该发明涉及一种热敏记录体，其是利用无色或浅色的给电子性隐色染料(以下，也称为“隐色染料”。)和电子接收性显色剂(以下，也称为“显色剂”。)的发色反应的热敏记录体，并使用葡糖酸内酯作为显色剂。
背景技术：
通常，热敏记录体是将涂布液涂布到纸、合成纸、膜、塑料等支撑体而得到的，所述涂布液含有通常无色或浅色的隐色染料和显色剂，所述热敏记录体通过利用感热头、热冲压、热笔、激光等的加热引起的瞬时的化学反应而发色，得到记录图像。热敏记录体作为传真机、电脑的终端打印机、自动售票机、测量用记录器、超市、便利店等的收据等记录介质被广泛地使用。
作为该显色剂，通常使用双酚类、烷基苯酚类、酚醛型酚醛树脂、芳香族羧酸的衍生物、其金属盐、羟基苯甲酸酯、磺酰脲系化合物、活性白土等。
热敏记录体的使用者们需要比这样的以往的酚系材料等环保性更优异的显色剂，公开了使用抗坏血酸(专利文献1、2等)、糖精(专利文献3等)等作为显色剂的热敏记录体。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开昭60-101171
专利文献2：国际公开WO2014/143174
专利文献3：日本特开昭59-33189
技术实现要素：
发明要解决的问题
本发明的目的在于，提供使用了环保性优异的显色剂的热敏记录体。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决上述问题，对宽范围的环保性优异的化合物进行了研究，结果出人意料的是，发现葡糖酸内酯作为显色剂而起作用，从而完成了本发明。
即，本发明为一种热敏记录体，其在支撑体上设置有含有无色或浅色的给电子性隐色染料和电子接收性显色剂的热敏记录层，其中，含有葡糖酸内酯作为该电子接收性显色剂。
具体实施方式
本发明中，作为显色剂使用的葡糖酸内酯(也称为葡糖酸-1，5-内酯或葡糖酸-δ-内酯。)由下式表示，
是将葡萄糖氧化而得到的葡萄糖酸的内酯，在生物体内通过葡萄糖-1-脱氢酶的作用由葡萄糖转化而成的。葡糖酸内酯作为天然的食品添加物而使用，对人体是安全的。
需要说明的是，可认为：葡糖酸内酯在涂布液等溶液中处于与葡萄糖酸的平衡状态，在涂布液(干燥状态)中处于上式的葡糖酸内酯的状态。本发明中，将处于这些状态的化合物总称为葡糖酸内酯。
本发明中，使用环保性优异的葡糖酸内酯作为显色剂，也可以组合使用在发色性能(印刷浓度)等性能方面带来更优异的效果的、除葡糖酸内酯以外的显色剂。但是，组合使用除葡糖酸内酯以外的显色剂的情况下，环保性优异的优点会根据其比例而减少。
作为这样的显色剂，例如可列举出活性白土、凹凸棒石、胶体二氧化硅、硅酸铝等无机酸性物质、4，4’-异丙叉基二苯酚、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷、2，2-双(4-羟基苯基)-4-甲基戊烷、4，4’-二羟基二苯基硫醚、氢醌单苄基醚、4-羟基苯甲酸苄基酯、4，4’-二羟基二苯基砜、2，4’-二羟基二苯基砜、4-羟基-4’-异丙氧基二苯基砜、4-羟基-4’-正丙氧基二苯基砜、双(3-烯丙基-4-羟基苯基)砜、4-羟基-4’-甲基二苯基砜、4-羟基苯基-4’-苄氧基苯基砜、3，4-二羟基苯基-4’-甲基苯基砜、1-[4-(4-羟基苯基磺酰基)苯氧基]-4-[4-(4-异丙氧基苯基磺酰基)苯氧基]丁烷、日本特开2003-154760号公报记载的苯酚缩合组合物、日本特开平8-59603号公报记载的氨基苯磺酰胺衍生物、双(4-羟基苯基硫代乙氧基)甲烷、1，5-二(4-羟基苯基硫基)-3-氧杂戊烷、双(对羟基苯基)乙酸丁酯、双(对羟基苯基)乙酸甲酯、1，1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、1，4-双[α-甲基-α-(4’-羟基苯基)乙基]苯、1，3-双[α-甲基-α-(4’-羟基苯基)乙基]苯、二(4-羟基-3-甲基苯基)硫醚、2，2’-硫代双(3-叔辛基苯酚)、2，2’-硫代双(4-叔辛基苯酚)、WO97/16420号中记载的二苯基砜交联型化合物等酚类化合物、WO02/081229号或日本特开2002-301873号公报记载的化合物、以及N，N’-二间氯苯基硫脲等硫脲化合物、对氯苯甲酸、没食子酸硬脂酯、双[4-(正辛基氧基羰基氨基)水杨酸锌]二水合物、4-[2-(对甲氧基苯氧基)乙基氧基]水杨酸、4-[3-(对甲苯基磺酰基)丙基氧基]水杨酸、5-[对(2-对甲氧基苯氧基乙氧基)枯基]水杨酸这样的芳香族羧酸、及这些芳香族羧酸的锌、镁、铝、钙、钛、锰、锡、镍等多价金属盐的盐、进而硫氰酸锌的安替比林络合物、对醛基苯甲酸与其它芳香族羧酸的复合锌盐等。这些显色剂可以单独使用或者也可以混合使用2种以上。1-[4-(4-羟基苯基磺酰基)苯氧基]-4-[4-(4-异丙氧基苯基磺酰基)苯氧基]丁烷可以作为例如API Corporation制商品名JKY-214获得，日本特开2003-154760号公报记载的苯酚缩合组合物可以作为例如API Corporation制商品名JKY-224获得，国际公开WO97/16420号中记载的二苯基砜交联型化合物可以作为日本曹达株式会社制商品名D-90获得。另外，WO02/081229号等中记载的化合物可以作为日本曹达株式会社制商品名NKK-395、D-100获得。此外，也可以含有日本特开平10-258577号公报记载的高级脂肪酸金属复盐、多羟基芳香族化合物等的金属螯合物型发色成分。
这样的显色剂中，在本发明中，作为与葡糖酸内酯组合使用的显色剂，为了使发色性能等整体的性能良好，优选具有尿素结构(-NHCONH-)的显色剂。
作为这样的显色剂，例如可列举出如下的显色剂。
N-(2-(3-苯基脲基)苯基)苯磺酰胺(下式，例如日本曹达株式会社制NKK1304)
3-(3-甲苯磺酰脲基)苯基-对甲苯磺酸酯(下式，例如BASF公司制DP201)
尿素氨基甲酸酯化合物(下式，例如Chemipro Kasei Kaisha，Ltd制UU)
3-{[(苯基氨基)羰基]氨基}苯磺酰胺(下式，例如API Corporation制SU727)
本发明中，热敏记录层中的葡糖酸内酯的含量(固体成分)优选为1重量％～18重量％、更优选为3重量％～14重量％、进一步优选为5重量％～10重量％。
另外，从环保性优异的观点出发，优选显色剂全部为葡糖酸内酯，但考虑到对环境的影响与发色性能(印刷浓度)等性能的平衡而组合使用葡糖酸内酯和其它显色剂的情况下，显色剂中的葡糖酸内酯相对于其它显色剂的重量比(葡糖酸内酯/其它显色剂)优选为40/60以上、更优选为50/50～80/20、进一步优选为50/50～70/30。
对于本发明的热敏记录体，关于除了使用葡糖酸内酯作为显色剂以外的方面，可以利用以往的构成。
即，本发明的热敏记录体在支撑体上必须具有热敏记录层，任意地，在热敏记录层上可以具有保护层，在支撑体与热敏记录层之间可以具有底涂层，另外，在支撑体的与热敏记录层相反的面可以设置背涂层。此外，在这些层间根据使用目的可以设置适宜构成的涂布层。
该支撑体可以根据期望的热敏记录体的品质，从纸、再生纸、合成纸、膜、塑料膜、发泡塑料膜、无纺布等以往公知的支撑体中适宜选择，没有特别限定。另外，可以将组合这些而成的复合片用作支撑体。
本发明的热敏记录层除了上述显色剂以外，必须含有隐色染料，进而可以任意含有敏化剂、粘结剂、颜料、交联剂、图像稳定剂、其它成分。
作为本发明中使用的隐色染料，以往的压敏记录纸或热敏记录纸领域中公知的隐色染料全部可以使用，没有特别限制，优选三苯基甲烷系化合物、荧烷系化合物、芴系、二乙烯基系化合物等。以下示出代表性的无色或浅色的隐色染料(染料前体)的具体例。另外，这些隐色染料可以单独使用或者也可以混合使用2种以上。
<三苯基甲烷系隐色染料>
3，3-双(对二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基苯酞〔别名结晶紫内酯〕；3，3-双(对二甲基氨基苯基)苯酞〔别名孔雀石绿内酯〕
<荧烷系隐色染料>
3-二乙基氨基-6-甲基荧烷；3-二乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷；3-二乙基氨基-6-甲基-7-(邻，对二甲基苯胺基)荧烷；3-二乙基氨基-6-甲基-7-氯荧烷；3-二乙基氨基-6-甲基-7-(间三氟甲基苯胺基)荧烷；3-二乙基氨基-6-甲基-7-(邻氯苯胺基)荧烷；3-二乙基氨基-6-甲基-7-(对氯苯胺基)荧烷；3-二乙基氨基-6-甲基-7-(邻氟苯胺基)荧烷；3-二乙基氨基-6-甲基-7-(间甲基苯胺基)荧烷；3-二乙基氨基-6-甲基-7-正辛基苯胺基荧烷；3-二乙基氨基-6-甲基-7-正辛基氨基荧烷；3-二乙基氨基-6-甲基-7-苄基氨基荧烷；3-二乙基氨基-6-甲基-7-二苄基氨基荧烷；3-二乙基氨基-6-氯-7-甲基荧烷；3-二乙基氨基-6-氯-7-苯胺基荧烷；3-二乙基氨基-6-氯-7-对甲基苯胺基荧烷；3-二乙基氨基-6-乙氧基乙基-7-苯胺基荧烷；3-二乙基氨基-7-甲基荧烷；3-二乙基氨基-7-氯荧烷；3-二乙基氨基-7-(间三氟甲基苯胺基)荧烷；3-二乙基氨基-7-(邻氯苯胺基)荧烷；3-二乙基氨基-7-(对氯苯胺基)荧烷；3-二乙基氨基-7-(邻氟苯胺基)荧烷；3-二乙基氨基-苯并〔a〕荧烷；3-二乙基氨基-苯并〔c〕荧烷；3-二丁基氨基-6-甲基-荧烷；3-二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷；3-二丁基氨基-6-甲基-7-(邻，对二甲基苯胺基)荧烷；3-二丁基氨基-6-甲基-7-(邻氯苯胺基)荧烷；3-二丁基氨基-6-甲基-7-(对氯苯胺基)荧烷；3-二丁基氨基-6-甲基-7-(邻氟苯胺基)荧烷；3-二丁基氨基-6-甲基-7-(间三氟甲基苯胺基)荧烷；3-二丁基氨基-6-甲基-氯荧烷；3-二丁基氨基-6-乙氧基乙基-7-苯胺基荧烷；3-二丁基氨基-6-氯-7-苯胺基荧烷；3-二丁基氨基-6-甲基-7-对甲基苯胺基荧烷；3-二丁基氨基-7-(邻氯苯胺基)荧烷；3-二丁基氨基-7-(邻氟苯胺基)荧烷；3-二正戊基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷；3-二正戊基氨基-6-甲基-7-(对氯苯胺基)荧烷；3-二正戊基氨基-7-(间三氟甲基苯胺基)荧烷；3-二正戊基氨基-6-氯-7-苯胺基荧烷；3-二正戊基氨基-7-(对氯苯胺基)荧烷；3-吡咯烷基-6-甲基-7-苯胺基荧烷；3-哌啶基-6-甲基-7-苯胺基荧烷；3-(N-甲基-N-丙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷；3-(N-甲基-N-环己基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷；3-(N-乙基-N-环己基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷；3-(N-乙基-N-二甲苯基(xyl)氨基)-6-甲基-7-(对氯苯胺基)荧烷；3-(N-乙基-对甲苯胺基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷；3-(N-乙基-N-异戊基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷；3-(N-乙基-N-异戊基氨基)-6-氯-7-苯胺基荧烷；3-(N-乙基-N-四氢糠基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷；3-(N-乙基-N-异丁基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷；3-(N-乙基-N-乙氧基丙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷；3-环己基氨基-6-氯荧烷；2-(4-氧杂己基)-3-二甲基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷；2-(4-氧杂己基)-3-二乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷；2-(4-氧杂己基)-3-二丙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷；2-甲基-6-对(对二甲基氨基苯基)氨基苯胺基荧烷；2-甲氧基-6-对(对二甲基氨基苯基)氨基苯胺基荧烷；2-氯-3-甲基-6-对(对苯基氨基苯基)氨基苯胺基荧烷；2-氯-6-对(对二甲基氨基苯基)氨基苯胺基荧烷；2-硝基-6-对(对二乙基氨基苯基)氨基苯胺基荧烷；2-氨基-6-对(对二乙基氨基苯基)氨基苯胺基荧烷；2-二乙基氨基-6-对(对二乙基氨基苯基)氨基苯胺基荧烷；2-苯基-6-甲基-6-对(对苯基氨基苯基)氨基苯胺基荧烷；2-苄基-6-对(对苯基氨基苯基)氨基苯胺基荧烷；2-羟基-6-对(对苯基氨基苯基)氨基苯胺基荧烷；3-甲基-6-对(对二甲基氨基苯基)氨基苯胺基荧烷；3-二乙基氨基-6-对(对二乙基氨基苯基)氨基苯胺基荧烷；3-二乙基氨基-6-对(对二丁基氨基苯基)氨基苯胺基荧烷；2，4-二甲基-6-〔(4-二甲基氨基)苯胺基〕-荧烷
<芴系隐色染料>
3，6，6’-三(二甲基氨基)螺〔芴-9，3’-苯酞〕；3，6，6’-三(二乙基氨基)螺〔芴-9，3’-苯酞〕
<二乙烯基系隐色染料>
3，3-双-〔2-(对二甲基氨基苯基)-2-(对甲氧基苯基)乙烯基〕-4，5，6，7-四溴苯酞；3，3-双-〔2-(对二甲基氨基苯基)-2-(对甲氧基苯基)乙烯基〕-4，5，6，7-四氯苯酞；3，3-双-〔1，1-双(4-吡咯烷基苯基)乙烯-2-基〕-4，5，6，7-四溴苯酞；3，3-双-〔1-(4-甲氧基苯基)-1-(4-吡咯烷基苯基)乙烯-2-基〕-4，5，6，7-四氯苯酞
<其他>
3-(4-二乙基氨基-2-乙氧基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮杂苯酞；3-(4-二乙基氨基-2-乙氧基苯基)-3-(1-辛基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮杂苯酞；3-(4-环己基乙基氨基-2-甲氧基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮杂苯酞；3，3-双(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)苯酞；3，6-双(二乙基氨基)荧烷-γ-(3’-硝基)苯胺基内酰胺；3，6-双(二乙基氨基)荧烷-γ-(4’-硝基)苯胺基内酰胺；1，1-双-〔2’，2’，2”，2”-四-(对二甲基氨基苯基)-乙烯基〕-2，2-二腈乙烷；1，1-双-〔2’，2’，2”，2”-四-(对二甲基氨基苯基)-乙烯基〕-2-β-萘酰基乙烷；1，1-双-〔2’，2’，2”，2”-四-(对二甲基氨基苯基)-乙烯基〕-2，2-二乙酰基乙烷；双-〔2，2，2’，2’-四-(对二甲基氨基苯基)-乙烯基〕-甲基丙二酸二甲基酯
作为本发明中可使用的敏化剂，可例示出二苯基砜、硬脂酸酰胺、棕榈酸酰胺等脂肪酸酰胺、苄氧基萘、1，2-二(3-甲基苯氧基)乙烷、草酸二(对甲基苄基)酯试剂等。这些敏化剂可以单独使用或者也可以混合使用2种以上。
作为本发明中可使用的粘结剂，可例示出完全皂化聚乙烯醇、部分皂化聚乙烯醇、羧基改性聚乙烯醇、二丙酮改性聚乙烯醇、乙酰乙酰基改性聚乙烯醇、酰胺改性聚乙烯醇、磺酸改性聚乙烯醇、丁缩醛改性聚乙烯醇、烯烃改性聚乙烯醇、腈改性聚乙烯醇、吡咯烷酮改性聚乙烯醇、硅烷醇改性聚乙烯醇、阳离子改性聚乙烯醇、末端烷基改性聚乙烯醇等聚乙烯醇类、羟乙基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素、醋酸纤维素等纤维素醚及其衍生物、淀粉、酶改性淀粉、热化学改性淀粉、氧化淀粉、酯化淀粉、醚化淀粉(例如，羟基乙基化淀粉等)、阳离子化淀粉等淀粉类、聚丙烯酰胺、阳离子性聚丙烯酰胺、阴离子性聚丙烯酰胺、两性聚丙烯酰胺等聚丙烯酰胺类、聚酯聚氨酯系树脂、聚醚聚氨酯系树脂、聚氨酯系离聚物树脂等氨基甲酸酯系树脂、包含(甲基)丙烯酸和能与(甲基)丙烯酸共聚的单体成分(烯烃除外)的丙烯酸类树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯-丙烯酸类共聚物等苯乙烯-丁二烯系树脂、聚乙酸乙烯酯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等聚烯烃系树脂、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚丙烯酸酯、阿拉伯胶、聚乙烯醇缩丁醛、聚苯乙烯(ポリスチ口一ス)及它们的共聚物、有机硅树脂、石油树脂、萜烯树脂、酮树脂、香豆酮树脂等。这些可以单独使用或者也可以混合使用2种以上。
作为本发明中可使用的颜料，可例示出二氧化硅、碳酸钙、高岭土、烧成高岭土、硅藻土、滑石、氧化钛、氢氧化铝等无机或有机填充剂等。这些可以单独使用或者也可以混合使用2种以上。
作为本发明中可使用的交联剂，可例示出乙二醛、羟甲基三聚氰胺、三聚氰胺甲醛树脂、三聚氰胺尿素树脂、聚胺表氯醇树脂、聚酰胺表氯醇树脂、过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠、氯化铁、氯化镁、硼砂、硼酸、明矾、氯化铵试剂等。
另外，本发明中，在不损害对上述问题的期望的效果的范围内，作为表现出记录图像的耐油性效果等的图像稳定剂，也可以使用4，4’-丁叉基(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、2，2’-二叔丁基-5，5’-二甲基-4，4’-磺酰基二苯酚、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、4-苄氧基-4’-(2，3-环氧-2-甲基丙氧基)二苯基砜等。
此外，可以使用二苯甲酮系、三唑系的紫外线吸收剂、分散剂、消泡剂、抗氧化剂、荧光染料等。
本发明中，以相对于隐色染料1重量份优选为0.05～4.0重量份、更优选为0.1～2.0重量份的比例使用显色剂。另外，敏化剂、粘结剂、颜料、交联剂、图像稳定剂、其它任意成分的种类及量根据所要求的性能及记录适应性而决定，没有特别限制，通常使用敏化剂0.1～10重量份、颜料0.5～50重量份、图像稳定剂0.01～10重量份、其它成分0.01～10重量份左右，粘结剂相对于热敏记录层(固体成分)100重量份以固体成分计为5～50重量份左右是适当的。润滑剂的含量相对于热敏记录层(固体成分)100重量份以固体成分计为5～10重量份左右是适当的。
隐色染料、显色剂以及根据需要添加的材料通过球磨机、磨碎机、砂磨机等粉碎机或适当的乳化装置微粒化至几微米以下的粒径，加入粘结剂及根据目的而使用的各种添加材料而制成涂布液。作为该涂布液中使用的溶剂，可以使用水或醇等，其固体成分为20～40重量％左右。
保护层可以在不损害期望的效果的范围内使用在上述的热敏记录层中可使用的粘结剂、颜料、交联剂、其它成分，优选包含粘结剂和颜料，根据需要也可以包含表面活性剂、粘度调整剂等其它成分。
作为保护层中使用的粘结剂，在上述的热敏记录层中可使用的粘结剂中，优选聚乙烯醇类及丙烯酸类树脂。
作为聚乙烯醇类，优选完全皂化聚乙烯醇、羧基改性聚乙烯醇、二丙酮改性聚乙烯醇、乙酰乙酰基改性聚乙烯醇。
作为能与丙烯酸系树脂的(甲基)丙烯酸共聚的成分(烯烃除外)，可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯等丙烯酸烷基酯树脂及环氧树脂、有机硅树脂、由苯乙烯或其衍生物改性的丙烯酸烷基酯树脂等改性丙烯酸烷基酯树脂、(甲基)丙烯腈、丙烯酸酯、丙烯酸羟基烷基酯等，优选为(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯等丙烯酸烷基酯树脂及环氧树脂、有机硅树脂、由苯乙烯或其衍生物改性的丙烯酸烷基酯树脂等改性丙烯酸烷基酯树脂、(甲基)丙烯腈、丙烯酸酯、丙烯酸羟基烷基酯。特别优选(甲基)丙烯腈和/或甲基丙烯酸甲酯。丙烯酸系树脂优选为非核壳型丙烯酸系树脂。
另外，为了改善耐水性等，保护层可以含有含羧基树脂作为粘结剂，进而可以含有多胺/聚酰胺系树脂。
作为该含羧基树脂，可列举出上述的羧基改性聚乙烯醇、丙烯酸类树脂、氧化淀粉、羧甲基纤维素等。
作为该多胺/聚酰胺系树脂，可列举出聚酰胺尿素树脂、聚亚烷基多胺树脂、聚亚烷基聚酰胺树脂、多胺聚尿素树脂、改性多胺树脂、改性聚酰胺树脂、聚亚烷基多胺尿素福尔马林树脂、聚亚烷基多胺聚酰胺聚尿素树脂等。
本发明中，保护层含有颜料的情况下，为了使热敏记录体的耐水性及印刷移动性良好，作为该颜料，优选二氧化硅、高岭土、烧成高岭土、氢氧化铝，更优选高岭土、氢氧化铝。
本发明的保护层不含颜料的情况下，保护层中的粘结剂的配混量以固体成分计通常为70～100重量％、优选为85～100重量％。
另一方面，保护层含有颜料的情况下，保护层中的粘结剂和颜料的总量以固体成分计通常为80～100重量％、优选为90～100重量％，相对于颜料100重量份，粘结剂优选为30～300重量份左右。
除粘结剂、交联剂及颜料以外的成分各自在保护层中为不超过15重量％，优选不超过10重量％。
除热敏记录层、保护层以外的任意设置的各涂布层可以在不损害期望的效果的范围内使用上述的粘结剂、颜料、交联剂、其它成分。
热敏记录层、保护层及其它涂布层的涂布方法没有特别限定，可以采用帘式涂布法、气刀涂布法、棒式刮刀涂布法、杆式刮刀涂布法、韧性刮刀涂布法、斜面刮刀涂布法、辊涂法、喷雾涂布法等以往公知的方法。
热敏记录层、保护层、其它涂布层的涂布量根据所要求的性能及记录适应性而决定，没有特别限制，例如，热敏记录层的通常的涂布量以固体成分计为2～12g/m2左右，保护层的通常的涂布量以固体成分计为1～5g/m2左右。
另外，在各层的涂布后可以根据需要适宜附加实施利用超级轧光机等的平滑化处理等热敏记录体领域中的各种公知的技术。
实施例
以下，用实施例来例证本发明，但并不意在限定本发明。需要说明的是，各实施例及比较例中，只要没有特别说明，则“份”表示“重量份”，“％”表示“重量％”。如下所示地制备各分散液和涂布液。
将由下述配方构成的配混物搅拌分散，制备底涂层用涂布液。
<底涂层用涂布液>
烧成高岭土(BASF公司制、商品名：Ansilex 90)100.0份
苯乙烯·丁二烯共聚物胶乳(Zeon Corporation制、
商品名：ST5526、固体成分48％) 10.0份
水 50.0份
将下述配方的显色剂分散液(A1液～A3液)、隐色染料分散液1～3(B1液～B3液)分别各自用砂磨机进行湿式磨碎至平均粒径达到0.5微米。
显色剂分散液(Al液)
N-(2-(3-苯基脲基)苯基)苯磺酰胺
(日本曹达株式会社制、商品名：NKK1304) 6.0份
完全皂化型聚乙烯醇水溶液(KURARAY CO.，LTD.制、
商品名：PVA117、固体成分10％) 5.0份
水 1.5份
显色剂分散液(A2液)
3-(3-甲苯磺酰脲基)苯基-对甲苯磺酸酯
(BASF公司制、商品名：DP201) 6.0份
完全皂化型聚乙烯醇水溶液(KURARAY CO.，LTD.制、
商品名：PVA117、固体成分10％) 5.0份
水 1.5份
显色剂分散液(A3液)
4-羟基-4’-异丙氧基二苯基砜
(三菱化学株式会社制、商品名：NYDS) 6.0份
完全皂化型聚乙烯醇水溶液(KURARAY CO.，LTD.制、
商品名：PVA117、固体成分10％) 5.0份
水 1.5份
隐色染料分散液(B1液)
3-二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷
(山本化成株式会社制、商品名：ODB-2) 6.0份
完全皂化型聚乙烯醇水溶液(KURARAY CO.，LTD.制、
商品名：PVA117、固体成分10％) 5.0份
水 1.5份
隐色染料分散液(B2液)
3-(N-乙基-N-异戊基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷
(山田化学工业株式会社制、商品名：S-205) 6.0份
完全皂化型聚乙烯醇水溶液(KURARAY CO.，LTD.制、
商品名：PVA117、固体成分10％) 5.0份
水 1.5份
隐色染料分散液(B3液)
3-二戊基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷
(山田化学工业株式会社制、商品名：BLACK305) 6.0份
完全皂化型聚乙烯醇水溶液(KURARAY CO.，LTD.制、
商品名：PVA117、固体成分10％) 5.0份
水 1.5份
接着，按下述的比例将各分散液混合后，进行充分搅拌直到葡糖酸内酯完全溶解为止，制备热敏记录层用涂布液1～2。
<热敏记录层用涂布液1>
<热敏记录层用涂布液2>
接着，将由下述比例构成的配混物混合，制备保护层涂布液1。
<保护层涂布液1>
[实施例1]
在支撑体(克重47g/m2的优质纸)的单面上，按照以固体成分计涂布量成为10.0g/m2的方式，以韧性刮刀法涂布底涂层用涂布液后，进行干燥，得到底涂层涂布纸。
在该底涂层涂布纸的底涂层上，以固体成分计涂布量成为6.0g/m2的方式，以杆式刮刀法涂布热敏记录层用涂布液1(全部显色剂中的GDL＝100％、热敏记录层中的GDL＝6.6％、显色剂/隐色染料＝0.21)后，进行干燥，用超级轧光机以平滑度成为500～1000秒的方式进行处理，制作热敏记录体。
[实施例2]
将热敏记录层涂布液1中GDL 1.0份替换为GDL 0.79份及显色剂分散液(A1液)0.41份(全部显色剂中的GDL＝80％、热敏记录层中的GDL＝5.2％、显色剂/隐色染料＝0.20)，除此以外，与实施例1同样地制作热敏记录体。
[实施例3]
将热敏记录层涂布液1中GDL 1.0份替换为GDL 0.59份及显色剂分散液(A1液)0.82份(全部显色剂中的GDL＝60％、热敏记录层中的GDL＝3.9％、显色剂/隐色染料＝0.20)，除此以外，与实施例1同样地制作热敏记录体。
[实施例4]
将热敏记录层涂布液1中GDL 1.0份替换为GDL 0.5份及显色剂分散液(A1液)1.04份(全部显色剂中的GDL＝50％、热敏记录层中的GDL＝3.3％、显色剂/隐色染料＝0.21)，除此以外，与实施例1同样地制作热敏记录体。
[实施例5]
将热敏记录层涂布液1中GDL 1.0份替换为GDL 0.4份及显色剂分散液(A1液)1.24份(全部显色剂中的GDL＝40％、热敏记录层中的GDL＝2.6％、显色剂/隐色染料＝0.21)，除此以外，与实施例1同样地制作热敏记录体。
[实施例6]
将热敏记录层涂布液1中GDL 1.0份替换为GDL 0.2份及显色剂分散液(A1液)1.66份(全部显色剂中的GDL＝20％、热敏记录层中的GDL＝1.3％、显色剂/隐色染料＝0.21)，除此以外，与实施例1同样地制作热敏记录体。
[实施例7]
将热敏记录层涂布液1中GDL 1.0份替换为GDL 1.04份及显色剂分散液(A1液)1.09份(全部显色剂中的GDL＝67％、热敏记录层中的GDL＝6.6％、显色剂/隐色染料＝0.33)，加入水1.4份，除此以外，与实施例1同样地制作热敏记录体。
[实施例8]
将热敏记录层涂布液1中GDL 1.0份替换为GDL 1.09份及显色剂分散液(A1液)2.27份(全部显色剂中的GDL＝50％、热敏记录层中的GDL＝6.6％、显色剂/隐色染料＝0.45)，加入水2.7份，除此以外，与实施例1同样地制作热敏记录体。
[实施例9]
将热敏记录层涂布液1中GDL 1.0份替换为GDL 0.76份及显色剂分散液(A1液)1.58份(全部显色剂中的GDL＝50％、热敏记录层中的GDL＝6.6％)，将隐色染料分散液(B1液)10.0份替换为1.8份(显色剂/隐色染料＝1.76)，除此以外，与实施例1同样地制作热敏记录体。
[实施例10]
将热敏记录层涂布液1中GDL 1.0份替换为GDL 0.59份及显色剂分散液(A2液)0.82份(全部显色剂中的GDL＝60％、热敏记录层中的GDL＝3.9％、显色剂/隐色染料＝0.20)，除此以外，与实施例1同样地制作热敏记录体。
[实施例11]
将热敏记录层涂布液1中GDL 1.0份替换为GDL 0.76份及显色剂分散液(A2液)1.58份(全部显色剂中的GDL＝50％、热敏记录层中的GDL＝6.6％)，将隐色染料分散液(B1液)10.0份替换为1.8份(显色剂/隐色染料＝1.76)，除此以外，与实施例1同样地制作热敏记录体。
[实施例12]
将热敏记录层涂布液1中GDL 1.0份替换为GDL 0.4份及显色剂分散液(A2液)1.24份(全部显色剂中的GDL＝40％、热敏记录层中的GDL＝2.6％、显色剂/隐色染料＝0.21)，除此以外，与实施例1同样地制作热敏记录体。
[实施例13]
将热敏记录层涂布液1中GDL 1.0份替换为GDL 0.59份及显色剂分散液(A3液)0.82份(全部显色剂中的GDL＝60％、热敏记录层中的GDL＝3.9％、显色剂/隐色染料＝0.20)，除此以外，与实施例1同样地制作热敏记录体。
[实施例14]
将热敏记录层涂布液1中隐色染料分散液(B1液)替换为隐色染料分散液(B2液、显色剂/隐色染料＝0.21)，除此以外，与实施例1同样地制作热敏记录体。
[实施例15]
将热敏记录层涂布液1中隐色染料分散液(B1液)替换为隐色染料分散液(B3液、显色剂/隐色染料＝0.21)，除此以外，与实施例1同样地制作热敏记录体。
[实施例16]
将热敏记录层涂布液1中GDL 1.0份替换为GDL 2.16份(全部显色剂中的GDL＝100％、热敏记录层中的GDL＝13.2％、显色剂/隐色染料＝0.45)，加入水3.5份，除此以外，与实施例1同样地制作热敏记录体。
[实施例17]
将热敏记录层涂布液1中GDL 1.0份替换为GDL 3.53份(全部显色剂中的GDL＝100％、热敏记录层中的GDL＝19.9％、显色剂/隐色染料＝0.74)，加入水7.1份，除此以外，与实施例1同样地制作热敏记录体。
[实施例18]
在支撑体(克重47g/m2的优质纸)的单面上，按照以固体成分计涂布量成为10.0g/m2的方式，以韧性刮刀法涂布底涂层用涂布液后，进行干燥，得到底涂层涂布纸。
在该底涂层涂布纸的底涂层上，按照以固体成分计涂布量成为6.0g/m2的方式，以杆式刮刀法涂布热敏记录层用涂布液2(全部显色剂中的GDL＝50％、热敏记录层中的GDL＝6.6％、显色剂/隐色染料＝1.75)后，进行干燥，用超级轧光机以平滑度成为500～1000秒的方式进行处理，得到热敏记录层涂布纸。
接下来，在该热敏记录层涂布纸的热敏记录层上，按照以固体成分计涂布量成为3.0g/m2的方式，以杆式刮刀法涂布保护层涂布液1后，进行干燥，用超级轧光机以平滑度成为1500～2000秒的方式进行处理，制作热敏记录体。
[比较例1]
代替热敏记录层涂布液1的葡糖酸内酯1.0份，使用L-抗坏血酸(和光纯药工业株式会社制、试剂特级)1.0份(显色剂/隐色染料＝0.21)，除此以外，与实施例1同样地制作热敏记录体。
[比较例2]
代替热敏记录层涂布液1的葡糖酸内酯1.0份，使用柠檬酸(和光纯药工业株式会社制、试剂特级)1.0份(显色剂/隐色染料＝0.21)，除此以外，与实施例1同样地制作热敏记录体。
对制作的热敏记录体进行下述评价。
<白色度>
对制作的热敏记录体，在刚刚制作热敏记录体后、和制作后在23℃50％的条件下静置2周后，基于JIS P 8148，使用高速分光光度计(株式会社村上色彩技术研究所制、商品名：CMS-35SPX)，分别测定热敏记录面的白色度。
<发色性能(印刷浓度)>
对制作的热敏记录体，使用热敏标签打印机(Zebra CO.，Ltd.制、商品名：Zebra 140XiIIIplus)，在相对明度+15、印刷速度50.8mm/秒(2英寸/秒)的条件下进行印刷，用Macbeth浓度计(RD-914、使用琥珀色滤色镜)测定印刷部的印刷浓度。
<耐热性>
对制作的热敏记录体，使用热敏标签打印机(Zebra CO.，Ltd.制、商品名：Zebra 140XiIIIplus)，在相对明度+15、印刷速度50.8mm/秒(2英寸/秒)的条件下进行印刷。将印刷的热敏记录体在60℃的环境下处理8小时后，在23℃、50％RH环境下静置3小时。
用Macbeth浓度计(RD-914、使用琥珀色滤色镜)测定印刷部的浓度，由处理前后的值的差算出残留率，按照下述的基准评价耐热性。残留率为60％以上时，实用上没有问题。
残留率＝(处理后的印刷部的浓度)/(处理前的印刷部的浓度)×100(％)
<耐湿热性>
对制作的热敏记录体，使用热敏标签打印机(Zebra CO.，Ltd.制、商品名：Zebra 140XiIIIplus)，在相对明度+15、印刷速度50.8mm/秒(2英寸/秒)的条件下进行印刷。将印刷的热敏记录体在40℃、90％RH环境下处理8小时后，在23℃、50％RH环境下静置3小时。
用Macbeth浓度计(RD-914、使用琥珀色滤色镜)测定印刷部的浓度，由处理前后的值的差算出残留率，按照下述的基准评价耐湿热性。残留率为60％以上时，实用上没有问题。
残留率＝(处理后的印刷部的浓度)/(处理前的印刷部的浓度)×100(％)
<耐水性>
对制作的热敏记录体，使用热敏标签打印机(Zebra CO.，Ltd.制、商品名：Zebra 140XiIIIplus)，在相对明度+15、印刷速度50.8mm/秒(2英寸/秒)的条件下进行印刷。将印刷的热敏记录体在23℃的水中进行24小时浸渍处理后，进行风干。
用Macbeth浓度计(RD-914、使用琥珀色滤色镜)测定风干后的印刷部的浓度，由处理前后的值的差算出残留率，按照下述的基准评价耐水性。残留率为60％以上时，实用上没有问题。
残留率＝(处理后的印刷部的浓度)/(处理前的印刷部的浓度)×100(％)
将评价结果示于下表。
[表1]
根据表1，葡糖酸内酯单体作为显色剂表现出与抗坏血酸单体大致同样的性能，经时的白色度降低比抗坏血酸单体优异(实施例1、比较例1)。另外，柠檬酸单体的发色性能(印刷浓度)与葡糖酸内酯单体同等，但耐热性、耐水性等差(实施例1、比较例2)。
另外，葡糖酸内酯与其它显色剂组合使用时，环保性优异这样的优点减少，但仅从性能方面来看，能够比葡糖酸内酯单体的情况优异(实施例2～13相比于实施例1)。特别是与具有尿素结构的显色剂组合使用的情况下，表现出优异的性能(特别是发色性能)(实施例3及10相比于实施例13)。