版膜形成用部件的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种版膜形成用部件，能够在制作丝网印刷版时提高操作性且可提高成品率。本发明涉及的版膜形成用部件1具备用于形成版膜9的具有感光性的树脂层4、支撑上述树脂层4的支撑基材2和夹在上述支撑基材2与上述树脂层4之间的兼具水溶性或水分散性和透明性的中间层3。
【专利说明】版膜形成用部件
【技术领域】
[0001]本发明涉及用于形成丝网印刷版中的版膜的版膜形成用部件。
【背景技术】
[0002]制造丝网印刷用丝网印刷版时，一般而言，首先通过在网状的丝网上涂布感光性的树脂液，进行干燥而形成树脂膜，介由图案掩模曝光树脂膜，接着利用水等进行显影，由此形成具有规定图案形状的版膜(抗蚀膜)。
[0003]但是，在该方法中，版膜的厚度容易产生偏差，因此，利用丝网印刷形成的涂膜的厚度也容易产生偏差。另外，由于丝网的凹凸直接出现在版膜上，所以版膜的表面容易变得粗糙，因此利用丝网印刷形成的涂膜的边缘也容易变粗糙，印刷精度容易变差。
[0004]为了解决这样的问题，也在实施使用版膜形成用部件的方法。该版膜形成用部件例如通过在PET膜等支撑基材上形成感光性的树脂膜而构成。使用该版膜形成用部件制造丝网印刷版时，首先在丝网上层叠版膜形成用部件的树脂膜，再根据需要从膜的背面涂布水、感光性树脂等。也可以预先在丝网上涂布水、感光性树脂等。由此使树脂膜密合于丝网。接着，通过剥离支撑基材而将树脂膜转印于丝网。这样，平滑地形成丝网上的树脂膜的表面。介由图案掩模来曝光树脂膜，接着，利用水等进行显影，由此在丝网上形成具有规定图案形状的版膜(抗蚀膜)。在这样形成的丝网印刷版中，版膜的表面平滑且厚度的偏差得到抑制，显影后的图案的边缘变窄，能够提高印刷精度。这样制作丝网印刷版的方法被称作直间法，在这种直间法中使用的版膜形成用部件被称作直接膜或直间法膜(参照专利文献I)。
[0005]但是，即使使用版膜形成用部件的方法，也容易在转印于丝网上的树脂膜的表面呈现粘着性。因此，在树脂膜曝光时难以对齐图案掩模，另外，曝光后从树脂膜剥离图案掩模时的操作性容易变差。另外，由于从树脂膜剥离图案掩模时树脂膜的一部分附着于图案掩模，因此有可能产生不良品。
[0006]现有技术文献
[0007]专利文献
[0008]专利文献1:日本国专利公开公报特开2002-91018号([0020]段)
【发明内容】
[0009]本发明是鉴于上述情况而完成的，目的在于提供一种在制作丝网印刷版时能够提高操作性，并且可提高成品率的版膜形成用部件。
[0010]本发明的第I方式涉及的版膜形成用部件是用于形成丝网印刷版中的版膜的版膜形成用部件，具备用于形成上述版膜的具有感光性的树脂层、支撑上述树脂层的支撑基材和夹在上述支撑基材与上述树脂层之间的兼具水溶性或水分散性和透明性的中间层。
[0011]本发明的第2方式是在第I方式中，上述中间层由聚乙烯醇形成。
[0012]本发明的第3方式是在第I方式中，上述中间层由水溶性或水分散性的氟树脂形成。
[0013]本发明的第4方式是在第I?第3中的任一方式中，上述中间层含有氟化合物作为添加剂。
[0014]本发明的第5方式是在第4方式中，上述氟化合物包含具有烯键式不饱和基团的氟化合物。
[0015]本发明的第6的方式涉及的版膜形成用部件是在第I?第5中的任一方式中，进一步具备层叠在上述树脂层的与上述中间层相反侧的面的保护层。
[0016]通过使用本发明的版膜形成用部件，在制作丝网印刷版时，不仅提高操作性，并且提高丝网印刷版的成品率。
【专利附图】
【附图说明】
[0017]图1是表示本发明的一个实施方式的版膜形成用部件示意截面图。
[0018]图2是表示从图1所示的版膜形成用部件剥离了保护层的状态的示意截面图。
[0019]图3(a)?(d)是表示使用上述实施方式的版膜形成用部件制作丝网印刷版的工序的截面图。
【具体实施方式】
[0020]本实施方式中的版膜形成用部件1，如图1所示，具备具有感光性的树脂层4、支撑该树脂层4的支撑基材2以及兼具水溶性或水分散性和透明性的中间层3。S卩，支撑基材
2、中间层3和树脂层4按该顺序层叠，支撑基材2支撑中间层3和树脂层4。此外，版膜形成用部件I还具备保护层5。保护层5层叠在树脂层4的与中间层3相反侧的面。
[0021]优选支撑基材2是对中间层3具有脱模性且具有挠性的膜。只要能够发挥这样的性质，就对支撑基材2的具体材质没有限制，作为材质的例子，可举出聚乙烯、聚氯乙烯、聚酯等。特别优选支撑基材2由聚对苯二甲酸乙二醇酯形成。
[0022]支撑基材2的厚度以能够利用支撑基材2支撑中间层3和树脂层4且在制造丝网印刷版10时容易从中间层3剥离的方式进行适当调整，例如优选为5?300μπι的范围，10?100 μ m的范围更优选。
[0023]中间层3如上所述兼具水溶性或水分散性和透明性。该中间层3的透明性是指使具有对树脂层4进行感光的能力的波长的光透过的意思。即，树脂层4在可见光下感光时，中间层3具有可见光透过性，树脂层4在紫外线下感光时，中间层3具有紫外线透过性。特别优选中间层3的、具有对树脂层4进行感光的能力的波长的光的透射率为50%以上，如果为70%以上则更优选，如果为80%以上则特别优选。
[0024]另外，中间层3的尺寸为2cmX 2cmX 6 μ m时，放入到温度22°C、体积300mL的离子交换水中搅拌而在3分钟以内溶解或分散于离子交换水中，就可以说具有水溶性或水分散性。该溶解或分散的时间特别优选为I分钟以内。
[0025]中间层3的材质没有特别限制，例如优选由聚乙烯醇形成。如果中间层3由聚乙烯醇形成，则中间层3发挥优异的水溶性和透明性。
[0026]中间层3由聚乙烯醇形成时，优选聚乙烯醇的皂化值为70%以上。但是，只要能够确保水溶性，部分或全部的聚乙烯醇的皂化值也可以为70%以下。聚乙烯醇的聚合度没有特别限定，优选300?5000的范围。
[0027]另外，还优选中间层3含有氟化合物。此时，能够在制作丝网印刷版10时使氟化合物从中间层3附着于显影后的树脂层4的表面，由此能够使氟化合物附着于丝网印刷版10中的版膜9的表面。这样，版膜9的耐溶剂性提高，提高丝网印刷中使用丝网印刷版10时的版膜9的耐久性(耐印刷性)。
[0028]作为中间层3含有氟化合物的情况，可举出中间层3由水溶性或水分散性的氟树脂形成的情况和中间层3作为添加剂含有氟化合物的情况。中间层3由水溶性或水分散性的氟树脂形成的同时也可以作为添加剂含有氟化合物。
[0029]作为水分散性的氟树脂，例如可举出互应化学工业株式会社制的Plus printEM-31 (含氟树脂乳液)。
[0030]另外，中间层3含有氟化合物作为添加物时，作为氟化合物，可举出株式会社Neos制的 Futagent2089 等 “Futagent” 系列，AGC SEIMI CHEMICAL 株式会社制的 S-141、S-241等表面活性剂，DIC株式会社制的MEGAFAC F-552等。
[0031]另外，中间层3作为添加物含有氟化合物时，优选在该氟化合物中含有具有烯键式不饱和基团的氟化合物。这种情况下，制作丝网印刷版10时，能够在曝光时使具有烯键式不饱和基团的氟化合物化学结合于树脂层4的表面，由此能够使氟化合物牢固地附着于丝网印刷版10中的版膜9的表面。这样，进一步提高版膜9的耐溶剂性。作为这样的具有烯键式不饱和基团的氟化合物，可举出共荣社化学株式会社制的LIGHT ESTER FM-108,ACRYLATE FA-108 等。
[0032]中间层3作为添加剂含有氟化合物时，对氟化合物与中间层3的比例没有特别限定，为了充分提高版膜9的耐溶剂性，优选相对于中间层3的总固体成分的氟化合物比例为
0.001?50质量％的范围。
[0033]对形成中间层3的方法进行更详细说明。
[0034]用于形成中间层3的组合物的组成根据中间层3的组成适当设定。作为用于形成中间层3的组合物,例如可举出优选以I?20质量％的范围、更优选以I?10质量％的范围含有聚乙烯醇的水溶液。该组合物可以优选以0.01?20质量％的范围、更优选以0.1?10质量％的范围进一步含有氟系的表面活性剂和氟树脂中的至少一者。用于形成中间层3的组合物可以在不含有聚乙烯醇的情况下含有水溶性或水分散性的氟树脂。另外，用于形成中间层3的组合物可以根据需要进一步含有适量的消泡剂、流平剂等。
[0035]可以通过使用狭缝涂布机、逗号涂布机、棒涂机、敷贴机等涂布装置将用于形成中间层3的组合物涂布在支撑基材上并进行干燥而形成中间层3。
[0036]中间层3的厚度可适当设定，从防止粘着、防止氧损伤、防光晕等观点以及中间层3过厚则妨碍显影的角度考虑，优选中间层3的厚度为0.01?10 μ m的范围，如果为0.1?5 μ m的范围则更优选。
[0037]树脂层4如上所述具有感光性。用于形成该树脂层4的感光性树脂组合物是利用由可见光、紫外线、远紫外线等能量线引发的光反应的负型感光性树脂组合物(光固化性树脂组合物)，优选可利用水或碱性水溶液进行显影。
[0038]作为本实施方式中的感光性树脂组合物，可举出重氮系树脂组合物(例如含有水溶性聚合物和重氮树脂(感光剂)的树脂组合物)、重氮自由基系树脂组合物(例如含有水溶性聚合物、感光性不饱和化合物和重氮树脂的树脂组合物)、自由基系树脂组合物(例如含有水溶性聚合物和感光性不饱和化合物的树脂组合物)、SBQ系树脂组合物(例如含有水溶性聚合物和SBQ(芪唑傭,光引发剂)的树脂组合物)、SBQ自由基系树脂组合物(例如含有水溶性聚合物、SBQ和感光性不饱和化合物的树脂组合物)、SBQ重氮自由基系树脂组合物(例如含有水溶性聚合物、SBQ、感光性不饱和化合物和重氮树脂的树脂组合物)等。
[0039]特别是作为感光性树脂组合物使用重氮自由基系树脂组合物、自由基系树脂组合物、SBQ自由基系树脂组合物或SBQ重氮自由基系树脂组合物时，如果在中间层3中含有具有烯键式不饱和基团的氟化合物，则在感光性树脂组合物曝光固化时，具有烯键式不饱和基团的氟化合物容易通过自由基聚合反应与感光性树脂组合物反应，因此，具有烯键式不饱和基团的氟化合物容易牢固地附着于版膜9。
[0040]应予说明，作为感光性树脂组合物使用重氮自由基系树脂组合物、自由基系树脂组合物、SBQ自由基系树脂组合物或SBQ重氮自由基系树脂组合物时，这些组合物大多含有液态感光性不饱和化合物，这种情况下树脂层4的粘着性变得特别强。这样的情况下，本实施方式这样在树脂层4层叠中间层3特别有效。
[0041]对感光性树脂组合物的构成进行更详细说明。
[0042]在本实施方式中，感光性树脂组合物优选是含有水溶性聚合物的水性乳液。感光性树脂组合物也可以同时含有水溶性聚合物和非水溶性聚合物。
[0043]作为水溶性聚合物，例如可举出利用以往公知的碱水解对乙酸乙烯酯聚合物进行皂化而得到的部分皂化乙酸乙烯酯聚合物。优选该部分皂化乙酸乙烯酯聚合物的皂化值为70摩尔％以上。另外，优选该部分皂化乙酸乙烯酯聚合物的聚合度为300?5000的范围。
[0044]作为用于得到部分皂化乙酸乙烯酯聚合物的乙酸乙烯酯聚合物，可举出乙酸乙烯酯的均聚物、共聚物及其衍生物。作为乙酸乙烯酯聚合物的具体例，可举出乙酸乙烯酯均聚物、与乙酸乙烯酯可共聚的烯键式不饱和单体的乙酸乙烯酯共聚物、正构化、缩丁醛化等低级(Cl?C4)缩醛化的聚乙酸乙烯酯衍生物、利用对苯甲醛磺酸、β -丁醛磺酸、邻苯甲醛磺酸、2，4-苯甲醛二磺酸等进行缩醛化而得到的聚乙酸乙烯酯衍生物和乙酸乙烯酯聚合物的侧链衍生物。应予说明，作为上述的提供乙酸乙烯酯共聚物的烯键式不饱和单体，可举出乙烯、氯乙烯、丙烯、丁烯、苯乙烯等乙烯基化合物；丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸酯类；丙烯酰胺、N, N-二甲基丙烯酰胺等丙烯酰胺类；丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、富马酸、衣康酸等不饱和羧酸类；甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、乙烯基咪唑、乙烯基吡唆、乙烯基琥胺(vinylsuximide)等阳离子性不饱和单体类等。
[0045]感光性树脂组合物具有光固化性时，感光性树脂组合物优选含有水溶性光交联齐U。另外，也优选感光性树脂组合物中的水溶性聚合物具有光交联性基团。
[0046]作为水溶性光交联剂，没有特别限定，可例示水溶性重氮树脂和重铬酸盐。特别优选水溶性重氮树脂。作为水溶性重氮树脂的具体例，可例示对重氮二胺-多聚甲醛缩聚物
的硫酸盐以及磷酸盐和氯化锌复盐等作为阴离子络合物的水溶性重氮鑛.树脂。作为更具
体的例子，可举出使用多聚甲醛、乙醛类的醛类将对氨基二苯胺、4-氨基-4’-甲基二苯胺、
[0047]4-氨基-4’ -甲氧基二苯胺、4-氨基-4’ -硝基二苯胺等二苯胺类的重氮化合物缩聚而得到的水溶性重氮树脂等。另外，作为重铬酸盐，可举出重铬酸铵、重铬酸钾、重铬酸纳等。
[0048]水溶性光交联剂的比例优选相对于感光性树脂组合物中的水溶性聚合物和非水溶性聚合物的总计100重量份为0.1~20重量份的范围。
[0049]作为具有光交联性基团的水溶性聚合物，可举出具有苯乙烯基吡啶傭.基或苯
乙烯基喹啉基的水溶性聚合物。这样的具有光交联性基团的水溶性聚合物例如是通过
利用缩醛化反应对聚乙烯醇系聚合物中含有的醇性-OH基加成甲酰基苯乙烯基吡啶鑛盐
或甲酰基苯乙烯基喹啉脅盐而得到的。合成这样的具有光交联性基团的水溶性聚合物的方法是公知的，在日本国专利公开公报特开昭55-23163号、日本国专利公开公报特开昭55-62905号、日本国专利公开公报特开昭56-11906号等中有详细公开。在水溶性聚合物中，可以根据需要导入一种或多种光交联性基团。该光交联性基团在水溶性聚合物中优选加成0.3~20摩尔％，特别优选加成0.5~10摩尔％。
[0050]感光性树脂组合物含有非水溶性聚合物时，作为非水溶性聚合物，可举出聚乙酸乙烯酯、乙酸乙烯酯/乙烯共聚物、乙酸乙烯酯/丙烯酸酯共聚物(这里，作为丙烯酸酯，可例示丙烯酸甲酯、丙烯酸2-乙基己酯等)、苯乙烯/ 丁二烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯/ 丁二烯共聚物、丙烯腈/ 丁二烯共聚物、氯丁二烯聚合物、异戊二烯聚合物、聚(甲基)丙烯酸、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚苯乙烯、有机硅树脂、聚乙烯、聚氨酯、氟树脂等。优选该非水溶性聚合物为乳液。
[0051]优选感光性树脂组合物中的水溶性聚合物与非水溶性聚合物的质量比为100:20~100:4000的范围。此时，感光性树脂组合物可以利用水进行显影，且能够对版膜9赋予适当的强度。
[0052]感光性树脂组合物可以进一步含有具有光反应性的烯键式不饱和基团的化合物(感光性不饱和化合物)。感光性不饱和化合物可直接添加或者在预聚化或低聚化之后添加。优选该感光性不饱和化合物的比例相对于水溶性聚合物和非水溶性聚合物的总计100重量份为5~1000重量份的范围，如果为20~500重量份的范围则更优选。
[0053]作为感光性不饱和化合物，可举出具有I个以上丙烯酰基、甲基丙烯酰基、烯丙基、乙烯基醚基、丙烯酰胺基、甲基丙烯酰胺基等光活性的烯键式不饱和基团的化合物。作为该感光性不饱和化合物的具体例，可举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2，2_双〔4-((甲基)丙烯酰氧基乙氧基)苯基〕丙烷、2，2_双〔4-((甲基)丙烯酰氧基?二乙氧基)苯基〕丙烷、2-羟基-1，3-二(甲基)丙烯酰氧基丙烷、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸1-甲氧基环十二碳二烯基酯、β_(甲基)丙烯酰基氧基乙基氢邻苯二甲酸酯、β_(甲基)丙烯酰基氧基乙基氢琥珀酸酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟丙酯、异氰脲酸三烯丙酯、甲氧基乙基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸苄酯、双酚A- 二环氧丙烯酸加成物、甲苯二异氰酸酯与(甲基)丙烯酸2-羟丙酯的反应产物、异氰脲酸苯酯与(甲基)丙烯酸2-羟乙酯的反应产物等的在多官能环氧树脂中加成了丙烯酸或者进一步加成了多元酸(酐)而得的物质、马来酸乙二醇酯、(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰基吗啉、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸羟丙酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、亚甲基双(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、2，2-双〔4-甲基丙烯酰氧基.聚乙氧基苯基〕丙烷等。这些化合物可以单独使用一种或者将多种并用。
[0054]感光性树脂组合物可以含有光聚合引发剂。作为光聚合引发剂，可以使用苯甲酰基烷基醚、米蚩酮、二叔丁基过氧化物、三溴苯乙酮，除此之外，还可以使用叔丁基蒽醌等蒽醌衍生物、氯噻吨酮等噻吨酮衍生物那样的在光照射下容易产生自由基的物质。此外，感光性树脂组合物还可以含有苯甲酸系或对二甲氨基苯甲酸乙酯、对二甲氨基苯甲酸异戊酯、苯甲酸2-二甲氨基乙酯等叔胺系等公知的光聚合促进剂、敏化剂等。优选光聚合引发剂的比例相对于感光性不饱和化合物100重量份为0.1~15重量份的范围，如果为0.3~10重量份的范围则更优选。
[0055]感光性树脂组合物可以进一步含有蜡类。此时，由感光性树脂组合物形成的版膜9的耐水性、耐溶剂性和疏水性得到提高。作为蜡类，可举出天然和合成的烃蜡、甘油酯以及蜡和它们的氧化物、酸改性物等。具体而言，作为天然蜡，可举出将牛油或猪油氢化而得至_氢化固化油脂，蜂蜡、氢化鲸蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、日本蜡、米糠蜡等动物性腊，石蜡、微晶蜡、褐煤蜡、丝胶蜡等矿物性蜡。另外，作为合成蜡，可举出低分子量的聚乙烯蜡、聚丙烯腊、由费托(Fischer-Tropsch)法合成的腊等。应予说明，在上述腊类中，特别优选石蜡、低分子量的聚乙烯蜡、聚丙烯蜡。当在感光性树脂组合物中配合蜡时，优选使用将蜡乳化而得的蜡乳液。蜡乳液可以根据需要含有阳离子系、阴离子系、非离子系和两离子系的表面活性剂。优选感 光性树脂组合物中的蜡类的比例相对于感光性树脂组合物中的固体成分为0.2~10质量％的范围，如果为4~10质量％的范围则更优选。
[0056]感光性树脂组合物可以进一步含有适当的添加剂。作为这样的添加剂，可举出水、有机溶剂等溶剂；有机硅、(甲基)丙烯酸酯共聚物和氟系表面活性剂等流平剂；氢醌、氢醌单甲醚、连苯三酚、叔丁基邻苯二酚和吩噻嗪等阻聚剂；光晕抑制剂、消泡剂、抗氧化齐?、有机或无机的颜料和染料等着色剂、天然或合成的橡胶粉末等各种添加剂；和用于提高分散稳定性的表面活性剂、高分子分散剂等。
[0057]应予说明，作为感光性树脂组合物，是利用由可见光、紫外线、远紫外线等能量线引发的光反应的正型的感光性树脂组合物，也可以使用可通过水、碱性水溶液等显影的感光性树脂组合物。作为正型的感光性树脂组合物，可举出含有线型酚醛清漆树脂和α-萘醌二叠氮化合物的感光性树脂组合物、含有线型酚醛清漆树脂和ο -萘醌二叠氮化合物的感光性树脂组合物等。
[0058]树脂层4例如通过利用适当方法在中间层3上涂布感光性树脂组合物，接着将该感光性树脂组合物干燥而形成。树脂层4的厚度可适当调整，为了确保树脂层4的良好的光固化性、耐久性(耐印刷性)、印刷性、分辨率、印刷厚度以及对丝网的贴合性(压合)等，优选为5~1000 μ m的范围，5~50 μ m的范围则更优选。
[0059]保护层5是为了保护树脂层4不被来自外部的应力损伤等而根据需要使用的。保护层5的材质没有特别限定，可举出聚乙烯、聚丙烯、聚酯、氯乙烯等具有挠性的膜。例如通过在树脂层4上贴合由这样的材质形成的膜来形成保护层5。另外，保护层5的厚度没有特别限定，例如优选为I?100 μ m的范围，10?30 μ m的范围则更优选。
[0060]对使用这样的版膜形成用部件I来制作丝网印刷版10的方法的例子进行说明。
[0061]首先，准备网状的丝网6。丝网6只要是能够适用于丝网印刷版10就没有特别限制。该丝网6优选被铝制、木制等的框7的内侧支撑。
[0062]根据需要，为了提高与树脂层4的密合性，在该丝网6上涂布水或感光性树脂组合物。接下来，从版膜形成用部件I剥离(具备保护层5的情况下)保护层5，接着将版膜形成用部件I的树脂层4层叠在丝网6上。进一步根据需要在丝网6的与树脂层4相反侧的面涂布水或感光性树脂组合物。进一步根据需要在适当的条件下加热干燥。由此，使树脂层4密合于丝网6。
[0063]接下来，从中间层3剥离支撑基材2。中间层3直接层叠于树脂层4。
[0064]接下来，在中间层3层叠图案掩模8(掩模膜)，介由该图案掩模8曝光树脂层4，接着，从树脂层4取下图案掩模8。此时，由于中间层3具有透明性，所以介由中间层3曝光树脂层4。此外，由于存在中间层3，所以图案掩模8不直接接触树脂层4，因此，不会发生像图案掩模8贴附于树脂层4而难以剥落或树脂层4的一部分附着于图案掩模8等的不良情况。
[0065]接下来，将中间层3和曝光后的树脂层4浸溃到水、碱性水溶液等显影液中。这样，从树脂层4上除去具有水溶性的中间层3，进而使树脂层4显影。这样，具有与图案掩模8相对应的图案形状的版膜9残留在丝网6上，由此得到丝网印刷版10。
[0066]实施例
[0067]以下，示出本发明的具体的实施例。应予说明，本发明不限于以下的实施例。
[0068][实施例1]
[0069]作为支撑基材，准备厚度23 μ m的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。
[0070]在该支撑基材上，利用狭缝涂布机以湿润厚度20 μ m涂覆PVA-235 (KURARAY株式会社制)的6.5质量％水溶液，在空气中、80°C下加热10分钟，由此形成厚度1.3μπι的中间层。
[0071]接下来，在中间层上使用狭缝涂布机涂布重氮自由基系的感光性树脂组合物(互应化学工业株式会社制，Plus print PP500R-24)，接着在80°C加热10分钟，由此形成厚度18 μ m的树脂层。
[0072]接着，在树脂层上贴合厚度18 μ m的聚乙烯膜作为保护层。
[0073]由此，得到版膜形成用部件。
[0074][实施例2-8]
[0075]按下述表所示改变用于形成中间层的组合物的组成。除此之外，用与实施例1相同的方法和条件得到版膜形成用部件。
[0076][比较例I]
[0077]作为支撑基材，准备厚度23 μ m的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。
[0078]在该支撑基材上，在不形成中间层的情况下使用狭缝涂布机涂布重氮自由基系的感光性树脂组合物(互应化学工业株式会社制，Plus print PP500R-24)，接着在80°C加热10分钟，由此形成厚度18 μ m的树脂层。
[0079]接着，在树脂层上贴合厚度18 μ m的聚乙烯膜作为保护层。
[0080]由此，得到版膜形成用部件。
[0081]应予说明，下述表中示出的成分的详细情况如下。
[0082]-PVA-235:KURARAY株式会社制的聚乙烯醇，产品编号PVA-235，皂化值88%，聚合度 3500。
[0083]-PVA-217:KURARAY株式会社制的聚乙烯醇，产品编号PVA-217，皂化值88%，聚合度 1700。
[0084].S-141:AGC SEIMI CHEMICAL株式会社制的表面活性剂，产品编号S-141。
[0085].F-2089:株式会社Neos制的表面活性剂，产品编号F-2089。
[0086].EM-31:互应化学工业株式会社制的(含氟树脂乳液，产品编号EM-31，固体成分26质量％。
[0087]应予说明，在实施例1、4、6和8中，形成具有与中间层相同组成的厚度6μπι的膜，使用株式会社岛津制作所制的双光束分光光度计UV-190测定该膜在波长375nm处的透光性。其结果是实施例1、4、6和8中的透光率分别为91.1%、86.8%、89.2%和76.5%。因此，实际的中间层的透光率可评价为高于这些值。
[0088]另外，在实施例1、4、6和8中，制作具有与中间层相同组成的具有2cmX2cmX6ym尺寸的样品，将该样品放入到温度22°C、体积300mL的离子交换水中，搅拌。其结果，在实施例1、4和6中，样品在I分钟以内完全溶解或分散。另外，在实施例8中，样品在I分钟时未完全溶解或分散，但在2分钟以内完全溶解或分散。
[0089][丝网印刷版的制作]
[0090]作为丝网，准备300目聚酯纱，将该丝网撑开地设置于铝制的框的内侧。
[0091]从各实施例和比较例中得到的版膜形成用部件剥离保护层之后，将该版膜形成用部件的树脂层层叠在丝网上，用辊按压版膜形成用部件的支撑基材侧，并且将贴附乳剂(Plus print PP500R-24)加入到料罐中，从丝网的与版膜形成用部件的相反侧进行按压。这样，通过用贴附乳剂使树脂层的一部分溶解，从而使树脂层密合于丝网。接着，通过将该树脂层在40°C加热30分钟而使其充分干燥。接下来，从版膜形成用部件剥离支撑基材。
[0092]接下来，实施例1?8的情况中，使描绘有负型的图案的掩模膜与中间层对齐、层叠，比较例I的情况中，使描绘有负型的图案的掩模膜与树脂层对齐、层叠。此时，在比较例I中，掩模膜贴附于树脂层而难以对齐，而在实施例1?8中，能够容易地在中间层上移动掩模膜，因此掩模膜的位置调节容易。
[0093]接着，作为光源，使用3kW的金属卤化物灯，在光源与树脂层的距离lm、照射时间60秒的条件下曝光树脂层。
[0094]接着，除去掩模膜。此时，在比较例I中，掩模膜难以从树脂层剥离，相当费事。另一方面，在实施例1?8中，能够容易地从中间层上除去掩模膜。
[0095]接着，通过使用水作为显影液来对树脂层进行显影。该显影时，在实施例1?8中，中间层与树脂层的非曝光部分一起被除去。由此，得到丝网印刷版。
[0096][评价试验]
[0097](粘着性)[0098]作为表示曝光时的版膜形成用部件与掩模膜之间的贴附容易度的指标，如下评价粘着性。
[0099]从版膜形成用部件剥离保护层之后，在40°C加热30分钟使其干燥后，将其放冷至室温(25°C)。接着，试验者用手指用力按压树脂层的表面，基于此时试验者自身感受到的手指的感觉和用手指按压后的树脂层的外观来评价粘着性。其结果，将手指未感觉到发粘且未在树脂层上观察到指纹印的情况评价为A，将手指感觉到略微发粘且在树脂层上观察到指纹印的情况评价为B，将手指感觉到明显发粘且在树脂层上观察到指纹印的情况评价为C。
[0100](疏水性)
[0101]作为印刷时的耐水性的指标，如下评价版膜的疏水性。从滴管滴一滴水到各实施例和比较例中得到的丝网印刷版中的版膜的表面上，观察版膜上的水滴的状态。其结果，将水滴为球状的情况评价为A，将水滴稍微扩展在版膜上的情况评价为B，将水滴大幅扩展在版膜上的情况评价为C。
[0102](耐溶剂性(耐MEK性))
[0103]作为印刷时的耐溶剂性的指标，如下评价版膜的耐MK(性。从滴管滴一滴MEK(甲基乙基酮)的液滴到各实施例和比较例中得到的丝网印刷版中的版膜的表面上，观察版膜上的液滴的状态。其结果，将液滴为球状的情况评价为A，将液滴稍微扩展在版膜上的情况评价为B，将液滴大幅扩展在版膜上的情况评价为C。
[0104]将这些结果示于下述表。
[0105][表1]
[0106]
【权利要求】
1.一种版膜形成用部件，是用于形成丝网印刷版中的版膜，具备: 用于形成所述版膜的具有感光性的树脂层， 支撑所述树脂层的支撑基材，和 夹在所述支撑基材与所述树脂层之间的兼具水溶性或水分散性和透明性的中间层。
2.根据权利要求1所述的版膜形成用部件，其中，所述中间层由聚乙烯醇形成。
3.根据权利要求1所述的版膜形成用部件，其中，所述中间层由水溶性或水分散性的氟树脂形成。
4.根据权利要求1所述的版膜形成用部件，其中，所述中间层含有氟化合物作为添加剂。
5.根据权利要求4所述的版膜形成用部件，其中，所述氟化合物包含具有烯键式不饱和基团的氟化合物。
6.根据权利要求1所述的版膜形成用部件，其进一步具备层叠在所述树脂层的与所述中间层相反侧的面的保护层。
【文档编号】G03F7/12GK103959169SQ201280058564
【公开日】2014年7月30日 申请日期:2012年11月27日 优先权日:2011年11月30日
【发明者】北口均, 富田修平 申请人:互应化学工业株式会社