穿梭型)喷墨记录装置的实例进行解释。本发明的喷墨记录装置也可以应用于具有行式头(line-typehead)的行式喷墨记录装置。进一步,本发明的喷墨记录装置和喷墨记录方法适用于通过喷墨记录方法的各种记录,并且尤其优选用于例如喷墨记录打印机、传真设备、复印设备和打印机/传真机/复印机的多功能复合设备。接下来,说明喷墨头。图6是表示应用了本发明的喷墨头元件的放大视图。图7是展示该喷墨头的主要部件的中间通道方向的放大剖视图。喷墨头由以下构成雕刻形成油墨供应口(未示出)(在图6中油墨/人表面方向向后的方向(纸张背面的方向)供应)和公共液室12的框架10、流阻部分21、雕刻形成压力液体室22并且设置有与喷嘴31连通的口23的流路板20、形成喷嘴31的喷嘴板30、突出部分61、配备有隔膜部分62和油墨流动口63的隔膜60、通过粘接层70连接到隔膜60上的层压压电元件50、和固定层压压电元件50的基底40。基底40用基于钛酸钡的陶瓷制成,并且连接到排成两个阵列的层压压电元件50。层压压电元件50通过将厚度为10pm到50nm/每层的锆钛酸铅(PZT)的压电层51和厚度为几个pm/每层的l艮/钇(AgPd)制成的内部电极层52交替层压而制备。内部电极层52两端与外部电极53连接。层压压电元件50通过半切割法(half-cutdicingprocess)分成梳形,并且各部分用作驱动部分56和支撑部分57(非驱动部分)(参考图7)。两个外部电极53中,它们中的一个(连接到附图的表面方向或向后的方向(纸张的背面方向)中内部电极层52的一端)通过例如切口(notching)的方法限制长度,以便通过半切割法在外端分开,并且使这些分开的部分成为多个独立的电极54。另一个不通过切割法分开,而是使其具有导电性,并且使其成为公共电极55。FPC(80)通过焊接连接到驱动部分的独立电极54上。进一步,公共电极55在层压压电元件的边缘上设置有电极层,并且转向连接到FPC(80)的接地电极。驱动IC(未示出)装载到FPC(80),由此控制施加到驱动部分56的驱动电压。隔膜60设置有薄膜隔膜部分62、在隔膜部分62的中心处形成的连接到作为驱动部分56给出的层压压电元件50的岛状突出部分(岛部分)61、包括连接到支撑部分(未图示)的横梁的厚膜部分、和包括通过电铸法层压两层镀Ni膜形成的油墨流口63的开口。隔膜部分厚度为3^im并且宽度为35pm(—侧)。隔膜60的岛状突出部分61和层压压电元件50的可移动部分56之间的连接以及隔膜60和框架10之间的连接通过使包含间隙(gap)材料的粘接层70形成图案而实现。使用硅单晶基底,雕刻流动通道板20,以形成流阻部分21和压力液体室22,并且通过由刻蚀法形成图案的方法在相对于喷嘴31位置处提供用作连通口23的通孔。蚀刻之后的剩余部分形成压力液体室22的分隔壁24。在这种情况中,头具有蚀刻宽度窄的部分,并且该部分用作流阻部分21。喷嘴板30用金属材料例如镀Ni膜通过电铸法制成,并且设置有许多喷嘴31,即用于喷射墨滴的精细排放口。这种喷嘴31的内部形状(内側形状)形成为喇叭形状(近似圆柱形或锥台形)。进一步,喷嘴31在墨滴出口处的直径为20jLim到35pm。喷嘴每一阵列为150dpi。喷嘴板30设置在具有斥油墨层90的油墨排放面(喷嘴的正面)上。通过PTFE-Ni共析电镀、氟树脂电涂布、蒸发氟树脂(例如氟化沥青)的气相沉积涂布、在涂布溶剂等之后烘焙基于有机硅的树脂或基于氟的树脂制备的斥水膜根据油墨的物理性能形成,以便稳定墨滴的形状和喷射性能,获得高质量图像。<斥油墨层>画表面粗糙度-用于本发明的斥油墨层的表面粗糙度Ra优选为0.2lim以下。使表面粗糙度Ra为0.2pm以下,由此可以减少擦拭之后的剩余物。图8和图9A到图9C是展示用于本发明的喷墨头的喷嘴板的截面图。本实施方式中,优选的是喷墨头的喷嘴板32通过Ni电铸制成,其表面设置有厚度为lA(0.1nm)以上的斥油墨膜31或有机硅树脂膜,并且使表面粗糙度Ra:0.2pm以下。进一步,斥油墨膜31的厚度优选为O.lpm以上,并且更优选为0.5|tim以上。如图9C所示,当填充油墨3时,在斥油墨膜31和喷嘴板32之间的边界上形成由有机硅树脂膜造成的弯液面(液位)P。在具有喷墨头的油墨排放口(喷嘴)的喷嘴板上形成的斥油墨膜形成有与该油墨排放口在一起的开口,并且该开口形成为使在垂直于开口中心线的平面上的横截面积随着从喷嘴板面的距离在开口附近增加而逐渐变大。开口附近的斥油墨膜的形状优选为曲面。进一步,在包括开口中心线的平面的横截面处,斥油墨膜开口附近曲线的曲率半径优选大于斥油墨膜的厚度。进一步,优选的是在包括开口中心线的平面上横截面处的斥油墨膜的开口边缘到该开口附近的曲线近似为弧形曲线,并且该弧的曲率半径大于斥油墨膜的厚度。还优选的是穿过包括开口中心线的平面的横截面处斥油墨膜的开口边缘的切线相对于包括其边缘的喷嘴部件表面形成90度角。以以下方式形成喷嘴板32的开口,垂直于图9A到图9C中由点划线表示的中心线的平面的横截面在中心线的中心处近似圓形。进一步,在喷嘴板32的油墨排放面上形成的斥油墨膜31如此形成,使垂直于中心线的平面的开口的横截面积随着其远离喷嘴板32而变大。更具体地说,如图9A所述,斥油墨膜31的开口设置有从喷嘴板32的开口的边缘到开口附近的曲线,使其具有曲率半径为r的圆形形状。除了斥油墨膜31的开口附近以外,曲率半径r优选为大于厚度d。厚度d是除了作为斥油墨膜31开口的圆形部分以外的厚度,并且可优选为斥油墨膜的最大厚度。如上所述,连接到喷嘴板32的开口的斥油墨膜31的开口成形为没有近似尖锐的边缘(无尖锐部分的平滑曲线)并且形成无牵絆(catching)部分的曲线,由此可以消除以下缺点,即使用由例如橡胶的材料制成擦拭器进行擦拭时尖锐部分被擦拭器牵绊并且斥油墨膜31从喷嘴板32分离。进一步,如图9B所示,优选的是在包括喷嘴板32的开口的中心线的平面横截面处,穿过斥油墨膜31的开口边缘的切线相对于包括连接到该开口边缘的喷嘴板32的开口边缘的喷嘴板32的表面形成小于90度的角0。如图9C所示,由于斥油墨膜31的开口边缘的切线与喷嘴板的表面形成的角0小于90度,在斥油墨膜31和喷嘴板32之间的边界上稳定地形成弯液面(液面)P。因此,在其它部分形成弯液面P的可能性大大降低。结果,使形成弯液面的面稳定,这样,当通过使用包括喷嘴板32的喷墨头的成像装置形成图像时,可以稳定地并且有利地喷射油墨。用于本实施方式的有机硅树脂优选为在室温下固化的液态有机硅树脂,并且更优选为涉及水解反应的液态有机珪树脂。由DowCorningTorayCo.,Ltd.制造的SR2411用于后述实施例。下表A显示在本实施方式中的喷墨头处开口边缘到斥油墨膜31开口边缘附近的喷嘴板32的形状、喷嘴附近保持的油墨、边缘分离、和喷射稳定性的评估结果。表A<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>表A的结果表明当斥油墨膜31的边缘部分(开口的边缘附近)包含近似尖锐的边缘时,油墨保持在喷嘴周围,并且当擦拭油墨时边缘分离。当油墨头为圆形即没有尖锐边缘时,没有发现有油墨保持。然而,如图IOA所示,当r小于d时,发现部分边缘分离。如图10B所示,当e大于90度时,不能稳定地喷射墨滴。进一步,如图IOC所示,当r小于d并且e大于90度时,存在以下情况在填充油墨时,在斥油墨膜31和喷嘴板32之间的边界上形成弯液面(液面)P,和在朝向斥油墨膜3l,上开口的中心的突出部分(使垂直于开口中心线的横截面积最小的部分)形成弯液面Q。结果,当用配备有包括喷嘴板32的喷墨头的喷墨记录装置记录图像时,发现油墨喷射稳定性发生变化。接下来,说明制造与本实施方式有关的喷墨头的喷嘴部件的方法。图11是展示通过使用与本实施方式有关的分散器34涂布有机硅树脂形成斥油墨膜31的结构的视图。布置分散器4用于在Ni电铸制备的喷嘴32的油墨排放面上涂布有机硅树脂溶液,并且当有机硅树脂从针35的前端排出时,分散器4如此扫描,以便使喷嘴板32距离针35的前端预定的距离,由此可以在喷嘴板32的油墨排放面上选择性地形成有机硅树脂膜,如图8和图9A到图9C所示。用于本实施方式的有机硅树脂是在室温下固化的有机硅树脂,即,SR2411(DowCorningTorayCo,,Ltd.,粘度10mPa's)。然而,发现有些有机硅树脂进入喷嘴口周围和喷嘴板的背面。因此,选择性形成的有机硅树脂膜厚度为1.2pm并且表面粗糙度(Ra)为0.18jim。如图12A所示,仅通过在作为涂布靶的喷嘴板32上的涂布宽度,来确保与本实施方式有关的针35的前端的涂布孔的宽度。这样可以通过使分散器34仅仅向涂布方向扫描一次就完全在整个涂布靶上涂布。换句话说,涂布运动的扫描方向可以仅仅设置在一个方向上,由此无需如图12B所示那样改变方向或进行反向扫描。在这种情况中,如图12B所示,普通型针35的前端比要在作为涂布靶的喷嘴板32上涂布的宽度窄得多。因此,为了完全涂布整个涂布靶,必须通过将涂布运动的扫描方向改变90度或在几个不同的方向进行反向扫描来移动耙,由此难以以均匀厚度涂布整个涂布耙。根据本实施方式,仅仅通过作为涂布靶的喷嘴板32上的涂布宽度,确保针35的前端的涂布孔的宽度。由此,涂布靶可以以均匀厚度涂布,以提供精确的表面精整。图13是展示使用本实施方式的分散器34时的涂布运动的视图。尽管与图ll所示基本结构类似,但是有机硅树脂是当从喷嘴板32的喷嘴口(开口)喷射气体36时涂布的。气体36可以包括不会与涂布的有机硅树脂反应的任何气体。例如,可以使用空气。当从喷嘴口喷射气体36时进行涂布,由此可以仅仅在除了喷嘴板32的喷嘴口以外的喷嘴表面上形成有机硅树脂膜。进一步,如上所述,不喷射气体36,但是使用类似的有机硅树脂进行涂布,由此使有机硅树脂进入预定深度。其后,从喷嘴32喷射气体36,从而可以在喷嘴的内壁形成高达预定深度(例如约几个jim)的有机硅树脂斥油墨层,如图4所示。换句话说,除油墨排放面上的斥油墨膜31之外,可以在喷嘴板32上从开口边缘形成预定深度的非常薄的斥油墨膜31a(开口内壁上的斥油墨膜)。如此制备的喷嘴板斥油墨膜31通过使用EPDM橡胶(橡胶硬度50度)进行擦拭。结果,在喷嘴板的斥油墨膜31被擦拭1000次之后,仍然能保持良好的斥油墨性。进一步,其上形成了斥油墨膜的喷嘴部件在7(TC下浸渍入油墨中14天。结果,成功保持斥油墨性能,其后斥油墨性能也保持不变。图15是展示本发明的喷墨记录装置的喷墨头的一个实例以及通过准分子激光器加工形成喷嘴口的状态的视图。喷嘴板43是用热塑性粘合剂126使树脂部件121与高刚性部件125连接。树脂部件121通过其表面上的依次层压Si02薄膜层122和基于氟的防水层123而制备的。树脂部件121设置有预定直径的喷嘴口44,并且高刚性部件125设置有与喷嘴口44连通的口127。Si02薄膜层122由热消耗较低的方法形成,即,其中膜可以在树脂部件不受热影响的温度范围内形成。更具体地说,优选的是,賊射、离子束增强沉积、离子镀、CVD(化学气相沉积)、P-CVD(等离子体化学气相沉积)等。从加工时间和材料成本来看,期望使Si02薄膜层122在确保粘附力的情况下尽可能薄。当该层太厚时,在用准分子激光器加工喷嘴口时会出现问题。换句话说,即使将树脂部件121整齐地加工成喷嘴口形状时,部分Si02薄膜层122处理得并不令人满意,其中有的层未被处理。因此,具体地说,当考虑确保粘附力并且确保没有Si02薄膜层122未被准分子激光器处理时,厚度优选为1A到300A(0.1nm到30nm),并且更优选为10A到100A(lnm到10nm)。实验结果显示厚度30A(3nm)的Si02薄膜产生足够的粘附力,并且根本不会发生与准分子激光器加工有关的问题。进一步,在300A(30nm)下只有少量的Si02薄膜层122未被处理,并且仍然是可用的。当厚度超过300A(30nm)时,较大部分膜层未被处理,并且喷嘴变形到无法使用的程度。斥油墨层可以由任何材料制成,只要它能排斥油墨。具体地说,包括基于氟的防水材料和基于有机硅树脂的防水材料。许多材料被称为基于氟的斥水材料。在这种情况中,改性全氟聚环氧丙烷与改性全氟聚环氧丙烷混合物(产品名称OptoolDSX,由DaikinIndustries,Ltd.制造)沉积到厚度为lA到30A(0,lnm到3nm),由此获得所需的斥水性。实验结果显示当OptoolDSX的厚度为10A、20A或30A时斥水性和耐擦拭性没有差异。因此,考虑到成本,厚度优选为1A到20A(0.1nm到2nm)。然而,从可靠性来看,当斥水膜比较厚时,有些所使用的油墨可以长时间保持性能。在这种情况中,厚度优选为100A到200A(10nm到20nm)。进一步,通过在树脂制成的膜上涂布粘合剂制备的粘合胶带124被粘附在基于氟的斥水层123的表面上,由此在准分子激光器处理时产生辅助作用。基于有机硅树脂的防水材料也是有效的。基于有机硅树脂的防水材料包括能在室温下固化的有机硅树脂和弹性体。它们优选涂布在基材的表面上,并且当在室温下静置在大气中时进行聚合反应并且固化,由此形成斥油墨膜。上述基于有机硅树脂的斥水材料是可热固化的液态有机硅树脂或弹性体。该材料可以涂布在基材的表面上并且热处理之后固化,由此形成斥油墨膜。基于有机硅树脂的斥水材料可以是可紫外线固化的液态有机硅树脂或弹性体,它涂布在基材的表面上,并且在暴露于紫外线中时固化,由此形成斥油墨膜。基于有机硅树脂的防水材料的粘度优选为1000cp(厘泊)以下。图16是展示在加工喷嘴口中使用的准分子激光器的结构的^L图。从激光振荡器81发出的准分子激光束82通过镜83、85、88反射并且引导至加工台90。在光路上的预定位置设置光束扩展器84、掩模86、物镜87和成像光学系统89,直至激光束82到达加工台90,使最佳的光束用于工件。工件(喷嘴板)91置于加工台91上以接受激光束。加工台90由已知的XYZ台等构成,并且当需要时设计成移动工件91,并且在所需的点照射激光束。在这种情况中,参考准分子激光器解释激光器。可以使用各种激光,只要它是可以进行烧蚀加工的短波长紫外线激光器。图17A到图17E是图解在本发明的制造喷墨头的方法中制造喷嘴板的步骤的视图。图17A展示了用作喷嘴形成部件的基材的材料。在这种情况中,由DupontInc.制造的聚酰亚胺膜,例如无颗粒的Kapton(产品名称)膜,用作树脂膜121。关于常用的聚酰亚胺膜,考虑到在辊膜处理装置中的处理性能(润滑性质),向膜材料中添加Si02(二氧化硅)颗粒或其它物质。当用准分子激光器加工喷嘴口时,Si02(二氧化硅)颗粒难以通过准分子激光器加工,由此导致喷嘴变形。因此,在本发明中,使用不添加Si02(二氧化硅)颗粒的膜。进一步,作为板的基材,可以使用由UbeIndustries,Ltd.制造的Upilex聚酰亚胺膜。Upilex的颗粒极细,并且可以直接使用,因为无任何加工问题。图17B是展示在树脂膜121的表面上形成Si02薄膜层122的步骤的视图。期望Si02薄膜层122是通过在真空室中进行的溅射法形成,优选膜厚度为约lA到300A(0.1nm到30rnn)。在这种情况中,形成膜的厚度为约10A到100A(lnm到10nm)。通过以下方法有效地进行濺射,其中在贼射Si之后,将Si的表面暴露在02离子中,由此形成Si02膜,由于提高了树脂膜121上的Si02膜的粘附力,提供了均匀并且紧密的膜,这在改善斥水膜的耐擦拭性能方面更有效。图17C是展示涂布基于氟的斥水剂123a的步骤的视图。该斥水剂可以通过如旋涂、辊涂、丝网印刷和喷涂的方法进行涂布。真空沉积的成膜方法更有效,因为提高了斥水膜的粘附力。进一步,在形成图17B给出的Si02薄膜层122之后在真空室中直接进行真空沉积,由此提供更好的效果。通常,在形成Si02薄膜层122之后,从真空室中取出工件,并且杂质等可能粘附在表面上,这可能影响膜层的粘附力。注意多种基于氟的防水材料是已知的。在这种情况中,全氟聚环氧丙烷、改性全氟聚环氧丙烷、或它们的混合物用作氟无定形化合物,从而可以获得油墨所需的斥水性。由DaikinIndustries,Ltd.制造的前述OptoolDSX有时被称为"烷氧基硅烷末端改性的全氟聚醚"。图17D是展示在真空沉积之后使防水膜在大气中静置的步骤的视图。该步骤使基于氟的斥水剂123a和Si02薄膜层122通过包含于大气中的水化学键合形成基于氟的斥水层123。图17E是展示粘附粘合胶带124的步骤的视图。粘合胶带124粘附在涂布了基于氟的防水层123的面上。应该以不产生气泡的形式粘附粘合胶带124。可能存在以下情况,即在存在气泡的位置处形成的喷嘴口由于存在气泡在加工时附着导致质量恶化。图17F是展示加工喷嘴口44的步骤的视图。在该步骤中,准分子激光器从聚酰亚胺膜121侧照射,形成喷嘴口44。在加工喷嘴口44之后,除去粘合胶带124,以使用喷嘴口。注意对用于提高图15中给出的喷嘴板43刚性的高刚性部件125的解释被省略。该步骤优选在图17D给出的步骤和图17E给出的步骤之间进行。图18是简要展示用于通过制造本发明喷墨头的方法制造喷墨头的装置的视图。该装置是用于实现被称为"间式加工(metamodeprocess)"的方法的装置,该方法由OCLI(OpticalCoatingLaboratoryInc.,美国)开发,并且用于制备显示器等中使用的防反射膜和防污损膜。如图18所示,作为工作台(station)的Si溅射器202、02离子枪203、Nb溅射器204和Optool沉积装置205围绕鼓210布置在四个位置,并且它们全部在真空室中。首先,Si濺射器202用于实现溅射,并且O2离子枪203用于对Si照射O2离子,由此产生Si02。其后,Nb賊射器204和Optool沉积装置205用于适当地沉积OptoolDSX。在制造防反射膜中,必要数量的Nb和Si02以预定厚度重叠,并且然后沉积。因为本发明不需要防反射膜功能,所以粘附各一层Si02和OptoolDSX已经足够,无需使用Nb。如上所述,这种装置可以在形成Si02薄膜层122之后在真空室中直接进行真空沉积OptoolDSX。斥油墨层临界表面张力优选为5mN/m到40mN/m,并且更优选为5mN/m到30mN/m。当临界表面张力超过30mN/m时,发现以下现象当长时间使用时喷嘴板上的油墨过湿,导致反复打印之后油墨排放弯曲、或异常粒化。当它超过40mN/m时,发现以下现象从开始时喷嘴板上的油墨就过湿,导致从开始时油墨就排放弯曲、或异常粒化。列在表B中的斥油墨材料实际上涂布在铝基底上,加热并且干燥,以制造具有斥油墨层的喷嘴板。测量斥油墨层的临界表面张力,获得表2所示结果。在这种情况中,通过使用Zisman法测量临界表面张力。换句话说,将表面张力已知的液体滴在斥油墨层上以测量接触角e,液体的表面张力绘制成x轴,而cose绘制成y轴,由此在下侧获得线(Zisman绘图)。当该线Y=l(6=0)时,可以计算表面张力,作为临界表面张力yc。临界表面张力也可以通过如Fowkes法、Owens和Wendt法、以及VanOss法的方法进4亍测量。进一步,通过类似于制造头的方法,用具有斥油墨层的喷嘴板制造喷墨头。使用如下所述青色油墨,并且通过喷墨头喷射。对油墨的喷射过程进行录像和观测,证实了当使用任何一个喷嘴板时,都出现了正常粒化并且排放也稳定。结果如表B所示。<青色油墨>添加20.0质量%的包含酞菁铜颜料的聚合物微粒分散体、23.0质量%的3-曱基-l,3-丁二醇、8.0质量%的甘油、2.0质量%的2-乙基-l,3-己二醇、2.5质量%的作为氟化合物表面活性剂的FS-300(由Dupont制造)、0.2质量%的作为防腐/防霉剂的ProxelLV(由AbeciaInc.制造)、0.5质量°/。的2-氨基-2-乙基-l,3-丙二醇和适量的离子交换水,使总质量为100质量%,并且其后,所得物用平均孔径为0.8pm的膜式过滤器过滤。通过上述步骤制备青色油墨。表B<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>形成油墨供应口并且^皮雕刻形成图6中的公共液室的框架IO通过树脂成形制造。在如此构成的喷墨头中,根据记录信号对驱动部分56施加驱动波形(10V到50V的脉冲电压),驱动部分56向层压方向位移,并且通过喷嘴板30对压力液室22加压,导致压力升高,由此墨滴从喷嘴31排放。其后,当墨滴完全排放时,由于油墨流的惯性和驱动脉冲的放电过程导致压力液室22内的油墨压力降低,在压力液室22内形成负压。然后转换到油墨填充步骤。在这种情况中,从油墨仓供应的油墨流入公共液室12,从公共液室经过油墨流动口63穿过流阻部分21,并且填充到压力液室22中。后流阻部分21有效地削弱排放后的剩余压力振荡,但利用表面张力阻止再填充。选择适当的流阻部分,由此配合再填充时间来使剩余压力削弱,使得可以缩短进行到下一次墨滴排放运动所需的时间(驱动周期)。〈油墨i己录物〉由喷墨记录装置根据本发明的喷墨记录方法制成的油墨记录物具有通过使用本发明的记录油墨在记录介质上形成的图像。该油墨记录物的图像质量高,无油墨渗出,并且随着时间推移的稳定性优异,因此,有利地提供了各种应用,如其中记录了各种印字和图像的文件等。实施例在下文中,将说明本发明的实施例。然而,应该注意本发明不以任何方式受这些实施例限制。(制备实施例1)-表面处理的炭黑颜料分散体的制备-向100g初级粒度为16nm、比表面积为260m2/g、并且DBP吸油值为69mL/100g的炭黑(弁960,由MitsubishiChemicalCorporation制造)添加lmol/L的过碌u酸钠,并且将混合物在80。C下搅拌10小时,以进行氧化处理。然后,用纯水洗涤所得物并干燥,然后再分散在水中,并用氢氧化钠中和,使pH值为7,通过超滤器使其余的盐分离。调节添加的水,使颜料浓度为20质量%,并且用孔尺寸为0.8nm的膜式过滤器从其中除去大颗粒。如此制备的分散体的导电率为L35mS/cm,并且体均粒度为123nm。注意通过使用MicrotracUPA(由NikkisoCo.,Ltd.制造)测量炭黑的体均粒度。(制备实施例2)-表面处理的炭黑颜料分散体的制备-向100g初级粒度为16nm、比表面积为260m2/g、并且DBP吸油值为69mL/100g的炭黑(弁960,由MitsubishiChemicalCorporation制造)添加lmol/L的次氯酸钠,并且将混合物在8(TC下搅拌10小时,以进行氧化处理。然后,用纯水洗涤所得物并干燥,然后再分散在水中,并用氢氧化钾中和,使pH值为7,通过超滤器使其余的盐分离。调节添加的水,获得颜料浓度为20质量%,并且用孔尺寸为0.8pm的膜式过滤器除去大颗粒。如此获得的分散体的导电率为1.3mS/cm,并且体均粒度为128nm。注意通过使用MicrotracUPA(由NikkisoCo.,Ltd.制造)测量炭黑的体均粒度。(制备实施例3)-表面处理的炭黑颜料分散体的制备-向100g具有初级粒度为16nm、比表面积为260mVg、并且DBP吸油值为69mL/100g的炭黑(#960,由MitsubishiChemicalCorporation制造)添加3L纯水,并且将混合物搅拌5分钟。然后,引入臭氧气体,以进行氧化处理1小时。用纯水洗涤所得物并干燥,然后再分散在水中,并用氢氧化钠中和,使pH值为7,通过超滤器使其余的盐分离。调节添加的水,获得颜料浓度为20质量%,并且用孔尺寸为0.8pm的膜式过滤器除去大颗粒。如此获得的分散体的导电率为1.25mS/cm,并且体均粒度为132nm。注意通过使用MicrotracUPA(由NikkisoCo.,Ltd.制造)测量炭黑的体均粒度。(制备实施例4)-表面处理的炭黑颜料分散体的制备-向100g初级粒度为16nm、比表面积为260m2/g、并且DBP吸油值为69mL/100g的炭黑(#960,由MitsubishiChemicalCorporation制造)添加lmol/L的次氯酸钠,并且将混合物在IOO'C下搅拌15小时,以进行氧化处理。然后,用纯水洗涤所得物并干燥,然后再分散在水中,并用氢氧化钾中和,使pH值为7,通过超滤器使其余的盐分离。调节添加的水,获得颜料浓度为20质量%,并且用孔尺寸为0.8nm的膜式过滤器除去大颗粒。如此获得的分散体的导电率为1.38mS/cm,并且体均粒度为126nm。注意通过使用MicrotracUPA(由NikkisoCo.,Ltd.制造)测量炭黑的体均粒度。(制备实施例5)-表面处理的炭黑颜料分散体的制备-向100g具有初级粒度为21nm、比表面积为135m2/g、并且DBP吸油值为53mL/100g的炭黑(#7550,由TokaiCarbonCo.,Ltd.制造)添加lmol/L的过石克酸钠,并且将混合物在8(TC下搅拌10小时,以进行氧化处理。然后,用纯水洗涂所得物并干燥,然后再分散在水中,并用氢氧化钠中和,使pH值为7,通过超滤器使其余的盐分离。调节添加的水,获得颜料浓度为20质量%,并且用孔尺寸为0.8pm的膜式过滤器除去大颗粒。如此获得的分散体的导电率为1.2mS/cm,并且体均粒度为61nm。注意通过使用MicrotracUPA(由NikkisoCo.,Ltd.制造)测量炭黑的体均粒度。(制备实施例6)-表面处理的炭黑颜料分散体的制备-向100g初级粒度为24nm、比表面积为120m2/g、并且DBP吸油值为57mL/100g的炭黑(MA8,由MitsubishiChemicalCorporation制造)添加lmol/L的过硫酸钠,并且将混合物在80。C下搅拌10小时,以进行氧化处理。然后,用纯水洗涤所得物并干燥,然后再分散在水中,并用氢氧化钠中和,使pH值为7,通过超滤器使其余的盐分离。调节添加的水,获得颜料浓度为20质量%,并且用孔尺寸为0.8nm的膜式过滤器除去大颗粒。如此获得的分散体的导电率为1.23mS/cm,并且体均粒度为55nm。注意通过使用MicrotmcUPA(由NikkisoCo.,Ltd.制造)测量炭黑的体均粒度。(制备实施例7)-表面处理的炭黑颜料分散体的制备-向100g初级粒度为20nm、比表面积为140m2/g、并且DBP吸油值为131mL/100g的炭黑(MA600,由MitsubishiChemicalCorporation制造)添加lmol/L的过辟L酸钠,并且将混合物在80。C下搅拌10小时,以进行氧化处理。然后,用纯水洗涤所得物并千燥,然后再分散在水中,并用氢氧化钠中和,使pH值为7,通过超滤器使其余的盐分离。调节添加的水,获得颜料浓度为20质量%,并且用孔尺寸为0.8|im的膜式过滤器除去大颗粒。如此获得的分散体的导电率为1.35mS/cm,并且体均粒度为205nm。注意通过使用MicrotracUPA(由NikkisoCo.,Ltd.制造)测量炭黑的体均粒度。(实施例1)制备具有以下配方的油墨组合物,并且添加三乙醇胺以获得9的pH值。其后,通过使用平均孔径为0.8pm的膜式过滤器过滤该组合物以制备油墨。<油墨组合物>.制备实施例1的炭黑分散体9.0质量%(固含量)*1,5-戊烷二醇22.5质量%*甘油7.5质量%争表面活性剂(SoftanolEP7025,由NipponShokubaiCo.,Ltd.制造)1.0质量%*离子交换水60.0质量%(实施例2)制备具有以下配方的油墨组合物,并且添加三乙醇胺以获得9的pH值。其后,通过使用平均孔径为0.8pm的膜式过滤器过滤组合物以制备油墨。<油墨组合物〉.制备实施例2的炭黑分散体8.0质量%(固含量).丙烯酸树脂微粒(由DaicdChemicalIndustries,Ltd.制造的Aquabrid4720,体均粒度二95nm):5.0质量%(固含量)*3-甲基-1,3-丁二醇:21.0质量%*甘油7.0质量%,表面活性剂(SoftanolEP7025,由NipponShokubaiCo.,Ltd.制造)1.0质量%由下式(4)表示的pH緩沖剂0.1质量%(HOCH2CH2)2NCH2COOH:式(4).离子交换水57.9质量%(实施例3)制备具有以下配方的油墨组合物,并且添加三乙醇胺以获得9的pH值。其后,通过使用平均孔径为0.8pm的膜式过滤器过滤组合物以制备油墨。<油墨组合物>.制备实施例5的炭黑分散体8.0质量%(固体含量)'丙蟑酸树脂微粒(由DaicelChemicalIndustries,Ltd.制造的Aquabrid4720,体均粒度-95nm:5.0质量%(固体含量)'3-曱基-l,3-丁二醇21.0质量%.甘油7.0质量%.表面活性剂(SoftanolEP7025,由NipponShokubaiCo.,Ltd,制造)1.0质量%,由下式(8)表示的pH緩沖剂0.1质量%*离子交换水57.9质量°/。(实施例4)制备具有以下配方的油墨组合物,并且添加三乙醇胺以获得9的pH值。其后,通过使用平均孔径为0.8pm的膜式过滤器过滤该组合物以制备油墨。<油墨组合物>.制备实施例6的炭黑*体8.0质量%(固含量).丙烯酸树脂微粒(由DaicelChemicalIndustries,Ltd.制造的Aquabrid4720,体均粒度二95nm):5.0质量%(固含量)*3-曱基-1,3-丁二醇:21.0质量%.甘油7.0质量%.表面活性剂(SoftanolEP7025,由NipponShokubaiCo,,Ltd,制造)1.0质量%*离子交换水58.0质量%(实施例5)制备具有以下配方的油墨组合物,并且添加三乙醇胺以获得9的pH值。其后,通过使用平均孔径为0.8pm的膜式过滤器过滤组合物以制备油墨。<油墨组合物>*制备实施例7的炭黑分散体8.0质量%(固含量).丙烯酸树脂樣i粒(由DaicelChemicalIndustries,Ltd.制造的Aquabrid4720,体均粒度-95nm:5.0质量%(固含量)*3-曱基-1,3-丁二醇:21.0质量%*甘油7.0质量%.表面活性剂(SoftanolEP7025,由NipponShokubaiCo,,Ltd.制造)1.0质量%.离子交换水58.0质量%(实施例6)制备具有以下配方的油墨组合物,并且添加三乙醇胺以获得9的pH值。其后,通过使用平均孔径为0.8pm的膜式过滤器过滤该组合物以制备油墨。<油墨组合物>.制备实施例1的炭黑分散体14.0质量%(固含量).丙烯酸树脂微粒(由DaicelChemicalIndustries,Ltd.制造的Aquabrid4720,体均粒度二95nm):2.0质量%(固含量)1,3-丁二醇:21.0质量%*甘油7.0质量%*表面活性剂(SoftanolEP7025,由NipponShokubaiCo.,Ltd.制造)1.0质量%*离子交换水55.0质量%(实施例7)制备具有以下配方的油墨组合物,并且添加三乙醇胺以获得9的pH。其后,通过使用平均孔径为0.8(im的膜式过滤器过滤该组合物以制备油墨。<油墨组合物>.制备实施例1的炭黑分散体4.0质量%(固含量).丙烯酸初于脂微粒(由DaicelChemicalIndustries,Ltd.制造的Aquabrid4720,体均粒度-95nm):2.0质量%(固含量).1,6-己烷二醇:24.0质量%*甘油8.0质量%.表面活性剂(SoftanolEP7025,由NipponShokubaiCo.,Ltd.制造)1.0质量%*离子交换水61.0质量%(实施例8)制备具有以下配方的油墨组合物,并且添加三乙醇胺以获得9的pH值。其后,通过使用平均孔径为0.8|im的膜式过滤器过滤该组合物以制备油墨。<油墨组合物〉.制备实施例1的炭黑分散体7.0质量%(固含量).丙烯酸树脂微粒(由DaicelChemicalIndustries,Ltd.制造的Aquabrid4720,体均粒度二9Snm):4.0质量%(固含量)*1,3-丁二醇:21.0质量%*甘油7.0质量%*由式(1)表示的表面活性剂(111=2、n=10):1.0质量%*离子交换水61.0质量%(实施例9)制备具有以下配方的油墨组合物,并且添加三乙醇胺以获得9的pH值。其后,通过使用平均孔径为0.8^m的膜式过滤器过滤该组合物以制备油墨。<油墨组合物>.制备实施例1的炭黑分散体16.0质量%(固含量)1,3-丁二醇21.0质量%*甘油7.0质量%*表面活性剂(SoftanolEP7025,由NipponShokubaiCo.,Ltd.制造)1.0质量%.离子交换水55.0质量%(实施例10)制备具有以下配方的油墨组合物,并且添加氢氧化钠以获得9的pH值。其后,通过使用平均孔径为0.8pm的膜式过滤器过滤该组合物以制备油墨。<油墨组合物>*制备实施例1的炭黑分散体7.0质量%(基于干燥的固体).丙烯酸树脂微粒(由DaicelChemicalIndustries,Ltd.制造的Aquabrid4720,体均粒度=95画)4.0质量%(固含量)1,3-丁二醇:21.0质量%*甘油7.0质量%争表面活性剂(SoftanolEP7025,由NipponShokubaiCo.,Ltd.制造)1.0质量%.离子交换水60.0质量%(对比例1)制备具有以下配方的油墨组合物,并且添加三乙醇胺以获得9的pH值。其后,通过使用平均孔径为0.8pm的膜式过滤器过滤该组合物以制备油墨。<油墨组合物>.制备实施例3的炭黑分散体6.0质量%(固含量)*3-曱基-1,3-丁二醇:21.0质量%*甘油7.0质量%.表面活性剂(SoftanolEP7025,由NipponShokubaiCo.,Ltd.制造)1.0质量%.离子交换水63.0质量%(对比例2)制备具有以下配方的油墨组合物,并且添加三乙醇胺以获得9的pH值。其后,通过使用平均孔径为0.8pm的膜式过滤器过滤该组合物以制备油墨。<油墨组合物>.制备实施例4的炭黑分散体8.0质量%(固含量)*3-曱基-1,3-丁二醇:21.0质量%*甘油7.0质量%-表面活性剂(SoftanolEP7025,由NipponShokubaiCo.,Ltd.制造)1.0质量%*离子交换水62.0质量%(对比例3).炭黑A(由MitsubishiChemicalCorporation制造的#47):15质量%Joncryl68(由JohnsonpolymerCo.,Ltd.制造)5质量%.甘油10质量%*离子交换水70质量%将上述材料用玻璃珠在砂磨机中分散3小时,然后用平均孔径为5|am的膜式过滤器过滤,获得炭黑分散体A。使用所获得的炭黑分散体A制备具有以下配方的油墨组合物,并且添加三乙醇胺以获得9的pH值。其后,通过使用平均孔径为0.8jim的膜式过滤器过滤该组合物以制备油墨。<油墨组合物〉.炭黑分散体A:7.0质量%(固含量)1,3-丁二醇:22.5质量%*甘油7.5质量%.表面活性剂(SoftanolEP7025,由NipponShokubaiCo.,Ltd.制造)1.0质量%*2,2,4-三曱基-1,3戊二醇:2.0质量%*离子交换水67质量%如下所示,对如上获得的各种记录油墨进行各种性能的评估。表1到4表示各油墨的配方和结果。<油墨的体均粒度>用纯水稀释各记录油墨,并且通过使用粒度分布测量设备(MicrotracUPA,由NikkisoCo.,Ltd.制造)测量体均粒度(D500/0)。<油墨的粘度>通过使用RL-500(由TokiSangyoCo.,Ltd.制造)测量在25。C下的粘度。<油墨的表面张力>通过^吏用静态表面张力天平(BVP-Z,由KyowaInterfaceScienceCo.,Ltd.制造)在23°C土2。C下测量表面张力。〈油墨的pH值〉通过使用pH计(HM-A,由DKK-ToaCorporation制造)在23°C±2°C下测量pH值。<成像测试>使用图3到图7所示的喷墨打印机,利用如上获得的各记录油墨测试成像性能。在喷墨打印机的喷嘴板表面上形成厚度为1.2pm、表面粗糙度(Ra)为0.18pm并且临界表面张力为21.6mN/m的有机硅树脂膜(室温固化有机硅树脂SR2411,由DowCorningTomyCo.,Ltd.制造)。使用高级普通纸,在23。C和50。/。RH的条件下,在超精细模式下进行成像测试。进一步,调节头驱动波形,使油墨可以以恒量排放。<图像密度>以600dpi的分辨率在6200型纸张(由NBSRicohCo.,Ltd.制造)上使用图3到图7所示的喷墨打印机进行打印,其中所述喷墨打印机中填充实施例1到10和对比例1到3中制备的各种记录油墨。干燥之后,通过使用反射型彩色分光光度计(由X-Rite制造)测量图像密度。<固定性能>以600dpi的分辨率在6200型纸张(由NBSRicohCo.,Ltd.制造)上使用图3到图7所示的喷墨打印机进行打印,其中所述喷墨打印机中填充实施例1到10和对比例1到3中制备的各记录油墨。干燥之后,用棉布对打印部分摩擦十次,并且用显^(鼓镜观测转移到棉布上的颜料,并且根据以下标准评估。A:基本上没有颜料转移到棉布上。B:有一定程度的颜料转移。C:颜料明显地转移。<连续排放性能>以600dpi的分辨率在6200型纸张(由NBSRicohCo.,Ltd.制造)上使用图3到图7所示的喷墨打印机进行打印,其中所述喷墨打印机中填充实施例1到10和对比例1到3中制备的各记录油墨。连续在200张纸张上进行打印,以根据以下标准评估排放紊乱和排放故障。A:没有发现排放紊乱或排放故障。B:在三个以下的喷嘴中发现排放紊乱或排放故障。C:在四个以上的喷嘴中发现排放紊乱或排放故障。<将油墨放置在大气中之后的排放性能>用图3到图7所示的喷墨打印机进行全色清洁,其中所述喷墨打印机中填充实施例1到IO和对比例1到3中制备的各种记录油墨。其后,在32°C和30。/。RH的条件下将油墨放置1个月。然后,检查喷嘴的打印性能,根据以下标准评估排放紊乱和排放故障。[评估标准]A:没有发现排放紊乱或排放故障。B:在三个以下的喷嘴中发现排放紊乱或排放故障。C:在四个以上的喷嘴中发现排放紊乱或排放故障。<油墨的存储稳定性>将实施例1到IO和对比例1到3中制备的记录油墨填充到墨盒中,并且在60。C下存储两周。观察油墨粘度的增加和pH值的变化。注意增加的粘度定义为(油墨增加的粘度,%)=[(存储之后的粘度)/(存储以前的粘度)-l]x100。<油墨对打印涂布纸的打印合适性>以600dpi的分辨率在a无光泽纸张(HokuetsuPaperMills,Ltd.)上使用图3到图7所示的喷墨打印机进行打印,其中所述喷墨打印机中填充实施例1到12和对比例1到3中制备的各记录油墨。评估模糊字符和实地部分颜色的差异。注意通过使用动态扫描吸收计(DSA,由KyowaSeikoCo.,Ltd.制造),对a无光泽纸张测量在100ms的接触时间下转移到记录介质上的纯水的量,发现该量为3.6mL/m2。.[模糊字符的评估标准]A:字符打印非常清楚,没有发现模糊。B:字符打印较不清楚,发现一些模糊。C:字符打印不清楚,发现明显的模糊。A:图像清楚,颜色基本上没有差异。B:图像较不清楚,颜色存在一些差异。C-.图像不清楚,颜色具有明显差异。<腐殖酸的浓度>首先,进行柱色谱法,从实施例1到IO和对比例1到3中制备的记录油墨中除去添加剂如表面活性剂、防锈剂和紫外线吸收剂,并且回收炭黑。然后使用干燥器将如此获得的炭黑在5(TC下真空干燥,充分蒸发水和溶剂,然后用水稀释到20质量%的浓度。在烧杯中称量50克稀溶液,并且通过超滤才几(PdliconBiomax50,由Millipore制造)30分钟,获得褐色液体。用离子交换水将该液体稀释10倍,并且在装备有石英槽(光程长为IO毫米)的分光光度计(U-3310,由HitachiHigh-TechnologiesCorporation制造)上在230歸到260nm的波长处读数。如此获得的最大吸光率提高到10倍,以确定腐殖酸的浓度。<石威金属的浓度>用离子交换水将实施例1到10和对比例1到3中制备的记录油墨稀释10倍,并且通过高频感应等离子体发射分析仪(ICP-1000IV,由ShimadzuCorporation制造)测量包含于油墨中的钠和钾的浓度。如此获得数值分别乘以10倍,并且合计为碱金属浓度。<水蒸发时油墨增加的粘度>实施例1、5、7、9和对比例1到3中制备的预定量的油墨在5CTC和10%湿度的条件下静置,并且测量经过一定时间之后的质量变化和在25。C的粘度。注意水蒸发的量和相对于初始粘度的增加的粘度通过下式确定。《水蒸发量[%])=[(初始油墨的质量卜(水蒸发之后油墨的质量)]/(初始油墨的质量)x100。.(相对于初始粘度的增加的粘度)=(水蒸发之后油墨的粘度)/(初始粘度)图19显示水蒸发的量(%)和油墨的粘度(mPa.s)之间的关系。进一步,表5显示当水蒸发率为34质量%到41质量%时相对于初始粘度的增加的粘度。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table>表5<table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table>(生产实施例A)-载体的生产-使用佛氏造纸机,通过将包含0.3质量%的以下配方的浆料造纸,生产纸张定量(basisweight)为79g/r^的载体。在造纸过程中的施胶步骤中,对载体表面涂布氧化淀粉的水溶液,使每一表面沉积的固体量为1.0g/m2。.阔叶树材漂白牛皮纸浆(LBKP):80质量份.针叶树材漂白牛皮纸浆(NBKP):20质量份.沉淀碳酸钓(产品名称TP-121,由OkutamaKogyoCo.,Ltd.制造)IO质量份.硫酸铝1.0质量份.两性淀粉(产品名称Cato3210,由NipponNSCLtd.制造)l.O质量份中性松香施胶剂(产品名称NeuSizeM-10,由HARIMACHEMICALS,INC.制造)0.3质量份.助留剂(产品名称NR-11LS,由HYMOCo.,Ltd.制造)0.02质量份(生产实施例B)-记录介质1的生产-70质量^P分作为颜料的包含97质量%的粒径为2pm以下的颗粒的粘土、30质量份平均粒径为l.l(im的重质碳酸钙、8质量份作为粘合剂的玻璃化转变温度(Tg)为-5。C的苯乙烯-丁二烯共聚物乳液、1质量份磷酸化淀粉、0.5质量份作为助剂的硬脂酸钙和水混合在一起,制备包含60质量%的固含量的涂布溶液。使用刮涂机将所获得的涂布溶液涂布到所制备的基底两側,使每一表面沉积的固体量为8g/m2,用热空气干燥,并且进行超级压光,制备"记录介质1"。(生产实施例C)-记录介质2的生产-70质量^P分作为颜料的包含97质量%具有粒径为2pm以下的颗粒的粘土、30质量份平均粒径为U)im的重质碳酸4丐、7质量份作为粘合剂的玻璃化转变温度(Tg)为-5。C的苯乙烯-丁二烯共聚物乳液、0.7质量份磷酸化淀粉、0.5质量份作为助剂的硬脂酸钙和水混合在一起,制备包含60质量%的固含量的涂布溶液。使用刮涂机将所获得的涂布溶液涂布到所制备的基底两侧,使每一表面沉积的固体量为8g/m2,用热空气千燥,并且进行超级压光,制备"记录介质2"。(生产实施例D)-记录介质3的生产-使用照相凹版印刷用涂布纸(产品名称SpaceDX,纸张定量56g/m2,由NipponPaperIndustriesCo.,Ltd.制造)。(生产实施例E)-记录介质4的生产-使用胶版印刷用涂布纸(产品名称AuroraCoat,纸张定量104.7g/m2,由NipponPaperIndustriesCo.,Ltd,制造)。(生产实施例F)-记录介质5的生产-1吏用喷墨打印用无光泽涂布纸(产品名称SuperFinepaper,由SEIKOEPSONCorp.制造)。接下来,使用动态扫描吸收计按照如下方法测量实施例3和5中的各油墨转移到记录介质1到5上的量。评估各记录介质上打印图像的珠化、模糊字符、干燥性能和OD值。结果如6和表7所示。<通过动态扫描吸收剂测量油墨的转移量>使用动态扫描吸收计(K350系列,D型,由KyowaCo.,Ltd.制造)测量实施例3和5中油墨的转移量。在100ms的接触时间下和在400ms的接触时间下的转移量可以通过在各个接触时间邻近的接触时间处的转移量测量值内插得到。测量在23°C和50%的RH下进行。<珠化>以600dpi的分辨率将实施例3和5的油墨打印在记录介质1到5上,并且目视7见察珠化。[评估标准〗4:基本上没有珠化并且打印均匀。3:观察到轻微的珠化。2:观察到清楚的珠化。1:观察到显著的珠化。<才莫糊字符>以600dpi的分辨率将实施例3和5的油墨打印在记录介质1到5上,并且目视观察模糊字符。[评估标准]4:基本上没有模糊并且打印清楚。3:观察到轻微的模糊。2:观察到清楚的模糊。1:观察到显著的模糊。<千燥性能>以600dpi的分辨率将实施例3和5的油墨打印在记录介质1到5上。打印之后立即将普通纸6200型纸张(由NBSRicohCo.,Ltd.制造)放在打印部分上,并且用手指按压,然后目视观察普通纸上的转移程度。4:没有观察到转移。3:观察到轻微的转移。2:观察到清楚的转移。1:观察到显著的转移。<图像密度>以600dpi的分辨率将实施例3和5的油墨打印在记录介质1到5上。通过彩色反射光密度计X-Rite938测量实地图像的图像密度。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table>表7<table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table>工业实用性本发明的记录油墨在记录介质上的固定性能和图像密度优异,并且长期存储之后的稳定性优异,而且不仅能在普通纸或专用于喷墨打印的纸张上形成高质量图像而且能在吸水性差的用于商业印刷的涂布纸上形成高质量图像,由此能有利地应用于喷墨记录装置。进一步,本发明的喷墨记录装置和喷墨记录方法适用于通过喷墨记录方法的各种记录,并且尤其优选应用于例如喷墨记录打印机、传真设备、复印设备和打印机/传真/复印机的多功能复合设备。权利要求1.一种记录油墨,包含水;水溶性有机溶剂;表面活性剂;和在其表面上具有亲水基的炭黑,其中在从所述记录油墨中回收的该炭黑的水分散体中,所述炭黑释放腐殖酸,在包含20质量%的该炭黑的水分散体中释放的腐殖酸的浓度用在230nm到260nm的波长处的最大吸光率表示,并且该记录油墨在230nm到260nm的波长处具有5.0到20.0的最大吸光率。2.根据权利要求1的记录油墨,其中相对于所述记录油墨的总量,所述炭黑的含量为5质量%到15质量%。3.根据权利要求1或2中任何一项的记录油墨,其中当所述记录油墨的水蒸发率相对于记录油墨的总质量为34质量%到41质量°/。时,该记录油墨具有5.0以上到小于550的B/A比,其中A是记录油墨的初始粘度,并且B是水蒸发之后的粘度。4.根据权利要求1到3中任何一项的记录油墨,进一步包括pH緩冲剂。5.根据权利要求4的记录油墨,其中所述pH緩沖剂是选自两性緩冲溶液的至少一种有机pH緩冲剂。6.根据权利要求1到5中任何一项的记录油墨,其中所述具有亲水基的炭黑在分散在水中时具有60nm到200nm的体均粒度。7.根据权利要求1到6中任何一项的记录油墨,进一步包含体均粒度为50nm到200nm的树脂微粒。8.根据权利要求1到7中任何一项的记录油墨,其中所述炭黑上的亲水基团的端基的至少一部分被碱金属取代。9.根据权利要求8的记录油墨,其中包含于所述记录油墨中的碱金属的量为1OOppm以上到1500ppm以下。10.根据权利要求1到9中任何一项的记录油墨,其中所述记录油墨在25。C下具有6mPa*s到20mPa.s的粘度。11.一种喷墨记录方法,包括对权利要求1到10中任何一项限定的记录油墨施加刺激,并且从记录头喷射该记录油墨,从而在记录介质上形成图像,其中将所述记录头配置成在喷嘴板的面上具有油墨排放口,并且具有在设置油墨排放口的喷嘴板的面上形成的斥油墨层。12.根据权利要求11的喷墨记录方法,其中该刺激为选自热、压力、振动和光中的至少一种。13.根据权利要求11或12中任何一项的喷墨记录方法,其中所述斥油墨层包含基于氟的材料或基于有机硅的材料。14.根据权利要求11到13中任何一项的喷墨记录方法,其中所述斥油墨层具有0.2pm以下的表面粗糙度Ra。15.根据权利要求11到14中任何一项的喷墨记录方法,其中所述斥油墨层形成有与所述油墨排放口在一起的开口,并且该斥油墨层的开口形成为使垂直于该开口的中心线的面上的横截面积随着从该处喷嘴板的面的距离在该开口附近增加而逐渐变大。16.根据权利要求11到15中任何一项的喷墨记录方法,其中所述斥油墨层具有5mN/m到40mN/m的临界表面张力yc。17.根据权利要求11到16中任何一项的喷墨记录方法,其中所述记录介质具有载体和至少在该载体的一个面上的涂层。18.根据权利要求11到17中任何一项的喷墨记录方法,其中当在23匸和50%RH下接触时间为100ms下使用动态扫描吸收计测量时,该记录介质具有2mL/n^到45mL/m2的纯水转移量,并且当在23。C和50%RH下接触时间为400ms下使用动态扫描吸收计测量时,具有3mL/m4'J50mL/n^的纯水转移量。19.根据权利要求17到18中任何一项的喷墨记录方法,其中所述涂层的涂布量以干燥量计为0.5g/m2到20.0g/m2。20.根据权利要求11到19中任何一项的喷墨记录方法,其中所述记录介质具有50g/m4'J250g/n^的纸张定量。21.—种喷墨记录装置,包含配置成对权利要求1到10中任何一项限定的记录油墨施加刺激并且喷射该记录油墨以在记录介质上记录图像的油墨喷射单元。22.根据权利要求21的喷墨记录装置,其中该刺激为选自热、压力、振动和光中的至少一种。全文摘要提供一种记录油墨,至少包含水;水溶性有机溶剂;表面活性剂;和在其表面上具有亲水基的炭黑,其中炭黑在从记录油墨中回收的炭黑的水分散体中释放腐殖酸,在包含20质量%炭黑的水分散体中释放的腐殖酸的浓度用在230nm到260nm的波长处的最大吸光率表示,并且该记录油墨在230nm到260nm的波长处具有5.0到20.0的最大吸光率。文档编号B41M5/00GK101370883SQ2007800028公开日2009年2月18日申请日期2007年9月12日优先权日2006年9月15日发明者井上智博,后藤明彦,坂内昭子,小岛真理子,永井希世文申请人:株式会社理光
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